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DE2811469A1 - Pyrazolon-farbstoffe - Google Patents

Pyrazolon-farbstoffe

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Publication number
DE2811469A1
DE2811469A1 DE19782811469 DE2811469A DE2811469A1 DE 2811469 A1 DE2811469 A1 DE 2811469A1 DE 19782811469 DE19782811469 DE 19782811469 DE 2811469 A DE2811469 A DE 2811469A DE 2811469 A1 DE2811469 A1 DE 2811469A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
pyrazolone
dye
nickel
color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19782811469
Other languages
English (en)
Inventor
Raouf Botros
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
American Color and Chemical LLC
Original Assignee
American Color and Chemical LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Color and Chemical LLC filed Critical American Color and Chemical LLC
Publication of DE2811469A1 publication Critical patent/DE2811469A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3647Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09B29/3652Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles
    • C09B29/366Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles containing hydroxy-1,2-diazoles, e.g. pyrazolone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14Monoazo compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/79Polyolefins
    • D06P3/795Polyolefins using metallisable or mordant dyes, dyeing premetallised fibres
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/928Polyolefin fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

20
PATENTANWALT
KEMNATENSTRASSE 48 8000 MÜNCHEN 19
AMERICAN COLOR & CHEMICAL CORPORATION
Morrison Blvd. Suite 310
Charlotte, North Carolina / USA
Pyrazolon-Farbstoffe
ORIGINAL INSPECTED' 809839/0855
Telefon: Telex: Telegramm: Bankkonto: Postscheckkonto:
(089) 171505 521 5 208 ISAR D Cables: Deutsche Bank München
KREPATENT Kto.-Nr. 69/45 339 Kt.-Nr. 2995 38-801
München (BLZ 700 70040) (BLZ 700 100 SO)
281H69
Beschreibung
Die Erfindung betrifft Pyrazolon-Farbstoffe, Nickel enthaltende Polypropylenfasern, die mit den Pyrazolon-Farbstoffen gefärbt sind,und die Verwendung der neuen Pyrazolon-Farbstoffe für das Färben von nickelhaltigen Polypropylenfasern. Die Erfindung betrifft insbesondere Nickel enthaltende Polypropylenfasern, die mit Monoazo-l-aryl-S-alkyl-B-pyrazolon-Verbindungen gefärbt sind und einen leuchtend gelben Farbton von überlegener Lichtechtheit und Festigkeit gegen die bei der Trockenreinigung verwendeten Lösungsmittel aufweisen. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe haben besondere Bedeutung bei der Färbung bzw. Herstellung von Polypropylenteppichen erhalten.
Polypropylene werden aufgrund ihrer ausgezeichneten mechanischen Festigkeit, hohen Elastizität und Beständigkeit gegen Lösungsmittel in der letzten Zeit verstärkt für die Herstellung von Fasern, Garnen, Geweben und Strickwaren verwendet. Die im Handel erhältlichen Polypropylenmaterialien enthalten im allgemeinen Metalle, Metallsalze oder Chelatverbindungcn, die für die Stabilität der Fasern gegen Vergilben verantwortlich sind. Diese Metalle oder Metallsalze oder Chelatverbindungen dienen auch der Verankerung der Farbstoffe auf der Faser. Es sind Farbstoffe, insbesondere chelatisierbare Farbstoffe für das Färben von metallhaltigen oder metallmodifizierten Polypropylenen bekannt. Trotzdem es bereits Farbstoffe für das Färben von Polypropylenfasern gibt, besteht ein Bedürfnis, insbesondere in der Teppichindustrie, nach Farbstoffen, die metallhaltigen Polypropylenfasern einen leuchtenden ästhetisch annehmbaren Farbton mit überragenden Echtheitseigenschaften verleihen.
09839/QSS
281 U6
In der US-PS 2 908 677 sind die metallisierten Formen der Monoazo-l-aryl-5-pyrazolon-Farbstoffe der folgenden Formel beschrieben:
R2
N = N
il
worin X für H und Methoxy,
R für Methyl und Ethyl,
R für Phenyl und Chlorphenyl und
R für Methyl stehen.
Diese bekannten Farbstoffe werden für das Färben von Celluloseacetat-Textilmaterialien verwendet, um die Echtheit der Färbung beim Waschvorgang zu verbessern.
Gemäß der obigen US-Patentschrift wird das Celluloseacetat-Material mit den nicht metallisierten Azoverbindungen gefärbt und dann mit einem Metallsalz behandelt, um die Azoverbindung in den Metallkomplex umzuwandeln. Als geeignete Metallisierungsmittel werden Halogenide, Sulfate, Acetate, Cyanide und Thiocyanate von Metallen einschließlich des Nickels vorgeschlagen.
Es war nicht vorhersehbar, daß einige der bekannten Azoverbindungen der US-PS 2 908 677 als Farbstoffe für metallhaltige Polypropylenfasern geeignet sind und diesen Fasern ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich der Reibfestigkeit, Lichtechtheit und Festigkeit gegen die bei der Trockenreinigung verwendeten Lösungsmitteln verleihen.
809839/0855 - 4 -
281 i UB 9
- Z-
Dieses Ergebnis ist insbesondere deshalb überraschend, weil die Faserstruktur der Polypropylenfasern sich erheblich von der der Celluloseacetatfasern unterscheidet und sich auch die Metallisierungsmittel unterscheiden.
Aus der US-PS 3 419 342 ist z.B. bekannt, daß die modifizierten Polypropylenfasern als Kupplungsstelle für die Chelatbildung mit dem Farbstoff den folgenden Nickelkomplex enthalten:
worin. R für Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht-
Gemäß der Erfindung werden metallhaltige, insbesondere nickelhaltige Polypropylenfasern leuchtend gelb mit Monoazo-1-aryl-3-alkyl-5-pyrazoion-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eingefärbt:
OCH
INSPECTED
e·:
G-
worin R für H oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, R" für Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, X für H, Chlor oder Brom und
X' für H, Chlor oder Brom stehen.
Die Monoazo-l-aryl-3-alkyl-5-pyrazolon-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) v/erden durch Diazotierung eines geeigneten aromatischen Amins und Kupplung mit einem ausgewählten 1-Aryl-3-alkyl-5-pyrazolon hergestellt.
Geeignete aromatische Amine für die Monoazo-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind z.B. o-Anisidin, 2,4-Dimethoxyanilin und 2-Methoxy-4-ethoxyanilin.
Als Kuppler für die Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel (I) sind z.B. geeignet das l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(o-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und das 3-Methyl-l-(2,5-dichlorphenyl) -5-pyrazolon.
Es wurde gefunden, daß die Azoverbindung, die durch Diazotierung des 2,4-Dimethoxyanilins und Kupplung mit dem 1-(o-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon hergestellt worden ist, einen Farbstoff für nickelhaltige Polypropylenfasern darstellt und daß die so gefärbten Fasern widerstandsfähig gegen alle üblichen Beanspruchungen sind. Die gefärbten Fasern sind z.B. stabil gegen lange Lagerung, thermische Behandlung, Ausbluten bei Behandlung mit Perchlorethylen und Veränderungen des Farbtons bei Wärmebehandlung. Die gefärbten Fasern sind weiterhin benzinbadfest und zeigen keine Beeinträchtigung der Lichtechtheit bei Belichtung mit 8L4 Belichtungseinheiten auf (Belichtung mit der Xenonlampe gemäß AATCC 16 E - 1974, Tehnical manual of the AATCC)·
SPECTED
809839/0855
28i :ȟ9
■ ?■
Die Diazotierung der aromatischen Amine und die Kupplung der diazotierten Amine in die erfindungsgemäßen Pyrazolone wird in üblicher Weise vorgenommen. Die Diazotierung des aromatischen Amins erfolgt unter Wärmeeinwirkung (ggf. um die Lösung des Amins zu bewirken), in wässriger Lösung einer starken Mineralsäure, z.B. Salzsäure, Abkühlen der erhaltenen Lösung bis auf 0 bis 10 C und Zugabe von Natriumnitrit in leichtem stöchioinetrischen Überschuß. Nach einem alternativen Diazotierungsverfahren wird das Natriumnitrit in konzentrierter Schwefelsäure gelöst, die Lösung wird auf etwa 60 bis 70°C erwärmt, danach wird die erhaltene Lösung auf 0 bis 10°C abgekühlt und dann das aromatische Amin hinzugefügt.
Die Kupplungsreaktxon wird durchgeführt, indem das Diazoniumsalz zu einer kalten wässrigen Alkalilösung des entsprechenden Kupplers gegeben wird. Das Gemisch wird der Reaktion überlassen, bis die Kupplung im wesentlichen beendet ist. Dies ist gewöhnlich in 1 bis 24 Stunden bei 0°C bis Raumtemperatur der Fall. Das Gemisch wird anschließend Filtriert und mit Wasser oder einer wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen. Das Produkt kann erneut in Wasser aufgeschlämmt werden, und die Aufschlämmung wird dann mit Salzsäure oder einer anderen Säure bis zum Farbumschlag von Kongo-Rotpapier angesäuert. Das Gemisch wird filtriert und der Kristallkuchen mit Wasser neutralgewaschen. Das gewünschte Azoprodukt wird hierbei in Form eines feuchten Kuchens erhalten. Das Produkt kann in dieser Form verwendet oder vor dem Mahlen mit einem geeigneten Mittel zur Bildung einer dispersen Paste oder eines Pulvers, wie nachstehend beschrieben, getrocknet werden.
Für die Verwendung der Monoazo-l-aryl-S-alkyl-S-pyrazolon-Verbindungen der/allgemeinen Formel (I) zum Färben von metallhaltigen Fasermaterialien müssen diese in geeigneter Weise dispergiert werden. Dies kann nach beliebigen bekannten Ver-
80 3839/08 S 5 ORDINAL INSPECTED
- r-
fahren vorgenommen werden, z.B. durch Mahlen in einer Kugelmühle mit Dispergiermitteln, z.B. Ligninsulfonsäurematerialien. Die erhaltene wässrige Dispersion kann beispielsweise in einem Sprühtrockner getrocknet oder eingeengt und als Paste verwendet werden. Es kann eine Standardisierung auf jede gewünschte geringere Stärke mit inerten farblosen Verdünnungsmitteln, z.B. wasserlöslichen anorganischen Salzen, löslichen organischen Materialien oder zusätzlichen Dispergiermitteln für Pulver oder mit Wasser für Pasten vorgenommen werden. Andere Materialien, wie Konservierungsmittel, Schaumverhütungsmittel und Netzmittel (für Pulver), können nach Belieben zugesetzt werden.
Die dispersen Pasten werden durch nasses Vermählen des Farbstoffs in Gegenwart von Dispergiermitteln, insbesondere Natriumligninsulfonat oder Natriumalkylnaphthalensulfonat in üblichen Apparaturen hergestellt. Verschiedene andere handelsübliche Dispergiermittel, z.B. Natriumsalze von carboxylierten PoIyelektrolyten und Naphthalinsulfonate, z.B. kondensierte Produkte des sulfonierten Naphthalins und Formaldehyd, z.B. Natriumdinaphthylmethandisulfonat werden zweckmäßig verwendet. Die disperse Paste kann mit Wasser auf eine Standardstärke verschnitten oder standardisiert werden. Der endgültige Farbgehalt der fertigen Paste beträgt gewöhnlich 5 bis 40 Gew.-% (reine Farbe) aktive Farbbase.
Disperse Pulver werden durch nasses Vermählen des Farbstoffs in Gegenwart eines Dispergiermittels, z.B. eines der vorstehend genannten Mittel in Apparaturen wie Kugelmühlen, Werner-Pfleiderer-Knetern oder Reibmühlen hergestellt. Das dispergierte Material wird im Ofen getrocknet, sprühgetrocknet oder, falls erforderlich, fein pulverisiert,um das Dispersionspulver herzustellen. Der Farbstoff wird in einem Mischer mit einem Verdünnungsmittel,z.B. dem gleichen oder einem anderen Dispergiermittel oder Dextrin verschnitten oder standardisiert.
809839/0855 ~ 8 "
ORiGlNAL INSPECTED
281HB9
Ein Netzmittel, z.B. Katriumcety!sulfat oder ein Alkylarylpolyätheralkohpl kann hinzugesetzt werden, um die Benetzung des Produkts zu beschleunigen, wenn es in die Färbeflotte gegeben wird. Dispersionspulver werden üblicherweise auf einen Farbgehalt von 10 bis 50 Gev/,-% (reine Farbe) verschnitten oder standardisiert.
Die erfindungsgemäßen dispergierten Farbstoffe werden zum Einfärben von metallhaltigen Polypropylenfasern verwendet, wobei die üblichen Färbeverfahren für dispergierte Farbstoffe verwendet werden. Die dispergierten Farbstoffe werden z.B. in Form der neutralen, sauren oder alkalischen wässrigen Suspension, unter Verwendung von Dispergiermitteln, vorzugsweise bei Färbetemperaturen von 50 bis 105°C, eingesetzt. Wenn die Färbung bei Temperaturen unterhalb von 100 C vorgenommen wird, ist es manchmal von Vorteil übliche Trägersubstanzen zuzusetzen.
Die Farbstoffe können auch im Druckverfahren auf metallhaltige Polypropylengewebe aufgebracht werden. Die Druckpaste kann mit üblichen Verdickungsmitteln verdickt werden und außerdem andere Zusatzstoffe, die üblicherweise in Druckpasten verwendet werden, enthalten. Die Druckpaste wird zweckmäßig mit einer Druckform oder einer Druckwalze auf das Gewebe aufgebracht, worauf das bedruckte Gewebe bei 105 bis 110°C getrocknet und gedämpft wird. Nach dem Färben oder Bedrucken der Polypropylenmaterialien werden diese mit heißen, wässrigen Seifenlösungen gespült und getrocknet» Geeignete Färbe- und Druckverfahren werden beispielsweise in den US-PS1en 3 399 027, 3 399 952, 3 492 078, 3 556 und 3 360 656 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden zum Färben von metallhaltigen Polypropylenfasern, insbesondere von nickelhaltigen Polypropylenfasermaterialien verwendet. Es wird jedoch angenommen, daß alle üblichen Polypropylenmaterialien die in der
BÖ9839/085S 9 "
• /to·
Textilindustrie allgemein als n?olypr~pyler.fa-err.1" bere^zhr.et werden, und die ein Metall enthalter., d=£ eir.er. "err.er1 -eher. Komplex bildet, z.B. Chron, Kcbair, Nickel, λ1:τ.;-:™ eder Zink als solches oder in Form der Salze oder Chelate -it der. erfindungsgemäßen l-Aryl-S-pyrazolon-Farbsrcffer. gefärbt -.-.-erden können und außergewöhnliche Echtheitseigenschafren aufveiser.. Der genaue Metallgehalt der metallhaltigen Polyprcpyler.fasarn wird von den Herstellern im allgemeinen nicht angegeben, es wird jedoch angenommen, daß er im Bereich von etv.'a 0,1 bis etwa 2,0 Gew.-%en variiert. Das Metall verbessert die Färbeeigenschaften der Fasermaterialien und dient der Stabilisierung der Materialien gegen den Abbau durch Licht und Käme. Die nickelhaltigen Polypropylenmaterialien sind beispielsweise unter der Bezeichnung "HERCULON" im-Handel erhältlich.
Der Gegenstand der Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. Die in den Beispielen angegebenen Eigenschaften der gefärbten oder bedruckten Polypropylenmaterialien wurden nach den folgenden Testverfahren ermittelt (Prozent = Gew.-%):
Test Nr. 1 (Abriebfestigkeit):
Die Reibfestigkeit einer luftgetrockneten Probe, d.h. eines Teils einer bedruckten oder gefärbten Faser, Gewebes oder Teppichs wurde nach den Vorschriften des Prüfverfahrens AATCC 8-1972, Seite 112 des Technical Manual of AATCC 1974 ermittelt.
Test Nr. 2 (Hitzebeständigkeit):
Die Wärmestabilität einer luftgetrockneten Probe wurde dadurch bestimmt, daß die Veränderung der Farbtönung gegenüber einer luftgetrockneten, gefärbten Probe verglichen wurde, die nicht für 20 Minuten auf 121°C erhitzt worden war.
- 10 -
809839/Q355
Test Nr. 3 (Abriebfestigkeit):
Die Probe, die den Warmestabilitäts-Versuch gemäß Nr. 2 durchlaufen hat, wurde auf Abriebfestigkeit gemäß den Vorschriften gemäß Prüfung Nr. 1 untersucht. Die Probe sollte keine Veränderung in der Farbtönung nach Durchführung des Abriebtests auf v/eisen.
Test Nr. 4 (Lichtechtheit):
Die praktische Lichtechtheit der gefärbten oder bedruckten luftgetrockneten Probe wurde durch Belichtung mit einer Xenon-Lichtbogenlampe nach den Vorschriften der AATCC 16 E-19 74, Technical Manual of AATCC 1974, Seite 133 bestimmt. Der Bereich von 3L4 bis 4L4 Belichtungseinheiten stellt die unterste Grenze der von der Teppichindustrie gewünschten Lichtechtheit dar.
Test Nr. 5 (Trockenreinigung):
Die Farbfestigkeit der luftgetrockneten Probe gegen die in der Trockenreinigung verwendeten Lösungsmittel wurde nach den Vorschriftender AATCC 132-1973, Technical Manual of AATCC 1974, Seite 11.7 ermittelt.
Beispiel I
A. Herstellung der Azo-Verbindungs
OCH
Molekulargewicht 377
- 11 -
281 ^5
-A -
• 4a.
Eine Mischung von 18,5 g o-Anisidin, 6o g 32%iger Salzsäure und 300 ml Wasser wurde bei 0 C mit einer Lösung aus 10,5 g Natriumnitrit in 100 ml Wasser diazotiert. Die klare Diazolösung wurde bei 0 C während einer Zeit von einer 1/2 Stunde zu einer Lösung von 36,5 g 1-(2,5-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 500 ml Wasser, das 12 g 50 %ige wässrige Natronlauge und 43 g Natriumacetat enthielt, gegeben. Die Kupplung erfolgte sehr rasch. Danach wurde die Reaktionsmischung filtriert und der Kristallkuchen mit Wasser neutralgewaschen. Das Reaktionsprodukt wurde dann in Wasser aufgeschlämmt und mit Salzsäure bis zum Farbumschlag von Kongo-Rotpapier angesäuert. Die Reaktionsmasse wurde filtriert und der Kristallkuchen wurde mit Wasser neutralgewaschen.
Ausbeute: 1-79,1 g feuchter Kristallkuchen (30 % Trockensubstanz) 53,7 g Trockenprodukt (94,8 % der Theorie)
170 g des feuchten Kristallkuchens (30 % Trockensubstanz) wurden zusammen mit 38,5 g Ligninsulfonsäure-Dispersionsmittel (Lignosol FTA), 38,5 g Ligninsulfonsäure-Dispersionsmittel (Lignosol D-IO) und 263 ml Wasser in einer Sanömühle zu einer Dispersion vermählen, bis die Mischung der Dispersionsprüfung entsprach.
Ausbeute: 510 g der 10 %igen Farbpaste.
B. Färben von nickelhaltigem Polypropylen mit einer Druckpaste: Nickelhaltige Polypropylenfasern wurden mit einer Druckpaste gemäß Beispiel I (A) in der folgenden Weise eingefärbt.
Es wurde eine Druckpaste hergestellt aus 1000 Teilen eines Verdickungsmittels aus den Polysacchariden der Galactose, Fructose, Xylose und Arabinose mit Glucuronsäure (Tragacanth g.'om) ι 5 Teilen Essigsäure und einer Menge der oben angegebenen Aco-Farbstoffdispersion„ die einer Menge von 5 bis 10 Teilen ass reinen Farbstoffs gemäß Beispiel I (A) entspricht. Ein
ORJGlNAL INSPECTED
2 81', i 3
aus Polypropylenfasern hergestelltes Gewebe, das Nickel enthält, wurde mittels einer Walze bedruckt. Das Gewebe wurde für 8 Minuten bei 105 bis 110°C getrocknet und gedämpft. Danach wurde das Gewebe in einen auf 90°C erwärmten Seifenbad kräftig gewaschen. Die Polypropylengewebe, die in der oben beschriebenen Weise unter Verwendung des Farbstoffs gemäß Beispiel I (A) gefärbt worden waren, wiesen einen stark leuchtenden grünlich-gelben Farbton auf, der eine außergewöhnliche Lichtechtheit (8L4 Belichtungseinheitcn) besaß. Die Abriebfestigkeit und die Beständigkeit gegen die bei der Trockenreinigung verwendeten Lösungsmittel war ausgezeichnet.
C. Färben von nickelhaltigem Polypropylen in einer Färbeflotte: Nickelhaltige Polypropylene werden üblicherweise mit einer Färbeflotte , enthaltend den Farbstoff gemäß Beispiel I (A) in der folgenden Weise gefärbt.
Proben isotaktischer Polypropylengewebe (HERCULON TYPE 40), die eine Bis (p-alkylphenoDmonosulfid-nickelverbindung (wahrscheinlich in einer Menge von 0,12 Gew.-%, berechnet auf metallisches Nickel, und bezogen auf das Gewicht des Polypropylens) enthalten, wurden in eine auf 35 C erwärmte Färbeflotte gegeben, die 1 % iso-Octyl-phenyl-polyethoxyethanol (Triton X-IOO), bezogen auf das Fasergewicht, 1,0 bis 1,5 % · Essigsäure (pH 3-4) und 1 % (bezogen auf das Fasergewicht) der Farbstoffdispersion gemäß Beispiel I (A) enthielt. Nach 5 Minuten wurde die Temperatur auf 95 C über.einen Zeitraum von 30 Minuten erhöht. Der Färbevorgang wurde bei 95 C für weitere 45 Minuten fortgesetzt. Die Proben wurden dann aus dem Färbebad (Färbeflotte) herausgenommen, gespült , mit einer 0,5 %igen Seifenlösung bei 90 C für 10 Minuten behandelt und dann mit Wasser gespült und danach getrocknet-
- 13 -
809839/OSSS qrjginal inspected
281H69
Die in der Färbeflotte gefärbten nickelhaltigen Polypropylenfasern wiesen gleich gute Eigenschaften wie die nach der Methode gemäß Beispiel 1 (B) bedruckten Gewebe auf.
Beispiel II
Herstellung der Azo-Verbindung:
OCH
Molekulargev/icht 338
Eine Mischung von 23 g 2,4-Dimethoxyanilin, 60 g 32 %iger Salzsäure und 200 ml Wasser wurde bei 0°C mit einer Lösung von 10,5 g Natriumnitrit in 50 ml Wasser diazotiert. Die klare Diazolösung wurde bei 0°C während einer Zeit von einer 1/2 Stunde zu der Lösung von 26,1 g l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon in 500 ml Wasser, die 16 g 50 %iges wässriges Natriumhydroxid und 45 g Natriumacetat enthielt, gegeben. Die Kupplung erfolgte sehr rasch. Die Reaktionsmischung wurde filtriert und der Kristallkuchen wurde mit Wasser neutralgewaschen. Das Reaktionsprodukt wurde dann in Wasser aufgeschlämmt und mit Salzsäure bis zum Farbumschlag von Kongo-Rotpapier angesäuert. Die Reaktionsmasse wurde filtriert und der Kristallkuchen wurde mit Wasser neutralgewaschen.
Ausbeute: 225,7 g feuchter Kristallkuchen (22 % Feststoff) 49,7 g Trockensubstanz (98 % der Theorie).
809839/0855
- 14 -
281 i
/te·
220 g des feuchten Kristallkuchens (22 % Feststoff) wurden mit 72,6 g Lignosol FTA und 191,4 g Wasser in einer Sandmühle dispergiert, bis die Dispersion der Prüfvorschrift entsprach.
Ausbeute: 484 g der 10 %igen Farbpaste.
Der dispergierte Farbstoff wurde auf ein Nickel enthaltendes Polypropylengewebe gemäß Beispiel I (B) gedruckt. Die bedruckten Proben wiesen einen leuchtend gold-gelben Farbton mit sehr guten Farbwerten auf. Die Lichtechtheit betrug 8L4 Belichtungseinheiten, was einen besonders hervorragenden Wert darstellt. Die bedruckten Proben zeichneten sich durch eine gute Abriebfestigkeit und sehr gute Beständigkeit gegen die bei der Trockenreinigung verwendeten Lösungsmittel aus.
Beispiel III
Herstellung der Azo-Verbindung:
OCH
Molekulargewicht 372,5
15,3 g 2,4-Dimethoxyanilin wurden nach dem in Beispiel II beschriebenen Verfahren diazotierto Die klare Diazolösung wurde mit einer Lösung von 21 g 1-(o-Chlorphenyl)=3-methyl-5=pyrazolon in 200 ml Wasser, die 16 g 50 %iges wässriges Natriumhydroxid und 21,2 g Natriumcarbonat enthielt, gekuppelt. Nachdem die Kupplung beendet war, wurde die Mischung filtriert
- 15 -
ORIGINAL INSPECTED
28
- ο
-A-
und der Kristallkuchen mit Wasser neutralgewaschen.
Ausbeute: 176,2 g feuchter Kristallkuchen (19 % Trockensubstanz) 33,4 g Trockenprodukt (89 % der Theorie)
160 g des feuchten Kristallkuchens (19 % Trockensubstanz)
wurden mit 30,4 g Lignosol FTA und 113,6 g Wasser in einer
Sandmühle dispergiert, bis die Dispersion der Prüfvorschrift entsprach.
Ausbeute: 304 g 10 %ige Farbpaste.
Das dispergierte Produkt wurde zum Bedrucken von nickelhaltigen Polypropylenen verwendet. Dabei wurden leuchtend goldgelbe Farbtöne mit ausgezeichneten Festigkeitswerten hergestellt. Die gefärbten Proben zeigten keine Veränderung der Lichtechtheit nach einer Belichtung mit 8L4 Belichtungseinheiten. Die Abriebfestigkeit, die Festigkeit gegen Benzine und Lösungsmittel, die bei der Trockenreinigung verwendet
werden, waren ausgezeichnet. Die Farbtönung wurde bei Wärmebehandlung nicht verändert.
Vergleichsbeispiel· I
Die Verbindung gemäß der foigenden Formel·:
OGH
Molekulargewicht 372,5
809839/0855
- 16 -
ORJGHMAL
281K69
■ Al-
wurde durch Diazotierung von .15,3 g 2,4-Dimethoxyanilin gemäß dem in Beispiel II beschriebenen Verfahren hergestellt. Die Diazolösung wurde mit 20,9 g 1- (p-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon gelöst in 500 ml Wasser, die 11 g 50 %iges wässriges Natriumhydroxid und 45 g Natriumacetat enthielt, gekuppelt. Die Reaktionsmischung wurde filtriert und der Kristallkuchen wurde mit Wasser neutralgewaschen.
Ausbeute: 241 g feuchter Kristallkuchen (16 % Trockensubstanz) 38,5 g Trockensubstanz
234 g des feuchten Kristallkuchens (16 % Trockensubstanz) wurden mit 56,2 g Lignosol FTA und 84,2 g Wasser in einer
Sandmühle dispergiert bis die Dispersion der Dispersionsprüfvorschrift entsprach.
Ausbeute: 374,4 g 10 %ige Farbpaste.
Der dispergierte Farbstoff wurde auf ein nickelhaltiges Polypropylen gedruckt. Die bedruckten Proben wiesen eine fade rötlich-gelbe Farbtönung auf. Die bedruckten Proben wiesen eine wesentlich schwächere Leuchtkraft als die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gemäß Beispiel III bedruckten Proben auf, die mit den gleichen Farbstoffkonzentrationen bedruckt worden waren. Die Farbwerte der Vergleichsproben waren schlecht bis ungenügend.
- 17 -
281U69
Vergleichsbeispiel II
Die Verbindung der folgenden Formel:
OCH
Molekulargewicht 338
wurde durch Diazotierung einer Mischung von 15,3 g 2,5-Dimethoxyanilin, 40 g 32 %iger Salzsäure und 200 ml Wasser bei 00C mit einer Lösung von 7,2 g Natriumnitrit gelöst,in 50 ml Wasser hergestellt. Die klare Diazolösung wurde in einem schwachen Strom bei O0C zu einer Lösung von 17,4 g 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon gelöst in 500 ml Wasser, die 11 g 50 %iges wässriges Natriumhydroxid und 45 g Natriumacetat enthielt, gegeben. Die Reaktionsmischung wurde filtriert und der Kristallkuchen wurde mit Wasser neutralgewaschen.
Ausbeute: 36 g Trockensubstanz (100 %ig trocken)
36 g des obigen Produkts wurden mit 54 g Lignosol FTA und 270 g Wasser in einer Sandmühle dispergiert, bis die Dispersion der Dispersionsprüfvorschrift entsprach.
Ausbeute: 36Og 10%ige Farbpaste.
Es wurden nickelhaltige Polypropylene mit dem dispergierten Farbstoff gefärbt. Die Proben wiesen einen schwach rötlichgelben Farbton auf. Die Vergieichsproben wurden mit den gleichen Farbstoffkonzentrationen gefärbt, wie die Proben gemäß Beispiel IJE. Die Leuchtkraft der gefärbten Vergleichsproben war jedoch wesentlich schwächer als die der erfindungsgemäß gefärbten Proben gemäß Beispiel ii. */ 809839/0855

Claims (5)

Patentansprüche
1. Pyrazolon-Farbstoff der allgemeinen Formel
OCH.,
— N = N
R"
worin R für H oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, R" für Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
X für H, Chlor oder Brom und
XI für H, Chlor oder Brom stehen.
2. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für H, R" für CH3, X für Chlor und X' für Chlor stehen.
3. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für OCH., R" für CH , X für Chlor und X' für H stehen.
4« Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für OCH , R" für CH3, X für H und X' für H stehen.
5. Verwendung der Farbstoffe nach Ansprüchen 1 bis 4, für die Färbung von metallhaltigen Polypropylenfasern, insbesondere nickelhaltige Polypropylenfasern.
DE19782811469 1977-03-23 1978-03-16 Pyrazolon-farbstoffe Withdrawn DE2811469A1 (de)

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US05/780,405 US4097231A (en) 1977-03-23 1977-03-23 Metal-containing polypropylene dyed with monoazo 1-aryl-3-alkyl-5-pyrazolones

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JP (1) JPS53118428A (de)
AU (1) AU3426978A (de)
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DE (1) DE2811469A1 (de)
FR (1) FR2384885A1 (de)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2908677A (en) * 1955-03-30 1959-10-13 Eastman Kodak Co Nickel and cobalt complexes of pyrazolone monoazo compounds
US3419342A (en) * 1965-08-13 1968-12-31 Hercules Inc Process for dyeing polypropylene fibers containing a nickel phenolate of a bis(p-alkylphenol) sulfone

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FR2384885A1 (fr) 1978-10-20
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NL7803067A (nl) 1978-09-26
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IT7848552A0 (it) 1978-03-22
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