DE2124617A1

DE2124617A1 - Verfahren zur Erzeugung von Mehrton-Effekten auf Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrilcopolymeren

Info

Publication number: DE2124617A1
Application number: DE19712124617
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. Riehen; Motter Manfred Neu-Aesch; Wegmüller (Schweiz). P
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-05-22
Filing date: 1971-05-18
Publication date: 1972-12-07
Also published as: CH757370A4; DE2124617B2; GB1312021A; NL7107006A; FR2090205B1; CH544839A; FR2090205A1; BE767452A

Description

ClBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel I ** IQ f ^"~%3CSijl Ϊ

2124S17

Case 1-3314/E

Verfahren zur Erzeugung von Mehrton-Effekten auf Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrilcopoly-

meren

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Mehrton-Effekten-auf Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrilcopolymeren sowie das so in unterschiedlichen Farbtönen gefärbte Fasermaterial. *

Es wurde schon vorgeschlagen, Reservierungseffekte auf Gebilden, wie Geweben und Gewirken, aus hydrophoben Fasern, u.a. Polyacrylnitrilfasern, zu erzeugen, indem man das Textilgut stellenweise mit einer eine aromatische amphotere Verbindung enthaltenden Druckpaste behandelt und anschliessend färbt. Die mit derartigen Verbindungen auf Polyacrylnitrilfasermaterial erzielbaren Effekte haben sich jedoch als ungenügend erwiesen.

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Es wurde nun gefunden, dass man auf Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrilcopolymeren auf einfache Weise wirkungsvoll kontrastierende Mehrton-Effekte erzeugen kann, indem man Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrilcopolymeren mit einer gegebenenfalls Verdicker enthaltenden wässrigen Zubereitung einer ungefärbten, kationaktiven, mindestens einen höheren Alkylrest aufweisenden organischen Ammonium- oder SuIfoniumverbindung bei Temperaturen von mindestens 85⁰C, vorzugsweise 95 - 110⁰C, und einem pH-Wert zwischen 3 und 5, insbesondere zwischen 4 und 4,5, vorbehandelt und mindestens ein derart vorbehandeltes Fasermaterial zusammen mit unbehandeltem Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrilcopolymeren mit mindestens einem kationischen Farbstoff färbt.

Vorzugsweise verfährt man dabei so, dass man mit einer wässrigen Zubereitung vorbehandelt, welche eine kationaktive organische Ammoniumverbindung enthält, welche einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweist und deren kationischer Molekülteil nur eine einzige positive Ladung trägt.

Von besonderem Interesse ist die Verwendung von kationaktiven organischen Ammoniumverbindungen der Formel

(D

R¹

R- (CO-NH- (CH₂)_h)_r-1-% - R"

)Π I

208860/1149- »»

IV

R° - C

(3)

.N - R

- ^s-I -

- R viii

vii

- H

R einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R¹ und R" je Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxyl; nieder Alkoxy oder Cyan substituiertes niederes Alkyl, Cycloalkyl oder einen Polyalkylenglykolrest oder

R¹ und R" zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen Piperidin- oder Morpholinring,

R"' Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxyl oder nieder Alkoxy substituiertes niederes Alkyl oder Aralkyl, oder

R¹, R," und R"'zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch nieder Alkyl substituierten Pyridinring,

einer der Reste R°,R^1V und R^V einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und die andern Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxyl substituiertes Alkyl oder Aralkyl,

Z einen gesättigten oder ungesättigten Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen,

BAD OFUG4NAL

209850/1149

R^V"^R^v:L:L und R^V111Je Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxyl oder nieder Alkoxy substituiertes niederes Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl,

Q Schwefel oder -NH,

r und s je 1 oder 2,

η 2 oder 3 und

X das Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeuten.

Gute Ergebnisse werden vor allem mit einer kationaktiven organischen Ammoniumverbindung der Formel (I)

Vorteilhaft ist insbesondere die Verwendung von kationaktiven organischen Ammoniumverbindungen der Formel

(4)

R-N- R"

worin R, R¹, R^M, R'" und X die angegebene Bedeutung haben. Unter den zu verwendenden Ammonium- und Sulfoniumverbindungen haben sich folgende 10 Verbindungstypen als besonders interessant erwiesen:
1. Verbindungen der allgemeinen Formel

209850/1 U9

(5;

R₁ - ^ - R

^R4 J

in der _

R₁ eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen,

R„ und Ro unabhängig voneinander je Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxyl-, niedere Alkoxy- oder Cyangruppen substituierten niederen Alkylrest, einen Cycloalkylrest, besonders den Cyclohexylrest, oder eine PoIyglykolätherkette mit 2 bis 40, vorzugsweise 5 bis 20 Alkylenoxygruppen, besonders Aethylenoxygruppen, und gegebenenfalls einzelnen Propylenoxy- oder Phenyläthylenoxygruppen oder

Rg und Ro zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen Piperidin- oder Morpholinring,

R, Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppen substituierten niederen Alkylrest oder einen Aralkylrest, besonders den Benzylrest, und

X das Anion einer organischen oder anorganischen Säure, wie das Anion der Ameisen-, Essig-, Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff-, Schwefel-, Phosphor- oder Methylschwefelsäure

darstellen.

Als Beispiele geeigneter Verbindungen der Formel (5)

seien genannt: Definitionsgemässe Salze von N-Dodecyl-N-

209860/1149

cyclohexylamin, N-Dodecyl-N-benzylamin, N-Cyan-äthyl-N-dodecylamin, N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-N-dodecylamin, N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-N-octadecylamin, N-Octadecenyl-piperidin; von Kondensationsprodukten von Dodecyl-, Tetradecyl-, Octadecyl- und Octadecenylamin mit 2 bis 40 Mol Alkylenoxyd, besonders Aethylenoxyd, wie von Kondensationsprodukten von Octadecylamin mit. 20 Mol Aethylenoxyd oder von Octadecenylamin mit 10 Mol Propylenoxyd. Von den Polyäthylenoxydanlagerungsprodukten werden solche mit kurzen Aethylenoxydketten bevorzugt.

Beispiele geeigneter quaternärer Verbindungen der Formel (5) sind: N-Dodecyl-NjNjN-trimethylammonium-methosulfat, N-Dodecyl-NjN-dimethyl-N-benzylammoniumchlorid, N-Dodecyl-NjN-diäthyl-N-ß-hydroxyMthyl-ammoniumchloridj N-Tetradecyl-NjN-dimethyl-N-benzylammoniumchlorid, das Umsetzungsprodukt von Octadecylamin mit 10 Mol Aethylenoxyd, quaternisiert mit Dimethylsulfat, und das Umsetzungsprodukt von Dodecylamin mit 7 Mol Aethylenoxyd, quaternisiert mit Epichlorhydrin.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel

(6)

R₅ - CO - NH - (CH₂)_n ■>% - R

in der ,

Rc eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen,

209860/1U9.

Rg und Ry je eine unsubstituierte niedere Alkylgruppe und η 2 oder 3 bedeuten und

R, und X die angegebene Bedeutung haben.

Als Beispiele geeigneter Verbindungen der Formel (6) seien definitionsgemässe Salze von Verbindungen, die durch Kondensation von Cocosölfettsäurechlorid mit N,N-Dimethyl~ propylendiamin sowie die Salze der aus diesen Kondensationsprodukten durch Umsetzung mit Dimethylsulfat, Glykolchlorhydrin, Epichlorhydrin oder Benzylchlorid erhältlichen quaternären Verbindungen erwähnt.
3. Verbindungen der allgemeinen Formel

in der

Ro eine gegebenenfalls durch Sauerstoffatome unterbrochene, nicht weiter substituierte Alkylkette mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und

R₀ Wasserstoff, die Nethyl^ruppe oder Aethylgruppc bedeuten und X die angegebene Bedeutung hat.

Als Beispiele geeigneter Verbindungen der Formel (7)

seien genannt: Dodecyl-pyridiniumchlorid, Octadecyl-pyridiniumchlorid, Dodecyl-3- oder -4-methylpyridiniumchlorid und Octadecyloxymethylpyridiniumchlorid.

4. Verbindungen der allgemeinen Formel

BAD ORlGiNAL

20 9850/1149

(8;

(CH₂)

- R

11

in der

von R,_Q und R,. ein R eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen und das andere R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten niederen Alkylrest,

Wasserstoff und - falls R,~ bzw. R,, nicht Wasserstoff

10 11

bedeuten - auch einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten niederen Alkylrest oder einen Aralkylrest, besonders den Benzylrest, und η 2 oder 3 bedeuten und
X die angegebene Bedeutung hat.

Als Beispiele geeigneter Verbindungen der Formel (8) seien genannt: 2-Heptadecyl-imidazolinium-acetat, 1-/3-HydroxySthyl-2»heptadecyl-imidazo!inium-chlorid, 1-ß-Hydroxyäthyl-2-heptadecyl-3-methylimidazolinium-methosulr fat, l-Undecyl-2-methyl-imidazolinium-chlorid und 2-Heptadecenyl-tetrahydropyridiniumchlorid. 5. Verbindungen der Formel

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(9)

R CH ©Ν

15

CH-N

ι R

C-R

13

in der

R,o eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen,

R, # Wasserstoff, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit bis zu 18, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder den unsubstituierten Phenylrest,

R₁₅ eine unsubstituierte niedere Alkylgruppe oder den Benzyl· rest und

Χ-, das Anion der Chlor- oder Bromwasserstoffsäure oder der Methylschwefelsäure darstellen. Als Beispiele von Verbindungen der Formel ( 9-0 seien

genannt: l-Dodecyl-S-benzyl-imidazoliumchlorid und 1-Hexadecyl-2-isopropyl-3-methylimidazolium-methosulfat. .

6. Verbindungen der allgemeinen Formel

(10)

N-R

- C

18

7 -^R17 ^R16

in der

Rc eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen und

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R, ry R₁₇ und R-, ο unabhängig voneinander je Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppen substituierten niederen Alkylrest, eine Cycloalkyl- oder eine Aralkylgruppe, besonders den Cyclohexyl- oder Benzylrest darstellen und X die angegebene Bedeutung hat.

Beispiele geeigneter Verbindungen der Formel (11) sind: Heptadecenyl-amidiniumchlorid, Undecyl-N-benzyl-amidiniumchlorid, Heptadecyl-Ν,Ν-,Ν'-trimethyl-amidinium-methosulfat und Heptadecyl-N-7-methoxypropyl-amidiniumchlorid. 7. Verbindungen der Formel

(H)

R-,

N - (CH₂)_n ^R4

N -

(m+D®

in der

R, ο einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten niederen Alkylrest, besonders den Methylrest, oder eine Polyglykolätherkette mit 2 bis 40, vorzugweise 5 bis 20 Alkylenoxygruppen, besonders Aethylsnoxygruppen. und gegebenenfalls einzelnen Propylenoxygruppen oder Phenyläthylenoxygruppen,

η 2 oder 3 und

m eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, und R,, R, und X die angegebene Bedeutung haben.

Beispiele geeigneter Verbindungen der Formel (12) sind:

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DefinitionsgemSsse Salze von N-substituierten Derivaten von Dodecyl-, Tetradecyl-, Octadecyl-, Octadecenyl-äthylentriamin, -propylendiamin, -diäthylentriamin, -dipropylentriamin und -tetraäthylenpentamin, wie das Dichlorhydrat von N-Dodecyl-N-methyl-N',N¹-dimethylpropylendiamin, oder ein mit Dimethylsulfat quaternisiertes Anlagerungsprodukt von 15 bis 20 Mol Aethylenoxyd an N-Octadecyl-diäthylentriamin. 8. Verbindungen der Formel

(12) R₁-NH-C^ . ^2L X®

NH - R₂₀ H .

in der

R, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und

R„_n und R„, unabhängig voneinander je Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder niedere Alkox3⁷gruppen substituierten niederen Alkylrest darstellen, wobei R_2n und R₂-, zusammen mit der Gruppe -C^_n, auch den . Rest eines teilweise gesättigten Ringes, besonders eines Diaüolin- oder Tetrahydrodiazinringes, bilden können und

X die angegebene Bedeutung hat.

Als Beispiele geeigneter Verbindungen der Formel (12)

seien genannt: N-Octadecyl-guanidiniumchlorid, N-Hexadecyl-N¹ -methyl~N^fl-jß-hydroxyKthyl-guanidiniumchlorid und 2-Octylamino-imidazoliniumacetat.

209860/1U9 bad

9. Verbindungen der Formel

(13)

- ^R

R₁-S-C.

Έ - R

R,

-H

in der

eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und

R„₂, R₂„ und R_?, unabhängig voneinander je Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppen substituierten niederen Alkylrest, einen Cycloalkyl- oder Aralkylrest, besonders den Cyclohexyl- oder Benzylrest,
bedeuten, wobei
R₂₂ und R„o zusammen mit der Gruppe -C-^^ auch den Rest

eines teilweise gesättigten Ringes, besonders eines Diazolin- oder Tetrahydrodiazinringes, bilden können

und
X die angegebene Bedeutung hat und vorzugsweise das Chlorid- oder Bromidion bedeutet.

Als Beispiele geeigneter Verbindungen der Formel (1.3; seien genannt: Definitionsgemässe Salze von S-Dodecyl-isothioharnstoff, S-Octadecyl-N,N',N'-tripropyl-isothioharnstoff, S-Dodecyl-N-benzyl-isothioharnstoff, S-Dodecyl-N-cyclohexyl-isothioharnstoff und S-Octadecyl-N—y-methoxypropyl-M',N'-dimethyl-isothioharnstoff.

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-' 13 -

10. Verbindungen der Formel

(14)

^Ri -

CH

3^l

in der

R, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R„c und R^g je einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten niederen Alkylrest bedeuten. Als Beispiel einer derartigen.Verbindung sei das S-Dodecyl-S-methyl-S-ß-hydroxyäthyl-sulfoniummethosulfat genannt .

Im Vorangehenden bedeutet der Ausdruck "nieder" im Zusammenhang mit Alkyl- oder Alkoxygruppen in der Regel einen Rest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen. Unter höheren Alkylresten werden in der Regel Reste mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen verstanden. Im erfindungsgemässen Verfahren können auch Gemische definitionsgemässer kationaktiver Verbindungen verwendet werden.

Unter den Verbindungen der Formeln (5) bis (14) werden diejenigen der Formel (5) besonders bevorzugt.

Die definitionsgemässen kationaktiven Verbindungen werden zweckmässigerweise in Mengen von mindestens 1 Gewichtsprozent , besonders 2 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des zu behandelnden Fasermaterials, eingesetzt.

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Die erfindungsgemäss verwendbare wässrige Zubereitung enthält gegebenenfalls die für das Bedrucken von Fasermaterial aus Polyacrylnitril bzw. Polyacrylnitrilcopolymeren üblichen Verdicker, wie aufgeschlossene Gummiarten, z.B. sogenannten "Kristallgummi", oder Verdicker auf Cellulosebasis, wie Johannisbrotkernmehl, Galactomannane, Tragant, Britisch Gummi, Polyseccharide oder Cellulosederivate, wie Methylcellulose oder lösliche Salze der Carboxymethylcellulose» Bevorzugt werden Verdicker aus Johannisbrotkernmehl und Galactomannane.

Zwecks Einstellung des gewünschten pH-Wertes können der erfindungsgemäss verwendbaren wässrigen Zubereitung übliche Hilfsmittel, vor allem organische Säuren, wie Ameisenoder Essigsäure, Puffersubstanzen, wie Ammonium- oder Alkalimetallsalze, z.B. Ammonium-, Natrium- oder Kaliumacetat, -propionat oder -citrat, sowie gegebenenfalls neutrale Salze, wie Natriumsulfat oder Natriumchlorid, zugesetzt werden.

Als Fasennaterial aus Polyacryl«! tril b?;v?. ?,ur. PcIy-acrylnitrilcopolymeren können die im Handel bekannten Faserarten verwendet werden. Falls es sich um Polyacrylnitril polymere handelt, so beträgt der Acrylnitrilanteil mindestens 35 Gewichtsprozent und vorzugsweise mindestens 80 Gewichtsprozent des Copolymeren. Als Comonomere verwendet man neben dem Acrylnitril normalerweise andere Vinylverbindungen, z.B. Vinylidenchlorid, Vinylidencyanid, Vinyl-

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chlorid, Methacrylate, Methylvinylpyridin, N-Vinyl-pyrrolidon, Vinylacetat, Vinylalkohol oder Styrolsulfonsäuren.

Dieses Fasermaterial kann in jedem Verarbeitungsstadium vorbehandelt bzw. gefärbt werden, also z.B. in Form von losem Material, Vorgespinsten, Garnen oder Strickware, wie Gewirken, Geweben oder Faservliesstoffen sowie textlien Bodenbelägen, wie gewobenen, getufteten oder verfilzten Teppichen.

Als kationische Farbstoffe zum Färben des erfindungsgemäss vorbehandelten Fasermaterials aus Polyacrylnitril bzw. Polyacrylnitrilcopolymeren zusammen mit unbehandeltem Polyacrylnitrilfasermaterial können die üblichen unter dieser Bezeichnung bekannten Verbindungen verwendet werden. Es handelt sich dabei um chromophore Systeme, deren kationischer Charakter von einer Carbenium-, Ammonium-, Oxonium- oder Sulfoniumgruppierung herrührt und die als wasserlösliche Salze vorliegen. Beispiele für solche chromophore Systeme aufweisende kationische Farbstoffe sind Arylazo-, Anthrachinone. Methin-, A"arn&thin-··, Ariin-, 0>:&.zin-,' TbJazin-, Xanthen-, Acridin-, Polyary!methan- und Cumarin-Farbstoffe.

Erfindungsgemäss vorbehandeltes Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrilcopolymeren kann gewünschtenfalls - unter Verwendung entsprechender faseraffiner Farbstoffe - nicht nur zusammen mit unbehandeltem Polyacrylnitrilfasermateiral, sondern aich mit anderem

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unbehandeltem Fasermaterial verarbeitet und gefärbt werden. Hiefür kommen insbesondere Fasermaterialien aus linearen, hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, wie Polyäthylenglykolterephthalatfasern, und synthetisches Polyamidfasermaterial sowie auch die entsprechenden sauer modifizierten Fasern in Betracht. Dabei werden zum Beispiel durch Färben von Fasergemischen aus vorbehandelten Polyacrylnitrilfasern, unbehandelten Polyacrylnitrilfasern und nicht modifizierten Polyester- oder synthetischen Polyamidfasern mit einer Kombination der oben genannten kationischen Farbstoffe und üblichen Dispersionsfarbstoffen besonders interessante Mehrfarben-Effekte erzielt. Die Färbung derartiger Fasergemische kann auch so vorgenommen werden, dass zuerst mit Dispersions- und anschliessend mit kationischen Farbstoffen gefärbt wird. Solche Dispersionsfarbstoffe können beliebigen Farbstoffklassen angehören; es handelt sich dabei vor allem um Azofarbstoffe oder auch um Anthrachinon-, Nitro-, Methin-, Styryl-, Azastyryl-, Naphthoporinon-, Cbinophthalon- oder Naphthochinonimin-farbstoffe.

Die Vorbehandlung des Fasermaterials aus Polyacrylnitril bzw. Polyacrylnitrilcopolymeren mit der gegebenenfalls Verdicker enthaltenden wässrigen Zubereitung einer definitionsgemässen kationaktiven Verbindung kann nach den für das Färben bzw. Bedrucken von Acrylnitrilfasermaterial

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üblichen Methoden erfolgen, also z.B. nach dem sogenannten Ausziehverfahren in langer Flotte (Flottenverhältnis ca. 1:10 bis 1:50), gegebenenfalls unter Druck, bei Temperaturen zwischen 85⁰C und etwa HO⁰C, vorzugsweise 95 bis 110⁰C, während 30 bis 180 Minuten; durch Imprägnieren, besonders Foulardieren, z.B. in Form von Kammzug, bei Temperaturen unterhalb 80⁰C, besonders bei 30 bis 40⁰C, und anschliessende Hitzebehandlung, wie Dämpfen, vorzugsweise mit neutralem gesättigtem Dampf und gegebenenfalls unter Druck, bei Temperaturen von beispielsweise 98 bis 140⁰C während 3 bis 30 Minuten; oder schliesslich auch durch Bedrucken, wie Rouleauxdruck, und anschliessendes Dämpfen, vorzugsweise unter Druck bei Temperaturen von ca. 105 bis 140°C während 3 bis 30 Minuten.

Das derart vorbehandelte Fasermaterial wird anschMessend zweckmässigerweise mit warmem und kaltem Wasser gespült und getrocknet und hierauf zusammen mit unbehandeltem Fasermaterial aus Polyacrylnitril bzw. Polyacrylnitrilcopolymeren auf an sich bekannte Weise mit mindestens einem kaüionisohen Farbstoff gefärbt. Vorzugsweise wird die Färbung aus wässrige!* Flotte nach dem Ausziehverfahren (Flottenverhältnis ca. 1:10 bis 1:50) bei Temperaturen von ca. 85 bis 110⁰C unter Zusatz üblicher Färbereihilfsmittel, wie organischer Säuren, vor allem Essigsäure, zwecks Fanstellung eines pH-Wertes des Flotte zwischen 3,5 und 5, vorgenommen. Das Fasermaterial

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kann aber auch kontinuierlich, d.h. durch Imprägnieren mit einer übliche Färbereihilfsmittel, wie Farbüberträger und Säure, enthaltenden verdickten Färbeflotte und anschliessende Hitzebehandlung, vor allem Dämpfen bei Temperaturen von ca. 98 bis 105⁰C gefärbt werden.

"Dabei erhält man je nach Art der Vorbehandlung und Kombination von erfindungsgemäss vorbehandeltem mit unbehandeltem Fasermaterial aus Polyacrylnitril bzw. Polyacrylnitrilcopolymeren sowie gegebenenfalls anderem unbehandeltem Fasermaterial sehr wirkungsvolle Zwei- und Mehrtoneffekte. Erfindungsgemäss vorbehandeltes Fasermaterial kann beliebig gelagert und jederzeit verarbeitet und in den gewünschten Farbtönen gefärbt werden, wodurch die kostspielige Lagerhaltung grosser Mengen vorgefärbten Materials entfällt. Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht es auch, Fasermaterial· gleicher Qualität auf einfache Weise in unterschiedlichen Farbtönen zu färben, was besonders bei der Teppichherstellung von grosser Bedeutung ist, weil damit Teppiche erzeugt würden können, die hinsichtlich Standfestigkeit und Glanz des Flors ein ausgeglichenes Bild zeigen.

BAD

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Beispiel 1

In ein Vorbehandlungsbad, welches 2,5 g Octadecylaniinäcetat, 2 ml 407_oige Essigsäure und 1 g Natriumacetat in 1000 ml Wasser gelöst enthält, werden 50 g Polyacrylnitrilgarn (z.B. Orion 42-Garn) eingebracht. Man erhöht die Temperatur der Flotte unter ständigem Bewegen des Textilmaterials innerhalb ca. 30 Minuten bis zum Siedepunkt und kocht hierauf während- 90 Minuten. Anschliessend wird das behandelte Polyacrylnitrilgarn mit warmem Wasser gespült und dann getrocknet.

Die so vorbehandelten 50 g Polyacrylnitrilgarn werden zusammen mit 50 g unbehandeltem Polyacrylnitrilgarn auf einer Strickmaschine zu einem Trikot verarbeitet.

Die so vorbereitete Wirkware wird nun auf einem frischen Bad, welches in 2000 ml Wasser 1,25 g des Farbstoffes der Formel

,S ~

-N = N

0-01)

N CH,

ZnCl

4 ml AOZige Essigsaure und 10 g krist. ftatirluttsulfat enthält:, während 60 Minuten bei Kochtemperatur gefärbt; Das gefärbte Material wird anschliessend mit lauwarmem und dann mit kaltem Wasser gespült und getrocknet.

Man erhält auf diese Weise eine Wirkware, welche einen klaren hellblau/dunkelblau Zweiton-Effekt zeigt. Durch Reflexionsmessung wurde folgende Farbverteilung ermittelt: Der nach der obigen Vorschrift vorbehandelte Polyacrylnitrilgarn-Anteil hat

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BAD ORJGJNAL

87_O des gesamthaft aufgezogenen Farbstoffes aufgenommen,· auf den unbchandelten Polyacrylnitrilgarn-Anteil entfallen 92% des aufgezogenen Farbstoffes.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 2,5g Octadecylaminacetat durch die in der zweiten Kolonne der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Mengen der in der dritten Kolonne aufgeführten Vorbehandlungsmittel und führt sowohl die Vorbehandlung als auch die Färbung unter Einhaltung der im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen durch, so erhält man ähnliche hellblau/dunkelblau Effekte auf der Wirkware. Die von den vorbehandelten und unbehandelten Fasern aufgenommenen Farbstoffanteile gehen aus den Kolonnen 4 und 5 hervor.

209850/ 1 H9

Tabelle I

Bei

Menge

Vorbehandlungsniittel

3 SO₁CH

X +x +x + X₁ ^ 20

-

ι

f
H ' -

2 2 J

CH

₊

Cl

2 J

aufi.-t?n:.r.Ker.er Farbetcff in ;ί

■uricf;hir;dsltes

spiel

in g

^3

1234

I

CH COO

CH,

voi'behandeltes

Polyacryl-

Nr.

C H -/}
17 33 \k^

CH CH OH

3

C H -Ii ^>

\
0

Polyacryl -

nitr_.lr?.rn

1.5

C _QH t_tf\ 1 Cl -
18 37 \=z/ J

12 25 j\

CH

niti'ilgarn

2

CH T +++

CH * 3

118 37
CH - K - (CH CH 0) H
PtT T

2.5

l/ti J.
', ²

2

80

3

20

■ 2

CH - N - (CK CH 0) H

3 1 2 2 x

CH 2

I 2 ·

CH

i 2-"(CIi CH 0) H

CH - N;" 2 2 X^

^(CH CH 0) H .
2 2 X₁

2.5

86

h

2.5

5

δ

BAD ORIGINAL

209850/1149

Beispiel 6

In einen Färbeapparat wird 1 kg Polyacrylnitrilflocke (Orlon'42) eingebracht. Getrennt wird eine Flotte vorbereitet, welche in 15 1 Wasser 30 g Octadecylpyridiniumchlorid, 40 ml 40%ige Essigsäure und 20 g Natriumacetat gelöst enthält. Diese Vorbehandlungsflotte wird nun in den Färbeapparat gepumpt. Dann erhöht man die Temperatur der Flotte innerhalb von 20 Minuten bis zum Siedepunkt und kocht anschliessend während 90 Minuten. Anschliessend wird die vorbehandelte Polyacrylnitril flocke mit warmem Wasser gespült, abgeschleudert, getrocknet und hierauf zu einem Teppichgarn versponnen. Das so erhaltene, gegenüber kationischen Farbstoffen schwach affine Teppichgarn wird nun zusammen mit 1 kg unbehandeltem Polyacrylnitrilgarn gleicher Qualität auf einer Tuftingmaschine zu einem Teppich verarbeitet. .

Ein Stück dieses Teppichs im Gewicht von 1 kg wird nun in eine Haspelkufe eingezogen und an den Enden vernäht. Man lässt nun zum Färbegut 30 1 Wasser von 40° zulaufen und setzt 100 g krist. Natriumsulfat zu. Gesondert worden in. 4 1 Wasser, welche 40 ml 40%ige Essigsäure enthalten, 10 g des Farbstoffes der Formel

CH

Tj J V- N = N - N—(/ ^-NO₂ (102) ^^N

CH₃ ·

. BAD ORIGINAL

7 λ ^ P ■- Ρ« ■? 11/.©

2 g des Farbstoffes der Formel

(103)

CH₀

- CH^

SO₄CH₃

(104)

und 1,5 g des Farbstoffes der Formel

CH₃O

CH

ZnCl

gelöst. Die erhaltene Farbstofflösung wird hierauf vorsichtig der Färbeflotte zugegeben. Dann erhöht man die Temperatur der Flotte innerhalb 45 Minuten auf 95ΐund färbt danach während 60 Minuten unter leichtem Kochen. Anschliessend wird der gefärbte Teppich zuerst mit warmem und dann mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält auf diese Weise einen Teppich mit hellbrauner und dunkelbrauner Musterung.

Auf Grund von Reflexionsmessungen wurde folgende Farbverteilung ermittelt; Auf den vorbehandelten Polyacrylnitrilgarn·- Anteil hiiVen l\% der. gesarnthr.ft auf^enor.r.iionen Farbstoffes aufgezogen; auf den unbehandelten Polyacrylnitrilgarn-Anteil entfallen 967o des gesamthaft aufgenommenen Farbstoffes.

Aehnliche Effekte werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle von Orion 42-Flocke Polyacrylnitrilflocke aus Acrilan, Crilenka, Dralon oder Exlan verwendet

BAD ORIGINAL

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Beispiel 7

Ersetzt man im vorangehenden Beispiel 6 die 30 g Octadecylpyridiniumchlorid durch 50 g des Vorbehandlungsmittels gemäss Beispiel 3, führt die Vorbehandlung im übrigen wie im Beispiel 6 beschrieben durch und färbt den durch Verarbeitung des behandelten und unbehandelten Fasermaterials erhaltenen Teppich unter den in Beispiel 6 angegebenen Bedingungen, wobei jedoch anstelle der im vorangehenden Beispiel angegebenen Farbstoffkombination ein Farbstoffgemischj bestehend aus

6 g des Farbstoffes der Formel CHo

(105)

ClL

-N=N
CH

ZnCl.

(106)

und 6 g des Farbstoffes der Formel

= N

ZnCl.

verwendet wird, so erbä].L man einen hellgrün/dunkelgrün gefärbten Teppich. Die Reflexionsmessungen ergaben folgende Werte: Auf den vorbehandelten Faseranteil entfallen 19%₅ auf den unbehandelten Anteil 81% des gesamthaft aufgenommenen Farbstoffes.

BAD ORIGINAL.

209850/ 1 U9

Beispiel 8

Setzt man im Beispiel 6 anstelle der 30 g Octadecylpyridiniuin chlorid 50 g des Vorbehandlungsmittels der Formel

(107)

12 25 ,

Cl

ein, führt die Vorbehandlung wie in Beispiel 6 angegeben durch und färbt hierauf das in gleicher Weise zu einem Teppich verarbeitete Polyacrylnitrilfasermaterial unter Einhaltung der im Beispiel 6 beschriebenen Färbebedingungen mit einem Fai"bstoffgemisch, bestehend aus

4 g des Farbstoffes der Formel

(108)

- N

—ff

Cl

und 8 g des Farbstoffes der Formel

(109)

ClI.

CH₃

CIL

CH₃SO₄

so erhält man einen Teppich, welcher sich

a) aus intensiv scharlachrot gefärbtem unbehandeltem Polyacrylnitrilgarn und

b) aus schwach gelbstichig rot gefärbtem vorbehandeltem PoIyacrylnitrilgarn

BAD ORIGINAL

209850/1U9

zusammensetzt. Das Verhältnis des von behandeltem und unbeharideltem Polyacrylnitrilfasermaterial aufgenommenen Farbstoffes beträgt 20 : 80.

209860/ IU₈ BAD

Beispiel 9

Wird die Vorbehandlung der Polyacryliiitrilflocke wie im Beispiel 6 beschrieben, jedoch unter Verwendung von 50 g des Quaternisierungsproduktes von N-Dodecyl~N,N-dimethylamin mit Epichlorhydrin anstelle der im Beispiel 6 eingesetzten 50 g Octadecylpj^ridiniurnchlorid durchgeführt und das hierauf in gleicher Weise zu einem Teppich verarbeitete Fasermaterial., bestehend aus gleichen Teilen vorbehändeItem und unbehandeltem Polyacrylnitrilgarn unter Einhaltung der im Beispiel 6 beschriebenen Färbebedingungen mit 5 g des Färbstoffes der Formel

(HO)

ZnCL

gefärbt, so erhält man einen gemusterten Teppich, v/elcher sich a) aus intensiv gelb gefärbtem unbehandeltem Polyacrylnitrilgarn und b) aus schwach gelb gefärbtem vorbehandeltem Polyacrylnitrilg arη zu s ammensetzt.

Die lief lex ion sri:cs sung ergibt fclgcude FarbvcrLcilunf : Auf den vor behandelten Polyacrylnitrilfaser-Anteil haben 97_O der gesamthaft aufgenommenen Farbstoffinenge aufgezogen,· auf den unbehandelten Anteil entfallen 91% des gesamten Farbstoffes.

209850/1149

BAD ORIGINAL

Beispiel 10

Eine D-ruckpaste, enthaltend 50 g/1 des Vorbehandlungsmittels der Formel

(111)

Cl

5 g/l Johannisbrotkernmebl-Verdicker und 5 ml/1 80%ige Essigsäure, wird mit Hilfe einer Rouleauxdruckmaschine auf ein Gewebe, bestehend aus Polyacrylnitrilfasern, aufgebracht. Der Flottenauftrag beträgt . . 100% Druckpaste, bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes.

Das mit diesem Vorbehandlungsmittel· bedruckte Gewebe wird anschliessend während 15 Minuten bei einer Temperatur von 120°c und 1 Atü gedämpft, worauf man das gedämpfte Material mit warmem Wasser spült und trocknet.

Ein Stück dieses vorbehandelten Polyacrylnitrilfasergewebes im Gewicht von 1 kg wird nun in e5.ne Haspelkufe eingezogen und an den Enden vernäht. Nun lässt man in die Haspelkufe 35 1 Wasser von -. 40° einlaufen und setzt 100 g krist. Natriumsulfat zu.

3 1 Was&er werden gesondert mit 40 ml 40X5ger Essigsäure versetzt, worauf man 10 g des Farbstoffes der Formel.

°2^N~\/—^{N = N}—V-/

Cl

zugibt. Die so vorbereitete Farbstofflösung wird nun vorsichtig der Flotte zugegeben. Dann wird die Temperatur des Färbebades innerhalb 50 Minuten auf 95-97¹C erhöht. Anschliessend färbt

209850/1 U9

BAD ORIGiNAL

man während einer Stunde unter leichtem Kochen. Man erhält auf diese Weise einen Farbdruck, bei welchem die mit Vorbehandlungsmittel bedruckten Stellen schwach rot, die nicht bedruckten Stellen dagegen intensiv rot gefärbt sind.

Ersetzt man in diesem Beispiel die 50 g Vorbehandlungsmittel· der Formel

(113)

ei©

durch die gleiche Menge eines der in der nachfolgenden Tabelle II in der zweiten Kolonne aufgeführten Vorbehandlungsmittel und verfährt sowohl bei der Vorbehandlung als auch bei der anschliessenden Färbung wie im Beispiel 10 beschrieben, so erhält man ebenfalls schwach rot/intensiv rot gemusterte Farbdrucke.

209860/1149

BAD ORiGINAL

Tabelle II Beispiel

Nr.

Vcrbehandlungsmii; eel

C H - ^{12 25}

C H ² 5

CH CK OH 2 2 -J

Cl

C H -N ¹

.CH CH OH /22

CH CK OH

2 2 . -J

-H Br

C „H 18 37

-10

-H HCCO

CH

CH -CH-O(CH CH 0) H ^Xl

_oH _Γ-Η

CH -CH-O(CH CH, 0} H CH ^X2

H Cl

X +x =1-0 1 2

fCH CH 0) H ^{2 2} \

^^NCH CH-O(CH CH 0) H CH 21 2 2 x

3 J^

χ +x =10 1 2

C H « ^{18 35} j^

CII CH CH ^{2 2}

jCH CH CH j 2 2

CH -CH -OCH 2 2 3

Br

c H co:;h(ck ) -Fi ¹¹ ²> ²³I

/CH

209850/1149

Fortsetzung von Tabelle Il

Beispiel Nr.	Vorbehandlunesnittel ,	— H Cl	Cl	C „H -OCH -K 7 18 35 2 \=V CH	Cl	H - ■ Cl
18	OCHCHCHN(Ch) I⁺CHSO- Jj j j _j ?	.N- CH C H -C^ I² 17 35 \ ' ^N N - CH₂ CH CH 0« 2 2		-H Br
19	C H CONH(CH } H — 17 33 ^{2 2}^c V 2*5-	,N- CK C H -/ IJ- ^{1323 X}N-CH I 2 CH 3	H . Cl
20	C _OH -II V 18 37 \zlJ CH	,N - CH - ■a? 2^ CH-C CH 17 33 \ /2
21	• ^^N - f₂ " CH-C I —
22
23
24
25

209850/1149

Fortsetzung von Tabelle Il

Beispiel
Nr.

•

Vorbehandlungsnittel

1

CH₅

⁺

CH

• +

/KH

+

3· ¹^

-

+

Cl

•

Cl

-ι

+

CH SO " '

Cl

+

_χΝ - CH

CH ^ N-CH
³\h-c^. Il

— II

CH - c'
^{11 2}^ N _NH . CH₂_

•

-

H Cl

CH - C^-/- j

CH ^ .^H- CH
3 ι

CH - C
I₇ 35 \ /CH _
M

-f-
CH SO
- H 3 4

28

O~f^H2

' I
C ,H
16 33

IJ
^CH

-

26

CH - C^ CH
³ \ / ²

y NH

N -CH₂
C H
12 25

CH -C^

^ N-CH

».

Clf |i

^ N - CH
I

1
C H
12 25

³⁰ .

32

209850/1U9

Portsetzung von Tabelle II

Beispiel

Nr.

Vorbehandlungsmittel

C H - C^ ^{17 35} ^

NH

NH(CH ) OCH H Cl

CH 3

CH ,3

C₁H -N - CH CH -K- CH 14 29 j ²²I

CH CH

3

CH CH OH ι 2

CH - N - CH CH CH - H

¹⁷³⁵ I ^{2 2 2} I^

CH CH

.CH CH OH S 2

HCH 2 2 Cl

(CH CH 0) H (CH CH 0) H j 2 2 X₁ I 2 2 X₂

CH - N - CH CH - N - CH CH - N 17 35 2 2 2

x+x+x+x, =15 12 3 CH CH 0 H

H 3 Cl

NH "ι +

^N-CH

C' H -NH-C^ l6 33 \

^N HH - CH CH OH 2 2 -J

H Cl

N - CH C₈H - NH - C' \

NH- CH

H CH COO

209850/1149

Fortsetzung von Tabelle II

Beispiel Hr.	" . Vorbehandlungsnsittel	+ —· H Cl " ■	+ —H Br	+
HO	MH ~ CH - S - C^ — 12 25 \ ^XKH 2	,KH <r — CH - S - C . .	+ H Cl
tu *	HH ^ci2^H25 -^s - \ r\- ^xkh-(h>
HZ	^,CH ' 3 CH -S- 12 25 ν ^CH CH OH 2 2 -¹

209850/1149

Verwendet man in Beispiel 1 anstelle der 2,5 g Octadecylaminacetat die gleiche Menge der in den vorangehenden Beispielen 10 bis 43 angegebenen Vorbehandlungsmittel, führt die Vorbehandlung wie im Beispiel 1 beschrieben durch und färbt anschliessend die in analoger Weise hergestellte Wirkware unter Einhaltung der im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen, so erhält man Wirkware, welche einen ähnlich guten hellblau/ dunkelblau Zweiton-Effekt aufweist.

209850/1U9

Beispiel 44

In ein Vorbehandlungsbad, welches 1,5 g des Vorbehandlungs mittels der Formel

(114)

2 ml 40%ige Essigsäure und 1 g Natriumacetat in 1200 ml Wasser gelöst enthält, werden 50 g Polyacrylnitrilgarn eingebracht. 'Unter ständigem Bewegen des Textilmaterials erhöht man nun die Flottentemperatur innerhalb von 30 Minuten auf 95° und kocht anschliessend während 90 Minuten. Das behandelte Polyacrylnitrilgarn wird hernach mit warmem Wasser gespült und getrocknet.

Nun werden 50 g unbehandeltes Polyacrylnitrilgarn zusammen mit dem auf die oben beschriebene Weise vorbehandelten PoIyacrynitrilgarn auf einer Strickmaschine zu einem Trikot verarbeitet.

In einem frischen Bad, welches in 2000 ml Wasser 0,5 g des Farbstoffes der Formel

(115)

N - N-

Cl

CH₂CH₂N(CH₃).

NHn

4 ml Essigsäure 407₀ig und 10 g Natriumsulfat gelöst enthält, wird nun die Wirkware während 60 Minuten bei Kochtemperatur gefärbt. Das Färbegut wird anschliessend mit warmem und dann mit kaltem Wasser gespült und schliesslich getrocknet.

Auf diese Weise erhält man eine Wirkware, welche einen schwach gelbbraun/intensiv gelbbraunen Zweiton-Effekt zeigt.

209850/1 149

BAD ORlGiNAL

Durch Reflexionsmessungen wurde folgende Farbverteilung fest-

die
gestellt: Der auf/beschriebene Weise vorbehandelte Polyacrylnitrilgarn-Anteil hat.9% des gesamthaft aufgezogenen Farbstoffes aufgenommen! auf den unbehandelten Anteil entfallen 91% des total aufgezogenen Farbstoffes.

Wird Polyacrylnitrilgarn gemäss den Angaben des Beispiels 44 vorbehandelt und mit unbehandeltem Polyacrylnitrilgarn verarbeitet, und wird zur Färbung der angefertigten Wirkware anstelle der 0,5 g des im vorangehenden Beispiel 44 angegebenen Farbstoffes je 1 g eines der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle HI aufgeführten Farbstoffe eingesetzt, so erhält man in den in den Kolonnen 3 und 4 angegebenen Farbtönen gefärbte ■Wirkware.

209850/1149

Tabelle III

Beispiel
Hr.

Farbstoff Farbton auf Polyacrylnitrilrarn

vcrbehandei

C H

\_

Cl

schwach
blaustichig
rot

intensiv blaustior.ig rot

C H

\—,

schwach
gelbbraun

Cl

intensiv gelbbraun

HH-CH

NK(CH ) N(CH )

CH SO₁ 3 4

schwach
blau

intensiv blau

-μ

_H 2 5

ZnCl

schwach
rosa

intensiv rot

CH

CH SO 3 4

schwach

intensiv gelb

ei

_{c H}

²

Cl hellbraun

Cl

CH HK 13

H C

CH

3 SH

Cl.

Cl hellblau

dunkelbraun

intensiv

blau

20eiSQ/1U

BAD ORIGINAL Beispiel 52

In einen geschlossenen Laborfäbeapparat v/erden 300 g-Polyacrylnitril garn in Form einer Kreuzspule eingebracht. Gesondert wird eine Vorbehandlungsflotte, welche in 4,5 1 Wasser 30 g des Vorbehandlungsniittels der Formel

C₁₇H₃₃COKH (CH₂)₃N (CH₃)₂ H Cl

(116)

12 ml 40%ige Essigsäure und 6 g Natriumacetat enthält, zubereitet. Nun lässt man diese Vorbehandlungsflotte in den Färbeapparat einlaufen, erhöht die Temperatur innerhalb von 45 Minuten auf 105 - 107^CCund hält diese Temperatur während 90 Minuten. At schliessend wird auf Raumtemperatur abgekühlt, das Färbegut mit warmem Wasser gespült, abgeschleudert und dann getrocknet.

Das so vorbehandelte Poryacrylnitrilgarn wird nun zusammen ;iit 500 g unbehandeltem Polyacrylnitrilgam und mit 500 g Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat auf einer Strickmaschine zu einem Strickstück verarbeitet.

Das so angefertigte Strickstück wird nun in eine Haspelkufe eingezogen. Hierauf lässt man 40 1 Wasser zulaufen und setzt als Quellmittel 80 g einer Emulsion des Natriumsalzes von ο-Phenylphenol sowie 80 g Diammoniumsulfat zu. Unter ständigem Bewegen des Textilmaterial^ erhöht man die Temperatur des Färbebades innerhalb 15 Minuten auf . 60°G.

209850/1 U9

BAD ORJGiNAL

Gesondert werden in ca. 500 ml Wasser 2 6 g einer Farbstoff f .......

zubereitung, · welche den Farbstoff der Formel

(117) CHoO —V ^x>— N = N - CH ⁰ V=/ ^x

NO

CO

Cl

CO -

* in fein verteilter Form enthält, angeschlämmt. Die erhaltene Farbstoffdispersion wird nun vorsichtig der Färbeflotte zugegeben, worauf man die Temperatur der Flotte innerhalb - 30 Minuten von 60 auf 95° erhöht. Anschliessend färbt man während 90 Minuten unter leichtem Kochen.. Das Färbegut wird hierauf mit heissem Wasser gespült, dann geseift und wiederum mit Wasser gespült.

Die Ueberfärbung des behandelten und des unbehandelten Polyacrylnitrilgarn-Anteils wird anschliessend wie folgt vorgenommen :

Man lässt in die Haspelkufe erneut 40 1 Wasser von 40⁰C einlaufen und setzt 100 g krist. Natriumsulfat zu. Gesondert werden in 5 1 Wasser, welche 32 ml 40%ige Essigsäure enthalten, 10 g des Farbstoffes der Formel

(118)

Cl

gelöst. Die erhaltene Farbstofflösung wird nun vorsichtig der Färbeflotte zugesetzt. Hierauf erhöht man die Temperatur der Flotte innerhalb 1 Stunde auf 95⁰Cund färbt anschliessend während

209850/1U9

60 Minuten unter leichtem Kochen, worauf man das Strickstück mit warmem Wasser spült, abschleudert und schliesslich trocknet. Unter Einhaltung der obigen Bedingungen erhält man ein Strick- · stück, welches sich

a) aus grünstichig gelb gefärbtem Polyäthylenglykolterephthalatgarn,

b) aus hellgrün gefärbtem vorbehandeltem Polyacrylnitrilgarn und

c) aus intensiv blaustichig grün gefärbtem unbehandeltem Polyacrylnitrilgarn zusammensetzt.

20 9850/1 U9

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Erzeugung von Mehrton-Effekten auf Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrilcopolymeren, dadurch gekennzeichnet, dass man Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrileopolymeren mit einer gegebenenfalls Verdicker enthaltenden wässrigen Zubereitung einer ungefärbten, kationaktiven, mindestens einen höheren Alkylrest aufweisenden organischen Ammonium- oder Sulfoniumverbindung bei Temperaturen von mindestens 85⁰C und einem pH-Wert zwischen 3 und 5 vorbehandelt und mindestens ein derart vorbehandeltes Fasermaterial zusammen mit unbehandeltem Fasermaterial aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrilcopolymeren mit mindestens einem kationischen Farbstoff färbt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einer wässrigen Zubereitung vorbehandelt, welche eine kationaktive organische Amrooniuniverbindung enthält, welche einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweist und deren kationischer Molekülteil nur eine einzige positive Ladung trägt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

dass man mit einer wässrigen Zubereitung vorbehandelt, welche als kationaktive organische Ammoniuinverbindung,

20 98 50/1 U9

mindestens eine Verbindung der Formel

R - (CO - NH - (CH₂)_n)_r_₁ -

R¹

R° - C

oder

R - (Q)_8-1 -

,Vl

'N-R

vr ι

viii

enthält, worin

R einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R' und R" je Wasserstoff, gegebenenfalls durch'Hydroxyl, nieder Alkoxy oder Cyan substituiertes niederes Alkyl, Cycloalkyl oder einen Polyalkylenglykolrest oder

R^? und R" zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen Piperidin- oder Morpholinring,

R', R" und R¹" zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch nieder Alkyl substituierten Pyridinring, .

einer der Rest R°, R^1V und R^v einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und die andern Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxyl substituiertes Alkyl oder

209860/11-49

BAD ORIGINAL

Aralkyl,
Z einen gesättigten,oder ungesättigten Alkylenrest mit

2 oder 3 Kohlenstoffatomen,
R , R und R je Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxyl oder nieder Alkoxy substituiertes niederes

Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, Q Schwefel oder -NH-,
r und s je l'oder 2,
η 2 oder 3 und

X das Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeuten.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einer wässrigen Zubereitung vorbehandelt, welche als kationaktive organische Ammoniumverbindung mindestens eine Verbindung der Formel

R- (CO-NH- (CH₉) ) ->% - R"

enthält, worin R, R¹, R", R"', n, r und X die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einer wässrigen Zubereitung vorbehandelt, welche als kationaktive organische Ammoniumverbindung eine Verbindung der Formel

209850/1149

R¹"

enthält, worin R, R¹, R", R¹" und X die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als kationiaktive Atnmoniumver bindung Verbindungen der Formel

iß

^Ri -

verwendet, worin

R-, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen,

R« und R unabhängig voneinander je Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxyl-, niedere Alkoxy- oder
Cyangruppen substituierten niederen Alkylrest, einen Cycloalkylrest oder eine Polyglykolätherkette mit 2
bis 40 Alkylenoxygruppen, oder

R„ und Ro zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen Piperidin- oder Morpholinring,

R, Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppen substituierten niederen Alkylrest oder einen Aralkylrest und

X das Anion einer organischen oder anorganischen Säure darstellen.

209850/1149

7. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als kationaktive Atnmo niumver bindung Verbindungen der Formel

K₅ - co ... _{(ay B} ^

verwendet, worin

R, Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppen substituierten niederen Alkylrest oder einen Aralkylrest,

R₁- eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen,

R_fi und R-, je eine unsubstituierte niedere Alkylgruppe, η 2 oder 3 und X das Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeuten.

8. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als kationaktive Ataraoniumverbindung Verbindungen der Formel

"- R

verwendet, worin

Ro eine gegebenenfalls durch Sauerstoffatome unterbrochene, nicht weiter substituierte Alkylkette mit 8 bis

209850/ 1 1

Kohlenstoffatomen,

R_Q Wasserstoff, die Methyl- oder Aethylgruppe und X das Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeuten.

9. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als kationaktive Ammoniumverbindung Verbindungen der Formel

C-R

11

bzw. R,, nicht Wasserstoff

verwendet, worin

von R,_Q und R,, ein R eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen und das andere R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten niederen Alkylrest,

R,2 Wasserstoff und - falls R₁

bedeuten - auch einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten niederen Alkylrest odfir einen Aralkylrest,

η 2' oder 3 und

X das Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeuten.

10. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,

209850/ 1 U9

dass man als kationaktive Ammoniumverbindung Verbindungen der Formel

CH -γ

C-R

14

CH -

verwendet, worin

R, ο eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen,

R,, Wasserstoff, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen oder den unsubstituierten Phenylrest,

R,c eine unsubstituierte niedere Alkylgruppe oder den Benzylrest und

X das Anion der Chlor- oder Bromwasserstoffsäure oder der Methylschwefeisäure

bedeuten.

11. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als kationaktive Ammoniumverbindung Verbindungen der Formel

sfc® - Ri

- C

^XN - R,

^R16
verwendet, worin

"5

18
17

209850/1 U9

Rc eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen,

R,,-, R, η und R-jo unabhängig voneinander je Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppen substituierten niederen Alkylrest, eine Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe und

X das Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeuten.

12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als kationaktive Ammoniumverbindung Verbindungen der Formel

R-.

,19

N -

N - R₁₉ R/

verwendet, worin

R, ο einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituiertem niederen. Alkylrest, besonders den Methylrest:, oder eine Polyglykolätherkette mit 2 bis 40 Alkylenoxygruppen oder Phenyläthylenoxygruppen,

η 2 oder 3 und

m eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, und R,, R, und X die im Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben.

209850/1149

13. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als kationaktive Ammoniumverbindung Verbindungen der Formel

- ^R

R₁ - NH -

21

- H

verwendet, worin

R2₀ und R₂-] unabhängig voneinander je Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder-niedere Alkoxygruppen substituierten niederen Alkylrest darstellen, wobei R„_o und Rp, zusammen mit der Gruppe

Ringes bilden können und
X die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung hat.

™ auch den Rest eines teilweise gesättigten

14. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als kationaktive Ammoniumverbindung Verbindungen

der Formel >._. _

^N - R,

R₁-S-

22

yß

verwendet, worin

R, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 8 bis 13, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und

209850/ 1 U9

Rpr,, Roo und R~, unabhängig voneinander je Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppen substituierten niederen Alkylrest, einen Cycloalkyl- oder Aralkylrest, besonders den Cyclohexyl- oder Benzylrest,

bedeuten, wobei

R„P und R„o zusammen mit der Gruppe -C^_n auch den Rest

ι eines teilweise gesättigten Ringes, bilden können und

X die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung hat.

15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als kationaktive Sulfoniumverbindung Verbindungen der Formel

^Rx -

verwendet, worin

R, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 8 bis .18 Kohlenstoffatomen und

R_?r und R^ς je einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten niederen Alkylrest bedeuten.

16. Verwendung der kationaktiven Ammonium- und Sulfoniumverbindungen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Erzeugung von Mehrtoneffekten auf Fasermaterialien aus Polyacrylnitril und Polyacrylnitrilcopolymeren.

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17. Das gema'ss den Ansprüchen 1 bis 15 in unterschiedlichen Farbtönen gefärbte Fasermaterial· aus Polyacrylnitril oder Polyacrylnitrilcopolymeren.

FO 3.31/Ro/pm
31.3.1971 ' -

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