DE2508242A1

DE2508242A1 - Faerbereihilfsmittel

Info

Publication number: DE2508242A1
Application number: DE19752508242
Authority: DE
Inventors: Hans-Peter Baumann
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1974-03-08
Filing date: 1975-02-26
Publication date: 1975-09-11
Also published as: GB1495473A; US4220449A; JPS50121209A; ATA176275A; HU180932B; FR2263227A1; CH328574A4; FR2263227B1; RO84848B; BE826377A; JPS5812394B2; BR7501369A; IN144444B; ES435420A1; AT372674B; NL7502516A; DE2508242C3; IT1032249B; HK56480A; RO84848A

Description

SANOOZ - PATENT- GMBH
76*0 Lörrach

Case 150-3583

Färbereihilf sinittel

Gegenstand der Erfindung sind quaternierte Polyamine, die als Färbereihilfsmittel verwendbar sind und eine Basisstruktur der Formel

N—

R-i

^(CH2^}x

R-.

besitzen

worin die R unabhängig voneinander einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen Phenylälkyl- oder Naphthylalk ylrest, mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in Alkylrest, die R₁ unabhängig voneinander einen Phenylalkyl- oder Naphthylalkylrest mit 1 bis 3 Kohlen-

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Case 150-3583

stoffatomen im Alkylrest,

χ eine ganze Zahl von 2 bis 8 y eine ganze Zahl von 0 bis 5 m =0 bis y

η =1 bis (y + 1) bedeuten und

worin durchschnittlich 0,5 bis 1,8 N-Atome durch Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen quaterniert sind.

Die quaternierten Polyamine besitzen vorzugsweise die Basisstruktur der Formel

N-

(CH,

- N-

- N

(la)

worin die R, R. , χ und y die oben erwähnte Bedeutung haben und worin durchschnittlich 0.5 bis 1.8 N-Atome durch Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen quaterniert sind.

Von den quaternierten Polyaminen werden diejenige Verbindungen mit Basisstruktur der Formel (Ia) bevorzugt, worin

R den Benzylrest und/oder

R₁ den Benzylrest und/oder

χ die Zahl 2 und/oder

y die Zahlen 1 oder 2 sind und/oder

0_f75 bis 1,25 Stickstoffatome, vorzugsweise 1 Stickstoff-

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atom durch Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere den Methylrest, quaterniert sind.

Insbesondere werden diejenigen quaternierte Polyamine mit Basisstruktur der Formel (Ia) bevorzugt, worin die oben als bevorzugt angegebenen Bedeutungen von R, R , χ und y kombiniert sind.

Als Amine sind diejenige geeignet, die den gewünschten Eigenschaften der quaternierten Polyamine nicht negativ beeinflussen, z.B. Cl¹,Br¹,J¹, SO₄ ¹, CH₃SQ₄, C₂H₅SO],

Beispiele dieser bevorzugten quaternierten Poylamine sind Verbindungen der Formel

(II)

Benzyl Benzyl

J—l· CH₂-CH₂-N-

Benzyl

,Benzyl

'Benzyl

Z-CH₃OSO₃

<^CH3>₂

worin y = 1 oder 2 und

ζ = 0,75 bis 1^.5, vorzugsweise = 1 ist.

Die zu verwendenden quaternären Polyamine können in Form reiner Verbindungen oder als technische Gemische angewandt werden. Ebenfalls können sie für sich allein oder im Gemisch mit geeigneten oberflächenaktiven Verbindungen, wie beispielsweise den oberflächenaktiven Anlagerungsprodukten von Aethylenoxid an Fettamine, Fettalkohole oder Alkylphenole angewendet werden.

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Die quaternierten Polyamine befinden sich vorzugsweise in einer Mischung mit oberflächenaktiven bei 22⁰C flüssigen Mono- oder Dialkylphenolpolyglykoläthern, mit 8 bis 25 Aethylen "und/oder Propylenoxyreste, insbesondere mit nur Aethylenoxyreste, und deren Alkylreste 4 bis 10, insbesondere 8 oder 9 Kohlenstoffatome enthalten, beispielsweise ein Anlagerungsprodukt von 10 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol iso-Oktylphenol. Sie sind dann ebenfalls in einer für die Verwendung günstigen Hilfsmittelform.

Die quaternierten Polyamine; der Formel (I) weisen im oben erwähnten flüssigen Anlagerungsprodukt eine klare Lösung auf, wenn ihre Konzentration 20 bis 35 % beträgt. Die Mischungen quaternierter" Polyamine und flüssiger Alkylphenolpolyglykoläther lösen sich in Wasser vollkommen klar auf, im Gegensatz zu analogen Mischungen, bei denen statt Alkylphenolpolyglykoläthern z.B. Ricinusölpoly(30)-glykoläther oder Laurylalkoholpoly(lO)glykoläther verwendet werden und die beim Verdünnen mit Wasser Trübungen ergeben.

Gegenüber Mischungen mit Wasser und Isopropanol bieten die Mischungen mit Alkylphenolpolyglykoläther den Vorteil der geringeren Feuergefährlichkeit.

Die quaternären Polyamine mit Basisstruktur der Formel I, insbesondere der Formel (Ia)",können erf indungsgemäss dadurch erhalten werden, indem lMol von Polyaminen der Formel I insbe-.sondere der Formel Ia,worin R₇R, ,x,y,mund η die obenerwähnten allgemeinen und bevorzugten Bedeutungen haben, mit durchschnittlich 0,5 bis 1,8 Mol, insbesondere 1 Mol alkylierenden Gruppen enthaltenden Alkylierungsmitteln, deren

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Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und vorzugsweise Methylgruppen sind, quaterniert werden. Geeignete Alkylierungsmitteln sind z.B. Alkylhalogenide , wie Methylchlorid oder Dialkylsulfaten, wie Dimethylsulfat. Der relativ geringe Quaternierungsgrad hat den Vorteil, dass die Produkte während der Herstellung und Verarbeitung gut rührbar bleiben.

Bekanntlich können die nicht quaternierten Polyamine der Formel (I) insbesondere der Formel (Ia) erhalten werden, indem in Verbindungen der Formel

N-

(H)

<^CH2'—^N\

(III)

worin die R unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen

χ eine ganze Zahl von 2 bis 8 y eine ganze Zahl von 0 bis 5

m = 0 bis y

η = 1 bis (y + 1) bedeuten,insbesondere in

Verbindungen der Formel

H Π

(CH₂) _χ - N

(HIa)

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worin die R, χ und y die soeben erwähnte Bedeutung haben sämtliche mit Stickstoffatomen verbundenen Wasserstoffatome mit Naphthylalkyl und/oder Phenylalkylgruppen enthaltenden Aralkylierungsmitteln mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen umgesetzt werden (Britische Patentschrift 1.160.938). Als Verbindungen der Formel (III), insbesondere der Formel IHa sind z.B. Aethylendiamin, Propylendiamin, Hexylendiamin, Diaminooktan, Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, N", N^-Dilauryldipropylentriamin,N -Stearyldipropylen.triamin,, Dihexylentriamin, N , N -Dipalmitylpentaäthylenhexamin verwendbar.

Gegenstand der Erfindung ist zudem ein Verfahren zum Färben von .aus Polyacrylic trilfasern bestehenden oder solche Fasern enthaltenden Textiimaterialien rait basischen Farbstoffen in Anwesenheit eines oder mehrerer der erfindungsgsi'iässen quaternierten Polyamine.

Die quaternierten Polyamine,insbesondere die bevorzugten, besitzen aine hohe Affinität zum Fasermaterial und sind imstande das Aufziehen von basischen Farbstoffen auf PoIyacrylnitrilfasernzu bremsen und ein gleichmässiges egales Aufziehen zu gewährleisten. Als basische Farbstoffe können wasserlösliche kationische Farbstoffe genannt werden. Die kationischen Farbstoffe können z.B. eine Ammonium-, verätherte Hydroxylammonium-, Hydrazinium-, Cycloimmonium-, Oxonium-, Sulphonium- oder Isothiouroniumgruppe enthalten.

Zu den kationischen Farbstofffen gehören auch die Diphenyl und Triphenylmethanfarbstoffe.

Die wichtigsten basischen Farbstoffe sind jene der Mono- und Polyazo-, der Anthrachinon-, Styryl-, Azomethin- und

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Oxazin- Reihe und sind meistens frei von Sulfonsäuregruppen.

Unter den genannten Farbstoffen befinden sich mehrere mit hoher Affinität zu Polyacrylnitrilfasern. Für diese Farbstoffe erweisen sich die quaternierte Polyamine wegen ihrer ausgesprochenen hohen Eigenaffinitäten zu den Fasern als besonders geeignet.

Als Masstab für das Färbeverhalten eines basischen Farbstoffes in Gegenwart anderer basischen Farbstoffe hinsichtlich ihres Ausziehvermögens und der Egalisierfähigkex-c wurde in der englischsprachigen Literatur jedem Farbstoff einen Compatibility-Wert, d.h. in einer Notenskale von 1 bis 5 gegeben (Journal of the Society of Dyers and Colourists, Februar 197I₇ S. 60-61 und Juni 1972, S.220-221) . Basische Farbstoffe mit hohenAffinitäten zu Polvacrvlnitrilfasern haben einen solchen Compatibility-Wert (mit der Abkürzung C) von 1 bis 2. Diese Farbstoffe werden vorzugsweise im erfindungsgemässen Färbeverfahren verwendet. Die bevorzugtesten Farbstoffe sind solche mit einem C-Wert von 1.

Beispiele von Farbstoffen mit einem C-Wert von 1, bzw. 2 sind die folgenden:

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T. Λ B E L. L E

cn ο to

Farbstoff Farbe

C-Wert

1.

O₂N.

_fCl V— N=N—/

ν:

^LJ ^-"2

rot

2.

Il ⁴V

/^C2^H5

CH.

rot

CH.

CH=CH-V 7— N (' y— OC₃H₅

violett

cn ι

*—' αϊ

OO co

NJ ^ω

NJ

Case 150-3583

r-i

(D U

in

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Case 150-3583

in

rH

+J O U

id HI -P
O
U

-P

O) ■Η O

co crt

•Η

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Case 150-3583

O U

+ ο -μ ο

r-i

ζ)

1-

t-I

■Η

;—ο

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Im Färbeverfahren kann man unter den bezüglich Flottenverhältnis, Farbstoffmenge und Färbetemperatur bei der Polyarylnitrilfärberei mit basischen Farbstoffen üblichen Färbebedingungen arbeiten. Das Färben kann bei ansteigender Temperatur,bei 90⁰C,bei 100⁰C, oder unter statischem Druck beispielsweise bei 100-120⁰C erfolgen.

Neben den genannten quaternären Polyminen können die beim Färben mit basischen Farbstoffen üblichen Badzusätze zugegen sein. Beispielsweise Salze wie Natriumsulfat, -chlorid oder-acetat oder Säuren wie Essigsäure, oder auch Pufferlösungen.

Die Menge der zu verwendenden quaternären Polyamine wird sich im allgemeinen nach den jeweils vorliegenden färberischen Verhältnissen richten, z.B. nach der Art und Menge der basischen Farbstoffe und nach dem Charakter und dem Verarbeitungszustand des zu färbenden Fasermaterials. Sie beträgt beispielsweise 0,02-2% des Warengewichtes und kann dem Färbebad vor oder im Laufe des Färbens zugegeben werden. Es ist auch möglich, das Fasermaterial mit den quaternären Verbindungen vorzubehandeln. Das zu färbende Fasermaterial kann in beliebiger Form, z.B. als lose Fasern, als Garn oder als Gewebe vorliegen. Seiner Zusammensetzung nach kann es aus reinem Polyacrylnitril oder aus Mischpolymerisaten bestehen, die einen erheblichen Anteil an Polyacrylnitril aufweisen, z.B. aus Mischpolymerisaten von Acrylnitril mit Vinylalkohol, Vinylacetat, Acryl- und Methacrylsäureestern, Acrylsäureamiden oder Vinylchlorid. Ferner kann es aus einer einzigen Faserart oder aus Mischungen von solchen zusammengesetzt sein.

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In den folgenden Ausführungsbeispielen sind die Grade Celsiusgrade, die Prozente Gewichtsprozente und die Teile Gewichtsteile.

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Hers t e L 1 u η g s b e i s p. 1 e 1 Stufe 1

73,0 Teile Triäthylentetraamin (ca.20°) werden in den Reaktionskolben vorgelegt. Dazu werden unter ständigem rühren 50,0 Teile Wasser (ca. 20°) zugegeben, wobei sich die Temperatur des Kolbeninhaltes auf ca. 40° erhöht. Anschliessend werden 190,0 Teile Benzylchlorid so zugetropft, dass die Temperatur des Reaktionsgemisches zwischen 80 und 90° liegt und 100° nicht überschreitet, was durch Kühlung oder Aenderung der Zutropfgeschwindigkeit erreicht werden kann. Nach 1-stündigem Nachrühren bei Temperaturen zwischen 95-100° werden 200,0 Teile wässrige Natronlauge (30 %-ig) zugegeben, wobei die Temperatur des Kolbeninhaltes 80° nicht unterschritten werden soll. Dann wird 1,5 Std. lang bei Temperaturen zwischen 95 und 100° nachgerührt, wonach die 2. Portion von 190,0 Teilen Benzylchlorid in der gleichen Weise wie die 1. Portion zugetropft wird. Auch hier wird 1 Stunde bei 95-100° nachgerührt und dann 207,0 Teile Natronlauge (30 %-ig, wässrig) in einem Guss zugegeben, wieder 1,5 Std. bei 95 100° nachgerührt und darauf die Rührung unterbrochen. Das Reaktionsprodukt trennt sich innerhalb von ca. 10 Minuten von der konzentrierten wässrigen Natriumchloridlösung und sammelt sich in einer oberen Phase. Die untere farblose bis weissliche Salzlösung wird abgelassen. Unter Rühren und Durch leiten eines schwachen N_-Stromes wird bei 90 - 95° Innentemperatur der Druck im Reak-

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tionsgefäss auf 30-40 nun Hg erniedrigt. Dabei destillieren noch vorhandenes Wasser und geringe Mengen an Benzylalkohol über. Man erhält 343 Teile des Benzylierungsproduktes.

Stufe 2

Die ganze Menge der aus Stufe 1 gewonnenen Benzylierungsproduktes wird auf ca. 60° gekühlt. Unter ständigem, gutem Rühren werden dann 79,0 Teile Dimethylsulfat in der Weise eingetropft, dass die Temperatur des Kolbeninhaltes zwischen 90-95° liegt, 100° aber nicht überschreitet, was durch die Kühlung gesteuert werden kann (ca. 15 Minuten). Sobald die Innentemperatur nach beendeter Dimethylsulfatzugabe zu sinken beginnt, wird geheizt, die Innentemperatur bei 95-100° gehalten und 45-60 Minuten nachgerührt. Man erhält 422 Teile des Produktes der Formel (II), worin y = 2 und ζ = 1,25 ist.

Stufe 3

In das ca. 95° warme quaternäre Reaktionsgemisch (422 Teile) werden unter ständigem Heizen und Rühren 783,25 Teile iso-Oktylphenolpoly(10)glykoläther so langsam zugegeben, dass die Temperatur nicht unter 80° sinkt. Bei 80° wird dann nachgerührt, bis eine klare Lösung vorliegt, in die anschliessend noch 200,8 Teile entmineralisiertes Wasser eingerührt werden. Man kühlt auf Temperturen zwischen 20 und 30° ab und lädt aus.

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16 - Case 150-3583

Man erhält 1405,8 Teile eines Hilfsmittels, das 30% der Verbindung der Formel (II) worin y = 2 und ζ = 1,25 ist, enthält.

H e r s t e 1 1 u η g s b e i s ρ i e 1

Man verfährt wie im Herstellungsbeispiel 1, arbeitet jedoch mit den folgenden Mengen:

51,5 Teile Diäthylentriamin 50,0 Teile Wasser

158.0 Teile Benzylchlorid

166,6 Teile wässrige Natronlauge (30%)

158.1 Teile Benzylchlorid

173,3 Teile wässrige Natronlauge (30%) 63,0 Teile Dimethylsulfat

630.5 Teile di-Amylphenolpoly(10)glykoläther

161.6 Teile entmineralisiertes Wasser

Man erhält 1131,6 Teile eines Hilfsmittels, das 30% der Verbindung der Formel (II) worin y = 1 und ζ = 1 ist, enthält.

Herstellungsbeispiel 3

Analog wie in den Beispielen 1 und 2 wird das Herstellungsprodukt aus

1 Mol Tetraäthylenpentaamin mit 7 Mol Benzylchlorid und mit 1,8 Mol Dimethylsulfat und das Hilfsmittel daraus hergestellt.

Das Herstellungsprodukt hat die Struktur der Formel (II) worin y = 3 und ζ = 1,8 ist.

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- 17 - Case 150-3583

Das Hilfsmittel besteht aus 30 Teilen des Herstellungsproduktes, 56 Teile iso-Oktylphenolpoly(10)glykoläther und 14 Teile Wasser.

H e r s t e 1 1 u η g s b e i s ρ i e 1 4

Analog wie in den Beispielen 1 und 2 wird das Herstellungsprodukt aus

1 Mol Pentaäthylenhexaamin mit 8 Mol Benzylchlorid und mit 1,5 Mol Dimethylsulfat und das Hilfsmittel daraus hergestellt.

Das Produkt hat die Struktur der Formel (II) worin y = und ζ = 1,5 ist.

Das Hilfsmittel besteht aus 30 Teilen des Produktes, 56 Teilen iso-Oktylphenolpoly(10)glykoläther und 14 Teilen Wasser.

Herstellungsbeispiel 5

Analog wie in den Beispielen 1 und 2 wird das Produkt aus 1 Mol Aethylendiamin mit
4 Mol Benzylchlorid und mit
1 Mol Dimethylsulfat

und das Hilfsmittel daraus hergestellt.

Das Produkt hat die Struktur der Formel (II) worin y = und z=l ist.

Das Hilfsmittel besteht aus 30 Teilendes Produktes, 56 Teilen iso-Oktylphenolpoly(10)glykoläther und 14 Teilen

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- - 18 - Case 15Q-3583

Wasser.

F ä r b e b e. i s ρ 1 e 1 1

100 Teile Polyacrylnitrilgewebe (Orion 7) werden in 5000 Teilen einer Färbflotte gefärbt, die bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Gewebes folgende Bestandteile enthält:

2% Natriumacetat 4% 40 %-ige Essigsäure 3% des Hilfsmittels gemäss Beispiel 1

0,5% des Farbstoffe 4 C als HandelsfarbstcEf gerechnet).

Man bringt das Gewebe bei 85-90° in das Färbebad ein, heizt im Laufe von ca. 20 Minuten bis zum Kochen und färbt während 60 bis 90 Minuten bei Kochtemperatur. Es resuliert eine egal gefärbte blaue Färbung mit guten Echtheiten. Der Hilfsmittelzusatz wirkt egalisierend auf das Aufziehen des Farbstoffes. Ohne Zusatz des Hilfsmittels gemäss Beispiel 1 wird die Färbung unegal.

Färbebeispiel 2

Das Färbebeispiel 1 wird wiederholt, nur wird Hilfsmittel 1 gemäss Beispiel durch die Hilfsmitteln gemäss den Beispielen 2 und 5 ersetzt. Der Erfolg ist in jedem Fall ähnlich gut.

Ersetzt man ferner den Farbstoff 4 durch die anderen in Tabelle 1 aufgeführten Farbstoffe,so erhält man ebenfalls stets gute Resulate.

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Claims

Patentansprüche

worin die R unabhängig voneinander einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen Phenylalkyl- oder Naphthylalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,

die R₁ unabhängig voneinander einen Phenylalkyl- oder Naphthylalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,

χ eine ganze Zahl von 2 bis 8 y eine ganze Zahl von 0 bis 5 m = ο bis y

η = 1 bis (y + 1) bedeuten und

worin durchschnittlich 0,5 bis 1,8 N-Atome durch Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen quaterniert sind.

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_ ₂₀ _ Case 150-3583
2. Quaternierte Polyamine gemäss Patentanspruch I, die eine Basisstruktur der Formel

N-

- N-

(CH₀) - N_v (la)

2' x \

besitzen,

worin die R, R., χ und y die im Patentanspruch 1 erwähnte Bedeutung haben und worin durchschnittlich 0,5 bis 1,8 N-Atome durch Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen quaterniert sind.
3. Quaternierte Polyamine gemäss Patentanspruch 2 die eine Basisstruktur der Formel (Ia) besitzen, worin R den Benzylrest bedeutet.
4. Quaternierte Polyamine gemäss Patentansprüchen 2 und 3, die eine Basisstruktur der Formel (Ia) besitzen, worin R- den Benzylrest bedeutet.
5. Quaternierte Polyamine gemäss Patentansprüchen 2 bis 4, die eine Bas is struktur der Formel (Ia) besitzen, worin

χ die Zahl 2 ist.
6. Quaternierte Polyamine gemäss Patentansprüchen 2 bis 5, die eine Basisstruktur der Formel (Ia) besitzen, worin y die Zahlen 1 oder 2 sind.
7. Quaternierte Polyamine gemäss Patentansprüchen 2 bis 6, die eine Basisstruktur der Formel (Ia) besitzen, worin

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Case 150-3583

durchschnittlich 0,75 bis 1,25 Stickstoffatome durch Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen quaterniert sind.
8. Quaternierte Polyamine gemäss Patentanspruch 7, worin durchschnittlich 0,75 bis 1,25 Stickstoffatome durch Methylreste quaterniert sind.
9. Quaternierte Polyamide gemäss Patentansprüchen 1 bis 8, worin ein Stickstoffatom quaterniert ist.
10. Quaternierte Polyamine gemäss Patentansprüchen 2 bis 9, die die Formel II

Benzy] Benzyl'

:h -CH -ν-

Δ Δ 1

Benzyl

Benzyl
Benzyl

II

Z.CH OSO®

^tCH3>z

besitzen,

worin y = 1 oder 2 und ζ = 1 ist.

= 0,75 bis 1,25, insbesondere
11. Lösungen von quaternierten Polyaminen gemäss Patentansprüchen 1 bis 10 in einem bei 22⁰C flüssigen Mono- oder Dialkylphenolpolyglykolathern,mit 8 bis 25 Aethylen

■ und/oder Propylenoxyreste, insbesondere mit nur Aethylenoxyreste und deren Alkylreste 4 bis 10, insbesondere 8- oder 9 Kohlenstoffatome enthalten als Lösungs-Vermittler.
12. Lösungen von quaternierten Polyaminen gemäss Patentanspruch 11 in einem Anlagerungsprodukt von 10 Mol Aethy-

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n22 γ Case 150-3583

lenoxid an 1 Mol iso-Okty!phenol.
13. 20 - 35 %-ige Lösungen von quaternierten Polyamid . gemäss Patentansprüchen 11 und 12.
14. Verfahren zur Herstellung der quaternierten Polyamine, deren Basisstruktur in Patentansprüchen 1 bis 10 definiert ist, dadurch gekennzeichnet, dass 1 Mol von Polyaminen der Formeln(I) - Ia worin R, R._f x, y, m, und η die in Patentansprüchen 1 bis 6 erwähnte Bedeutung haben, mit durchschnittlich 0,5 bis 1,8 Molen alkylierenden Gruppen enthaltenden Alkylierungsmitteln, deren Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlenstoffatomen enthalten, quaterniert wird.
15. Verfahren gemäss Patentanspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymine der Formel (I) mit durchschnittlich 0,75 bis 1,25, speziel 1 Mol alkylierenden Gruppen enthaltenden Alkylierungsmitteln, deren Alkylgruppen insbesondere Methylgruppen sind, quaterniert werden.
16. Verfahren zum Färben von aus Polyacrylnitrxlfasern bestehenden oder solche Fasern enthaltenden Textilmaterialien mit basischen Farbstoffen in Anwesenheit eines oder mehrerer quaternierten Polyamine gemäss Patentansprüchen 1 bis 10.
17. Verfahren nach Patentanspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man mit basischen Farbstoffen, deren C-Wert 1 bis 2 beträgt, färbt.
18. Verfahren nach Patentanspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass man mit basischen Farbstoffen, deren C-Wert 1 beträgt, färbt.

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SANDOZ-PATENT-GMBH