DE2644731A1

DE2644731A1 - Anthrachinoide farbstoffe

Info

Publication number: DE2644731A1
Application number: DE19762644731
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dipl Chem Dr Epple
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-10-04
Filing date: 1976-10-04
Publication date: 1978-04-06
Also published as: GB1587570A; US4136100A; FR2366336B1; FR2366336A1; CH629518A5; JPS5345328A

Description

Unser Zeichen: O.Z. 32 2l4 Noe/ah 6700 Ludwigshafen, 29.O9.1976

Anthrachinoide Farbstoffe

Die Erfindung betrifft neue anthrachinoide Farbstoffe auf der Basis von α-tetrasubstituiertem Anthrachinon, ein Verfahren zur Herstellung und die Verwendung dieser Farbstoffe.

Die neuen Farbstoffe haben die Formel

0 NH-Y
in der

Y ein gesättigtes, gegebenenfalls substituiertes C-,- bis C-^g-Alkyl oder ein gegebenenfalls substituiertes Phenyl,

X Wasserstoff oder die Gruppe -C-R, worin R für ein gesättigtes, lineares oder verzweigtes, gegebenenfalls substituiertes C₁- bis C.„-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylamino, ein gegebenenfalls substituiertes Phenyl, C₁- bis C_1Q-Alkoxy oder Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 12 C-Atomen steht,

A Chlor, Brom, C₁- bis C^-Alkyl oder C₁- bis C^-Alkoxy, B Wasserstoff oder Nitro und

η eine der Zahlen 0, 1, 2 oder 3 bedeuten, wobei im Falle n>l

die Reste gleich oder verschieden sein können.

Die neuen Farbstoffe eignen sich in Gegenwart von Quellmitteln für den Druck auf Cellulose und Cellulose enthaltendem Textilmaterial, z.B. Cellulose-Polyester. Man erhält Drucke in blau-Yloletten bis türkisfarbenen Tönen, die sehr gute Echtheiten

8098U/(HG0

-Z- O. Z. 32 214

aufweisen. Zu nennen sind vor allem die Naßechtheit, die Reibechtheit, die Trockenreinigungsechtheit und die Lichtechtheit. Die Farbstoffe zeigen während des Pixiervorganges keine Sublimation. Beim Waschen der Drucke tritt kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weißfonds auf.

Als Substituenten am C-,- bis CLg-Alkyl sind z.B. C₁-- bis Cg-Cycloalkyl, vorzugsweise Cyclohexyl, C,- bis C^-Alkoxy, Phenyl und Phenoxy zu nennen. Dabei kann das Alkyl 1 oder 2 der Substituenten tragen. Weiterhin können der Phenyl- und Phenoxyrest durch 1 bis J5* vorzugsweise durch 1 oder 2 C-,- bis C^,-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom substituiert sein, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können.

Als gegebenenfalls substituiertes Phenyl kommen für Y Reste der Formel

ν ν ^ D

(II)

in Betracht, in der

D, E und F für Wasserstoff, C-,- bis Ch-Alkyl, C-, bis C^-Alkoxy, Chlor oder Brom stehen, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, oder

F auch für C,- bis Cn-Alkoxycarbonyl, Benzoylamino, Trifluormethyl oder C,- bis Cg-AIky!carbonyl stehen kann.

Verbindungen der Formel I, in der Y für ein gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, sind bevorzugt.

Als Alkylrest sind für Y z.B. im einzelnen zu nennen: Propyl, Isopropyl, 2-Butyl, Isobutyl, 1-Butyl, 1-Pentyl, 2-Pentyl, 2-Methylbutyl-(3), 1-Hexyl, 3-Hexyl, 1-Octyl, 2-Octyl, 2,4-Dimethylpentyl-(J5), 2-Isopropyl-5-methyl-hexyl- (1); 2-Methoxyäthyl, 3-Propoxypropyl, 2-Äthoxyäthyl, 2-Butoxyäthyl, 2-Isobutoxyäthyl, 3-Methoxypropyl, 3-Äthoxypropyl, 3-Isopropoxy-

8098U/0400 °"

-Jf- O.Z. 32 214

propyl; 3-Butoxypropyl, 3-Isobutoxypropyl; l-Phenyl-propyl-(l), l-Phenylpropyl-(2), l-Fhenyl-butyl-(l), l-Phenyl-butyl-(2), 3-Phenyl-butyl-(2), 2-Phenyl-heptyl-(4), l-Phenyl-3-methyl-butyl-(2), l-Phenyl-2-methyl-butyl-(4), 2-Phenyl-pentyl-(4), 3-(4'-Isopropylphenyl)-butyl-(1), 3-(V-Methylphenyl)-butyl-(1), J-(4'-Methoxyphenyl)-butyl-(1), 3-(3'j 4'-Methylendioxyphenyl)-2-methyl-propyl-(1), 1,3-Dipheny1-propyl-(2);
3-Cyclohexylbutyl-(l).

Als Phenylrest der Formel II kommen für Y im einzelnen z.B. in Betracht:

Phenyl, ο-, m- und p-Methylphenyl, o-, m- und p-Äthylphenyl, p-n-Butylphenyl, p-tert.-Butylphenyl, p-n-0ctylphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl, o-, m- und p-Äthoxyphenyl, 2_S^>-, 2,4-, 2,5-, Ί>Λ- und 3,5-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 2,4-, 2,5- und 3i5-Dimethoxyphenyl, 3-Isopropyl-4-methoxy-phenyl, o-, m- und p-Chlorphenyl, o-, m- und p-Bromphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5- und 3,5-Diehlorphenyl, 2-Chlor-4-methylphenyl, 2-Chlor-5-methy lphenyl, j5-Chlor-2-me thy lphenyl, 4-Chlor-2-methylphenyl, 5-Chlor-2-methylphenyl, 2-Brom-4-methylphenyl, 2-Chlor-5-methoxyphenyl, 5-Chlor-2-methoxyphenyl, 2,4-Dimethyl-6-bromphenyl, 4-Chlor-2,5-dimethoxyphenyl, 5-Chlor-2,4-dimethoxyphenyl, 4-Phenylphenyl, 4-Phenyl-2-methylphenyl, 4-Phenoxyphenyl, 3-Cyanphenyl, 3-Carbomethoxyphenyl, 4-Acetylphenyl, 4-Benzoylphenyl, 3-Trifluormethylphenyl,3,4-Methylendioxyphenyl, 3*4-Äthylendioxyphenyl (= 1,4-Dioxa-l,2,3*4-tetrahydronaphthalin).

Aus coloristischen Gründen sind Farbstoffe bevorzugt, in denen Y für Phenyl, ο-, m- und p-Methylphenyl, m- und p-Chlorphenyl, 3i5-Dimethylphenyl, 4-Methoxyphenyl oder 4-Phenoxyphenyl steht.

0 ti

Für X kommt Wasserstoff, vorzugsweise die Gruppe -C-R in Betracht. In dieser steht R (a) für ein gesättigtes, lineares oder verzweigtes C,- bis C₁„-Alkyl, das gegebenenfalls durch Chlor oder Brom, substituiert ist, (b) für C₁- bis Cg-Alkoxycarbonyl-Cg- bis C^- alkyl, (c) für Phenylamino, das gegebenenfalls im Phenylkern durch

-4-8098U/040Ö

O. Z. 32 214

Chlor, Brom, Methoxy oder Methyl substituiert ist, (d) für Phenyl, in dem gegebenenfalls 1 bis J5, vorzugsweise 1 Wasserstoff durch C₁- bis C^-Alkyl, C-- bis C^-Alkoxy, Chlor oder Brom und wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können oder ein Wasserstoff durch Nitro- oder Trifluormethyl substituiert sind oder (e) für C₁- bis C_l0-Alkoxy oder für Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3 bis 12 C-Atomen.

Als Substituenten für X sind außer den genannten z.B. im einzelnen zu nennen:

(a) R = gegebenenfalls substituiertes C₁- bis C .,„-Alkyl:

Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Octyl-(1), Heptyl-(l), Heptyl-(3), Pentadecyl-(l), Heptadecyl-(l), 2-Chloräthyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, 3-Chlorpropyl.

(b) R= Alkoxycarbonylalkyl: Methoxycarbonyläthyl, Äthoxycarbonyläthyl, Butoxycarbonyläthyl, Methoxycarbonylpropyl, Butoxycarbonylpropyl, Ä" thoxy car bony lpropyl, Propoxycarbonylpropyl, Methoxy carbonylbutyl, Äthoxycarbonylbutyl, Propoxycarbonylbutyl, But oxy carbonylbutyl,,

(c) R = gegebenenfalls substituiertes Phenylamlno:

2-, 3- und 4-Methylphenylamino, 4-Chlorphenylamino, 4-Bromphenylamino, Methoxyphenylamino.

(d) R = gegebenenfalls substituiertes Phenyl:

Phenyl, 2-, 3- und 4-Methylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl, 4-Isopropylphenyl, 4-n-Butoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Äthoxyphenyl, 2-, 3- und 4-Äthylphenyl, 2,4-Dimethy.lphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3-.und 4-Bromphenyl, 3- und 4-Nitrophenyl und 3-Trifluormethyl.

(e) R = Alkoxy und Alkoxyalkoxy: Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, n-Hexoxy, Pentoxy, 2-Äthylhexoxy, Octoxy, Decyloxy_/2-Methoxyäthoxy, 2-Äthoxyäthoxy, 2-Butoxyäthoxy, 2-(2'-Äthylhexoxy]äthoxy, 3-Methoxypropoxy, 3-Äthoxypropoxy, 3-Butoxypropoxy, 3-Hexoxypropoxy, 3-(2'-Äthylhexoxy)propoxy.

-5-■B098V4/OAOO

-5- O.Z. 32 214

Von den für R genannten Gruppen sind Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl, Heptyl-(3), J5-Chlorpropyl, Methoxycarbonyläthyl, Methoxycarbonylbutyl, Methoxycarbonylpropyl, Phenylamino, Phenyl, 4-Chlorphenyl, 2-, J- und 4-Methylphenyl, J- und 4-Nitrophenyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy und Butoxy bevorzugt.

Als Reste der Formel

(in)

kommen solche in Betracht, in denen η für eine der Zahlen 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise für 0 oder 1 und A für Chlor, Brom, C^- bis C^-Alkyl und C,- bis C₂,-Alkoxy und B für Wasserstoff oder Nitro stehen , wobei im Falle n> 1 die Reste gleich oder verschieden sein können.

Als Substituenten sind für A z.B. zu nennen:

Methyl, Äthyl, Isopropyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Methoxy, Äthoxy,

Chlor und Brom.

Als Reste der Formel III kommen dementsprechend z.B. in Betracht:

Thiophenyl, 4-Methylthiophenyl, 4-Methoxythiophenyl, 4-Chlorthiophenyl, 2,5-Dichlorthiophenyl, 2,4,5-Trichlorthiophenyl, 4-Bromthiophenyl, 4-tert.-Butylthiophenyl und 4-Nitrothiophenyl.

Von den genannten Resten der Formel mist aus wirtschaftlichen und coloristischen Gründen der unsubstituierte Thiophenylrest bevorzugt.

Die neuen Farbstoffe können auf folgendem Wege hergestellt werden: 0 NO, ^B

Stufe A

8098U/0A0Ö

IH

-6-

Stufe B

Acylierung Stufe D

l,8-Dinitro-4,5-dihydroxyanthrachinon (IV) kann mit Thiophenolen

der Formel

(IX) nach dem in der DT-PS 1 201 933

beschriebenen Verfahren zu den entsprechenden l,8-Dihydroxy-4-nitro-5-thiophenylanthrachinonen (V) umgesetzt werden.

Als Thiophenole der Formel IX sind z.B. zu nennen: Thiophenol, 4-Methylthiophenolj, 4-Methoxy-thiophenol, 4-Chlorthiophenol, 2,5-Dichlorthiophenol, 2,4,5-Trichlorthiophenol, 4-Bromthiophenol, p-tert.-Butylthiophenol und 4-Nitrothiophenol. Die erhaltenen Nitro-thiophenyl-anthrachinone (V) können nach bekannten Methoden, z.B. mit Natriumsulfid oder mit Hydrazin zu den Aminoverbindungen (Vl) reduziert werden.

Durch Kondensation der Verbindungen (Vl) mit Aminen der Formel HgN-Y (X) in Phenol in Gegenwart von Borsäure erhält man 1,4-Diamino-S-thiophenyl-S-hydroxy-anthrachinone (VII).

Als Amine der Formel H₂N-Y kommen z.B. die folgenden in Betracht;

-7-8098U/04QG

O.Z. 32 214

2-Aminopropan, 2-Aminobutan, Isobutylamin, 2-Aminopentan, 1-Aminopentan, 3-Aminohexan, 2-Methyl-3-aminobutan, 2,4-Dimethyl-3-aminopentan, 2-Aminooctan, 3-Cyclohexylbutylamin-l, 2-Isopropyl-5-methyl-hexylamin-1, 2-Methoxyäthylamin, J-Äthoxypropylamin, l-Phenyl-2-aminopropan, 1-Phenyl-propylamin-l., 1-Phenylbutylamin-1, l-Phenylbutylamin-2, 3-Phenyl-butylamin-2, 2-Fhenyl-heptylamin- K, l-Phenyl-5-methylbutylamin-2, l-Phenyl-2-methylbutylamin-4, 2-Phenyl-pentylamin-4_J ^-(^'-IsopropylphenylJ-butylamin-l, 2-(4'-Methoxyphenyl)"butylamin-l, ^-(^',^'-Methylendioxyphenyl)-2-methyl-propylamin-l, l,3-Diphenyl-2-amino-propani Anilin, ο-, m-, oder p-Toluidin , o-, m- oder p-Äthy!anilin, p-n-Butylanilin, p-tert.-Butylanilin, p-n-Octylanilin, o-, m- oder p-Anisidin, o-, ra- oder p-Phenetidin , 2,^-, 2,4-, 2,5-, 3,4- oder 3,5-Xylidin, 2,4,6-Trimethyl-anilin, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dimethoxyanilin, ^-Isopropyl^-methoxy-anilin, o-, m- oder p-Chloranilin, o-, m- oder p-Bromanilin, 3-Trifluormethylanilin, 2,3-* 2,4-, 2,5- oder 3,5-Diohloranilin, 2-Chlor-4-methyl-anilin, 2-Chlor-5-methyl-anilin, 3-Chlor-2-methyl-anilin, 4-Chloro-2-methyl-anilin, 5-Chlor-2-methyl-anilin, 2-Brom-4-methyl-anilin, 2-Chlor-5-methoxy-anilin, 5-Chlor-2-methoxy-anilin, 2,4-Dimethyl-β-bromanilin, 4-Chlor-2,5-Dimethoxyanilin, 5-Chlor-2,4-dimethoxyanilin, 4-Aminobiphenyl, 4-Amino-2-raethyl-biphenyl, 4-Phenoxyanilin, 3-Cyanoanilin, 3-Aininobenzoesäuremethylester, 4-Aminoacetophenon, 4-Aminobenzophenon, 3-Trifluormethylanilin, 3*4-Methylendioxyanilin und 3,4-Äthylendioxyanilin.

Die Kondensation der !,S-Dihydroxy^-amino-S-thiophenyl-anthrachinone (VI) mit den Aminen HpN-Y führt man normalerweise so durch, daß man eine Mischung aus Phenol, Borsäure und einem Lösungsmittel, z.B. Toluol, XyIoI^ bis 4 Stunden auf 150⁰C erhitzt und unter überleiten von Stickstoff das aus dem Phenol und der Borsäure gebildete Reaktionswasser mit dem Lösungsmittel azeotrop abdestilliert. Dann wird das Amin (X) und das Anthrachinonderivat (Vl) zugefügt und das Reaktionsgemisch so lange auf 90 bis l8o°C, vorzugsweise 90 bis 150⁰C erhitzt, bis kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist. Man verwendet normalerweise 1,1 bis 2,0 Mol,

-8-8098U/Ö4ÖÖ

O. Z. 32 214

vorzugsweise 1,-1 bis 1,7 Mol Borsäure und 1,0 bis 6,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,5 Mol des Amins (X) je Mol eingesetzter Anthrachinonverbindung (VI). Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsprodukt (= Verbindung der Formel VII) durch Zugabe eines Verdünnungsmittels wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Isobutanol und Wasser oder Gemische dieser Produkte ausgefällt und in bekannter Weise isoliert.

Farbstoffe der Formel VII sind zu einem Teil bereits für den Druck auf Cellulose oder Cellulose/Polyester enthaltenden Textilmaterials gut geeignet. Durch eine Umsetzung der Verbindungen VII mit einem Acylierungsmittel zu Farbstoffen der Formel VIII kann das Fixierverhalten und die Echtheiten, vor allem die Lichtechtheit verbessert werden.

Als Acylierungsmittel kommen z.B. solche der Formel Cl-C-R (Xl)

in Betracht:

Acetylchlorid, Propionylchlorid, Butyry!chlorid, Isobutyrylchlorid, Valeriansäurechlorid, Isovaleriansäurechlorid, Hexansäurechlorid, 2-Äthylhexansäurechlorid, Octansäurechlorid, Decansäurechlorid, Stearylchlorid, 3-Chlorpropionylchlorid, Chloracetylchlorid, Dichloracetylchlorid, 4-Chlorbutyrylchlorid, Bernsteinsäuremethylesterchlorid, Bernsteinsäureäthylesterchlorid, Bernsteinsäurebutylesterchlorid, Glutarsäuremethylesterchlorid, Glutarsäurebutylesterchlorid, Glutarsäurehexylesterchlorid, Adipinsäuremethylesterchlorid, Adlpinsäurepropylesterchlorid, Benzoylchlorid, o-, m-, p-Methylbenzoylchlorid, o-, m-, p-MethQxyberuöyl-Chlorid, 4-tert.-Butylbenzoylchlorid, 4-Isopropylbenzoylchlorid, 4-n-Butoxybenzoylchlorid, o-, m-, p-Chlorbenzoylchlorid, o-, m-, p-Nitrobenzoylchlorid, o-, m-, p-Trifluormethylbenzoylchlorid, o-, m-, p-Brombenzoylchlorid, Chlorameisensäuremethylester, Chlorameisensäure-äthylester, Chlorameisensäurepropylester, Chlorameisensäurebutylester. Als Acylierungsmittel kommen außerdem Phenylisocyanat und im Phenylkern durch Methyl, Chlor, Brom oder Methoxy substituierte Phenylisocyanate in Betracht.

—9— 809814/0400

-2Γ- O.Z. 32 23.4

Die Acylierung wird normalerweise so durchgeführt, daß man die Anthrachinonverbindungen in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel löst oder suspendiert, auf Reaktionstemperatur erwärmt und das Acylierungsmittel zugibt.

Als Lösungsmittel können beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und Tetrachloräthan verwendet werden. Es werden mindestens 1 Mol, in der Regel 1,0 bis 2, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol Acylierungsmittel je Mol Anthrachinonverbindung angewendet. Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und das Acyllerungsprodukt in üblicher Weise isoliert.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1

Eine Mischung von 300 Teilen Phenol, 26,4 Teilen (0,43 Mol) Borsäure und 145 Teilen Toluol werden unter Überleiten von Stickstoff 3 Stunden auf 150⁰C erwärmt. Dabei wird ein Toluol-Wasser-Gemisch abdestilliert. Man kühlt auf 90 C ab und fügt 85 Teile (0,7 Mol) m-Xylidin und 90 Teile (0,25 Mol) l,8-Dihydroxy-4-amino-5-thiophenyl-anthrachinon (hergestellt nach DT-PS 12 01 933* Beispiel 1) zu. Anschließend erwärmt man das Reaktionsgemisch 14 Stunden auf 14-0⁰C, kühlt auf 80 bis 9O⁰C ab, fügt 400 Teile Methanol zu und läßt auf Raumtemperatur abkühlen. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält 69 Teile l-Amino-4-(3',5'-anilino)-5-hydroxy-8-thiophenylanthrachinon mit einem Schmelzpunkt von 222⁰C.

Beispiel 2

5 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden in 30 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert, mit 2,3 Teilen Benzoylchlorid versetzt und 2 Stunden auf l40 bis l45°C erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt, mit 80 Teilen Methanol versetzt und das ausgefallene Acylierungsprodukt abgesaugt.

-10-8098U/0400

O.Z. 32 214

Nach dem Waschen mit Methanol und Trocknen erhält man 5,2 Teile l-Benzoylamino-4-(3'* 5'-dimethylanilino)-5-hydroxy-8-thiophenylanthrachinon.

Beispiele 2 bis 64

Die in der folgenden Tabelle genannten Verbindungen wurden analog den in Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahren hergestellt.

\\s 0 NH-X

HO 0 NH-Y

Beisp.
Nr.

A^!

Farbton auf Baumwolle und Baumwoll-Polyester

4-CH,0

-CH-( CH,

-CH-CHp-CH^ CH,

-CH-CH₂-CH, CH,

-CH-CHo-CH

-C-CH-CH, CH,

0
-C-OCH,

klares grünstichiges Blau

Blau

rotstichiges Blau

4-Cl

u W

Blau

grünstichiges Blau

-11-

8098U/04Q0

Beisp. A' Nr.

	O.Z. 32 214
	2644731
X	Farbton auf Baumwolle und Baumwolle-Poly ester
O Il C-CH₃	Blau
O C-CH-CH₃	Blau
CH, O -> Il C-CH₃	Blau
O C-OCH₃	Blau
0 It C-CH,	Blau

4-ch,o-

4-Cl

4-CH₃O

_>^0H3

CH-

4-CH₃O- -(/

-C-NH^

-C-NH

grünstichiges Blau

CH-

0
-C-CH,

Blau

-C-CH-CH, CH,

Blau

-C-CH-C₂H₅

Blau

-12-

8098U/0400

Beisp, Nr.

A¹

O.Z. 32

Farbton auf Baumwolle und Baumwolle-Polyester

CH,

-C-CH₂-CH₃

Blau

-C-NH-// \> Türkis

-CCH₂CH₂C-OCH,

Blau

-C-O-CH,

Blau

It

-C-OC,

Blau

Cl

0 It C-CH-C CH,	VJl	Blau
0 tt	>	Blauviolett
		Il
0 tt C-CH,	It

-13-

8098U/0A00

Beisp. Nr.

A¹

O.Z. 32

Farbton auf Baumwolle und Baumwolle-Polyester

0 \\OCH,

It

-C-CH,

rotstichiges Blau

P \Yci ^X5

Blauviolett

-C-CH-CH,

CH,

O ^

-C-NH-// \\ grünstichiges Blau

0 \Vci

Blau

t!

-C-CH₂CH₂C-OCH

O \VOCH 0 -C-OCH,

ti

-C-NH-// \\ Türkis

klares Blau

OCH O -C-OCH-5

rotstichiges Blau

0 -C-OC₂H₅

Blau

-C-CH₂CH₂IC-OCH₃ Blau O

-14-

809814/0400

Beisp. Nr.

A'

O.Z. 32 214

Farbton auf Baumwolle und Baumwolle-Polyester

CH,

CH.

-C-CH,

NO₀ rotstichiges Blau

Blau

O	O	klares Blau
ti	Il
C-CH-CH,	C-CH₂-CH₃
t .J?
CH,		f!
O ⁵
C-CH(CHg)₃CH₃
C₂H₅
Blau

O it

-C-CHgCHgC-OCH

0 it

-C-C Türkis

Blau

q-CH-2

0
-C-OCi₁H,

0 -C-OCH,

Il

-C-NH

-15-

8098H/0400

Beisp. Nr.

A¹

-ViF-

O.Z. ^2

Farbton auf Baumwolle und Baumwolle-Polyester

CH,

-C-CH(CHg)₃CH₃ Blau

C-CH₂-CH

-C-NH-//

Türkis

0 -C-CH₂CH₂C-OCH₃ Blau

0
-C-OCH₃

0
-S-OC₄H₉

CP

OOCH

\W/ vs

0
-C-OCH_x

Türkis

klares Blau

-16-

809814/0400

Claims

O. Z. J>2. 214

Pat ent ansprüche

1. Anthrachinonoide Farbstoffe der Formel

NH-X

HO 0 NH-Y

in der

Υ ein gesättigtes, gegebenenfalls substituiertes C,- bis C₁Q-Alkyl oder ein gegebenenfalls substituiertes Phenyl,

X Wasserstoff oder die Gruppe -C-R, worin R für ein gesättig-

Il

0
tes, lineares oder verzweigtes, gegebenenfalls substituiertes C₁- bis C₁₇~Alkyl, ein gegebenenfalls substituiertes Phenylamino, ein gegebenenfalls substituiertes Phenyl^für ein C.,-bis Co-Alkoxycarbonyl-Cp- bis C^-alkyl, für C₁ bis C_1Q-Alkoxy oder für Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 12 C-Atomen steht,

A Chlor, Brom, C₁- bis C^-Alkyl oder C₁- bis C^-Alkoxy,

B Wasserstoff oder Nitro und

η eine der Zahlen 0, 1, 2 oder 3 bedeuten, wobei im Falle n>l die Reste gleich oder verschieden sein können.

2. Anthrachinoide Farbstoffe der Formel gemäß Anspruch 1, in der Y für ein gesättigtes, lineares oder verzweigtes C*- bis C₁Q-Alkyl, für ein C,- bis C^-Alkyl, in dem 1 oder 2 Wasserstoffatome durch C₅- bis Cg-Cycloalkyl, C^r bis C^-Alkoxy, Phenyl

8098U/040Ö "¹⁷~

O.Z. 32 214

oder Phenoxy substituiert sind und worin der Phenyl- und der Phenoxyrest gegebenenfalls durch 1 bis 3 C,- bis C₂,-Alkyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom substituiert ist und die Substituenten gleich oder verschieden sein können, oder für einen Rest der Formel steht:

in dem D und E Wasserstoff, C,- bis C₂,-Alkyl, C₁- bis C₂^- Alkoxy, Chlor oder Brom, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, und

F Wasserstoff, C₁- bis C^-Alkyl, C₁- bis C^-Alkoxy, Chlor, Brom, Cj-bis Ch-Alkoxycarbonyl, Benzoylamino, Trifluormettiyl oder C,- bis Cg-Alkylcarbonyl bedeuten.

Anthrachinoide Farbstoffe der Formel gemäß Anspruch 1, in der X die Gruppe -C-R bedeutet, worin R für ein gesättigtes,

lineares oder verzweigtes C₁- bis C₁„-Alkyl, das gegebenenfalls durch Chlor oder Brom substituiert ist, für ein C₁- bis Cg-Alkoxycarbonyl-C₂ bis C^-alkyl, für Phenylamino, das im Phenylkern gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methoxy oder Methyl substituiert ist, für Phenyl, in dem gegebenenfalls 1 bis 3 Wasserstoff durch C₁- bis C₂^-Alkyl, C₁- bis C₂^-Alkoxy, Chlor oder Brom, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können, oder 1 Wasserstoff durch Nitro- oder Trifluormethyl substituiert ist, für C₁- bis C_1Q-Alkoxy oder für Alkoxyalkpxy mit insgesamt 3 bis 12 C-Atomen steht.

Verwendung der Farbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 zum Färben oder Bedrucken von Baumwolle oder Baumwolle/Polyester-Fasergemischen .

-18-

8098U/0400

O.Z. 52 214

5. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

OH

mit Aminen der Formel HoN-Y, worin B, A, Y und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, im Phenol und in Gegenwart von Borsäure kondensiert und gegebenenfalls in das Kondensationsprodukt an der primären Aminogruppe die -C-R-

Gruppe einführt, worin R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat. · '

BASF Aktiengesellschaft

809814/0400