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DE2518514A1 - 1,3,4-trimethyl-2-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridin, verfahren zu seiner herstellung sowie es enthaltende arzneimittel - Google Patents

1,3,4-trimethyl-2-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridin, verfahren zu seiner herstellung sowie es enthaltende arzneimittel

Info

Publication number
DE2518514A1
DE2518514A1 DE19752518514 DE2518514A DE2518514A1 DE 2518514 A1 DE2518514 A1 DE 2518514A1 DE 19752518514 DE19752518514 DE 19752518514 DE 2518514 A DE2518514 A DE 2518514A DE 2518514 A1 DE2518514 A1 DE 2518514A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
trimethoxybenzyl
trimethyl
tetrahydropyridine
hydrochloride
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19752518514
Other languages
English (en)
Inventor
Cartes Juan Bosch
Cabiro Canals
Jarque Ricardo Granados
Roldan Christobal Martinez
Peindado Fernando Rabadan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Laboratorios Made SA
Original Assignee
Laboratorios Made SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Laboratorios Made SA filed Critical Laboratorios Made SA
Publication of DE2518514A1 publication Critical patent/DE2518514A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/70Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

VON KREISLER SCHÖNWALD MEYER
FUES VON KREISLER KELLER
EISHOLD SELTING
PATENTANWÄLTE Dr.-Ing. von Kreisler + 1973
Dr.-Ing. K. Schönwald", Köln Dr.-Ing. Th. Meyer, Köln Dr.-Ing. K. W. Eishold, Bad Soden Dr. J. F. Fues, Köln DipL-Chem. AIeIc von Kreisler, Köln Dipl.-Chem. Carola Keller, Köln Dipl.-Ing. G. Selling, Köln
AvK/Ax
5 KÖLN 1 24.4.75
DEICHMANNHAUS AM HAUPTBAHNHOF
Laboratories Made S.A., Madrid/Spanien
1,3,4-Trimethy1-2-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridin,Verfahren zu seiner Herstellung sowie es enthaltende Arzneimittel ~
Die Erfindung betrifft die Herstellung von 1,3,4-Trimethy1-2-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridin. sowie diese Verbindung der Formel
CH,0
aus dem 1,3,4-Trimethyl-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridiniumchlorid (II) durch Stevens-Umlagerung in Gegenwart einer Lösung von Lithiumphenyl in Ä'ther:
509846/1069
Telefon: (02 21) 23 45 41 - 4 · Telex: 888 2307 dopa d · Telegramm: Dompalent Köln
C6H5Li
CH-
(D
Die Erfindung umfasst ferner die Additionssalze dieser Verbindung mit pharmazeutisch unbedenklichen Säuren, z.B. das Hydrochlo^id (III):
(III)
Die vorstehend genannte Verbindung ist neu und pharmakologisch wertvoll als Anaigetikum.
Die Erfindung wird nach dem folgenden Verfahren hergestellt: Frisch hergestelltes Lithiumphenyl wird einer Suspension des Chlorids (II) in Äther zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wird am Rückflußkühler erhitzt. Der Aminteil wird mit verdünnter Salzsäure extrahiert, mit konzentriertem Ammoniumhydroxyd freigesetzt und mit Äther extrahiert. Durch Abdampfen der oberen Ä'therschieht wird ein öl erhalten, aus dem durch fraktionierte Destillation das l,3,4-Trimethyl-2-(5,4,5-trimethoxybenzyl)-l,2,5,6-tetrahydropyridin (i) erhalten wird, das in Form seines Hydrochlorids gereinigt wird.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.
Beispiel 1
Herstellung von l,3i4-Trimethyl-2-(3J4,5-trimethoxybenzyl)I,2,5j6-tetrahydropyridin (i) und seines Hydrochlorids
Zu einer Suspension von 60 g l,3,4-Trimethyl-l-(3.,4,5-trimethoxybenzyl)-1,2,5,o-tetrahydropyridiniumchlorid (II) in Äther gibt man schnell unter einer StickstofΓΙΟ atmosphäre einen Überschuß einer 1-molaren Lösung von Lithiumphenyl in Äther. Das Gemisch wird 6 Stunden unter Rühren am Rüekflußkühl3r erhitzt und anschließend mit Eis und Wasser zersetzt. Die obere Ätherschicht wird dekantiert und mit verdünnter Salzsäure extrahiert. Die erhaltene Säureschicht wird mit konzentriertem Ammoniumhydroxyd alkalisch gemacht und mit Äther extrahiert. Durch Eindampfen der erhaltenen, vorher getrockneten Ätherlösung werden 50 g eines Öls erhalten, das durch fraktionierte Destillation gereinigt wird. Aus der zwischen 150 und 170°0/0,02 mm Hg übergehenden Fraktion (18 g) wird durch Behandlung mit ätherischer Salzsäure ein weißer Feststoff erhalten, aus dem durch Umkristallisation aus Aceton 13,5 S des Hydrochlorids (Schmelzpunkt 221 - 223°C) erhalten werden. Die Gesamtausbeute an umkristallisiertem Produkt beträgt 22,5#.
Elementaranalyse; C H N Cl
Berechnet für C18H28NO3Cl: 63,24 8,25 4,09 10,37 Gefunden: 63,18 8,45 4,26 10,12
Eigenschaften der Produkte gemäß der Erfindung
Produkte: I. l,3,4-Trimethyl-2-(3,4,5-trimethoxybenzyl)·
1,2,5i6-tetrahydropyridin
II. l,3,4-Trimethyl-l-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridinchlorid
5 09846/1069
Diese Produkte sind als Analgetika wirksam. Als Vergleichsverbindung wurde Dextropropoxypheno verwendet.
A. Akute Toxizität
Die akute Toxizität wurde an I.C.R.Swiss-Mäusen beiderlei Geschlechts mit einem Gewicht von 30 ± 2 g bestimmt. Die Produkte wurden intraperitoneal (i.p.) verabreicht. Die akute Toxizität wurde nach der Litchfield-Wilcoxon-Methode berechnet.
Tabelle Produkte A DLC 0
I 154, 5 mg/kg
II 77 mg/kg
Dextropropoxyphenp 140 mg/kg
B. Anaigetisehe Wirkung
Die analgetische Wirkung wurde an weißen I.C.R. Swiss-Mäusen nach der Essigsäure-Methode untersucht. Gruppen von je 10 Mäusen wurden verwendet.
Die Analgetika wurden intraperitoneal injiziert. Dreißig Minuten später wurden 0,25 ml l#ige Essigsäure intra- · peritoneal injiziert. Eine Vergleichsgruppe erhielt nur die Essigsäurelösung. Gezählt werden die Schmerzkrümmungen jeder Maus in den auf die Verabreichung der Essigsäure folgenden 20 Minuten.
Tabelle 1 B der Schmerz- ± 4,84 P P 001
5 Behandlung Dosis Zahl krümmungen \
(ic + S.P.)x;
± 4,7 P 001
mg/kg 74,5 ± 4,74 P < 0, 001
I 20 53,6 + 4,2 <o,
II 20 22,8 <o,
25 12,2
'Mittelwert + Standardfehler
0 Dextropropoxyphen
Kontrolle
509846/1069
Wie die Ergebnisse in Tabelle B zeigen, haben die Verbindungen I und II anaigetische Wirkung.
Nachstehend werden als Beispiele die Zusammensetzungen von Arzneimittelzubereitungen genannt, die die folgenden Verbindungen als Wirkstoffe enthalten:
I. l,3,4-Trimethyl-2-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-l,2,5,6-tetrahydropyridin und sein Hydrochlorid.
II. l,3,4-Trimethyl-l-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-l,2,5,6-tetrahydropyridinchlorid.
Die orale Dosis der Verbindung (i) beträgt 2,23 mg/kg Körpergewicht und Tag. Eine Einzelperson von 70 kg erhält täglich 150 mg auf drei Gaben von 50 mg verteilt.
Bei Verarbreichung durch Injektion beträgt die Dosis für das Produkt (I) 1,5 mg/kg Körpergewicht und Tag. Eine Person von 70 kg erhält täglich I05 mg auf drei Injektionen von je 35 mg verteilt.
Die orale Dosis der Verbindung (il) ist die gleiche wie die der Verbindung (I), d.h. I50 mg täglich auf drei Gaben von je 50 mg verteilt.
Beispiel 2
Hartgelatinekapseln, Zusammensetzung pro Kapsel:
l,3,4-Trimethyl-2-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-l,2,5>6-tetrahydropyridin oder sein Hydrochlorid 50 mg
Lactose 100 mg
Magnesiumstearat 2,5 mg
509846/1069
' ■ 25185U
Beispiel 3 Injektionslösung, Zusammensetzung pro Ampulle:
l,3^-Trimethyl-2-(;3,4,5-trirnethoxybenzyl)-I,2,5i6-tetrahydropyridinhydrochlorid 35 mg Natriumchlorid 27 mg
Natriummetabisulfit 5 mg
Wasser für Injektion ad " 3 ml
Beispiel 4
Hartgelatinekapseln, Zusammensetzung pro Kapsel:
l,3,4-Trimebhyl-l-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-
1,2,5,6-tetrahydropyridinchlorid 50 mg
Lactose . 100 mg
Magnesiumstearat 2,5 mg
509846/1069

Claims (6)

  1. Patentansprüche
    l,;5,4-Trimethyl-2-(;5,4,5-trimethoxybenzyl)-l,2,5,6· tetrahydropyridin der Formel
    und seine Additionssalze mit pharmazeutisch unbedenklichen Säuren, z.B. 'seine Hydrohalogenide.
  2. 2) l,3,4-Trimethyl-2-(3,4,5-trimethoxybenzyl)1,2,5,6-tetrahydropyridinhydrochlorid.
  3. 3) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man l,3,4-Trimethyl-(;5,4,5-trimethoxybenzyl)-l,2,5,6-tetrahydropyridiniumchlorid der Formel
    einer Stevens-Umlagerungsreaktion in Gegenwart einer Lösung von Lithiumphenyl in Äther unterwirft, wobei man die Reaktion bei der Rückflußtemperatur des erhaltenen Gemisches durchführt, und die erhaltene Verbir," ;~g gegebenenfalls in ihre Additionssalze mit
    609846/10 6-9
    pharmazeutisch unbedenklichen Säuren, z.B. in das Hydrochloride umwandelt.
  4. 4) Verfahren nach Anspruch j5> dadurch gekennzeichnet, daß man frisch hergestelltes Lithiumphenyl verwendet.
  5. 5) Verfahren nach Anspruch 5 und ^* dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion unter einer inerten Atmosphäre durchführt.
  6. 6) Arzneimittelzubereitungen mit analgetischen Eigenschaften, enthaltend als Wirkstoff wenigstens eine Verbindung nach Anspruch 1 und 2.
    509846/1 069
DE19752518514 1974-05-04 1975-04-25 1,3,4-trimethyl-2-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridin, verfahren zu seiner herstellung sowie es enthaltende arzneimittel Pending DE2518514A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES425971A ES425971A1 (es) 1974-05-04 1974-05-04 Procedimiento para la preparacion de 1,3,4 - trimetil - 2- (3,4,5-trimetoxibencil)- 1,2,5,6-tetrahidropiridina.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2518514A1 true DE2518514A1 (de) 1975-11-13

Family

ID=8466595

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19752518514 Pending DE2518514A1 (de) 1974-05-04 1975-04-25 1,3,4-trimethyl-2-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridin, verfahren zu seiner herstellung sowie es enthaltende arzneimittel

Country Status (14)

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US (1) US4001414A (de)
JP (1) JPS50151880A (de)
AR (1) AR202749A1 (de)
AT (1) AT342048B (de)
AU (1) AU475157B2 (de)
BE (1) BE828349A (de)
CA (1) CA1041516A (de)
CH (1) CH612938A5 (de)
DE (1) DE2518514A1 (de)
ES (1) ES425971A1 (de)
FR (1) FR2269345B1 (de)
NL (1) NL7505252A (de)
SE (1) SE7505050L (de)
SU (1) SU562195A3 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4175197A (en) * 1974-09-06 1979-11-20 Eli Lilly And Company 1,3,4-Trisubstituted-4-aryl-1,4,5,6-tetra-hydropyridines
DE2960612D1 (en) * 1978-04-12 1981-11-12 Ici Plc Blood platelet aggregation inhibitory pyridine derivatives, pharmaceutical compositions thereof, and processes for their manufacture

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3553223A (en) * 1968-01-05 1971-01-05 Hoffmann La Roche Acid catalyzed cyclization of tetrahydropyridines containing an electron withdrawing group on the nitrogen

Also Published As

Publication number Publication date
ATA334475A (de) 1977-07-15
CH612938A5 (de) 1979-08-31
FR2269345B1 (de) 1978-11-10
ES425971A1 (es) 1976-09-16
SE7505050L (sv) 1975-11-05
JPS50151880A (de) 1975-12-06
AU8074375A (en) 1976-08-12
FR2269345A1 (de) 1975-11-28
US4001414A (en) 1977-01-04
BE828349A (fr) 1975-10-24
SU562195A3 (ru) 1977-06-15
AR202749A1 (es) 1975-07-15
AU475157B2 (en) 1976-08-12
AT342048B (de) 1978-03-10
CA1041516A (en) 1978-10-31
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