DE2550077A1

DE2550077A1 - Haertbare massen auf polyesterbasis

Info

Publication number: DE2550077A1
Application number: DE19752550077
Authority: DE
Inventors: Colin Brian Batt; Arie Jansen; Helena Zofia Kucharska
Original assignee: Reichhold Chemicals Ltd
Current assignee: Reichhold Chemicals Ltd
Priority date: 1974-11-07
Filing date: 1975-11-07
Publication date: 1976-05-20
Also published as: JPS5622451B2; US4137138A; CA1047674A; NL168863C; DE2550077B2; FR2290469B1; GB1505094A; FR2290469A1; CH619255A5; JPS5169589A; NL7512845A; AT345406B; AU497755B2; ATA837975A; DE2550077C3; NL168863B; AU8632375A

Description

PATENTANWÄLTE

255007?

Dn-Ing. Wolff
H.Bartels

Dipl-Chem. Dr. Brandes Dr.-lng.Held
Dipl.-Phys. Wolff

8 München 22,Thierschstraße 8

Tel.(089)293297

Telex 0523325 (patwo d)

Telegrammadresse:

wolffpatent, manchen

Postscheckkonto Stuttgart 7211

(BLZ 60010070)

Deutsche Bank AG, 14/286 30

(BLZ 60070070)

Bürozeit: 8-12 Uhr, 13-16.30 Uhr

außer samstags

17. Oktober 19 75

25/93

Res.Nr. 124 822

Reichhold Giemicals Limited, Islington, Ontario, Canada

Härtbare Hassen auf Polyesterbasis

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liärtbare Massen auf Polyesterbasis.

Die Erfindung betrifft eine durch Einwirkung von Strahlung härtbare Masse auf Polyesterbasis mit mindestens einem quervernetzbaren ungesättigten Polyester.

Es sind durch Strahlung härtbare Hassen bekannt, denen eine, zwei oder mehrere ungesättigte Komponenten zugrunde liegen, z.B. maleinisierte trocknende und halbtrocknende öle, epoxidierte und acrylierte trocknende und halbtrocknende Öle, acrylierte Epoxyharze, ungesättigte Polyester sowie monomere und oligomere ungesättigte Ester. Gemeinsam ist den bekannten Massen das Vorliegen von äthylenisch ungesättigten Verbindungen, die, wenn sie bestrahlt werden, beispielsweise mit ultraviolettem Licht, Elektronenstralilen oder Gammastrahlen, polymerisieren. Die bekannten, durch Einwirkung von Strahlung härtbaren oder polymerisierbaren Massen haben den Vorteil gegenüber üblichen Beschichtungsmassen und Druckfarben, daß zu ihrer Herstellung keine flüchtigen, nicht reaktionsfähigen Lösungsmittel benötigt werden, so daß Umwelt-Verschmutzungsprobleme entfallen. Die meisten der bekannten, durch Einwirkung von Strahlung härtbaren oder polymerisierbaren Massen haben jedoch den Nachteil, daß sie vergleichsweise teuer sind, ferner instabil oder sich nur langsam härten oder polymerisieren lassen.

Aufgabe der Erfindung war es, durch Einwirkung von Strahlung härtbare Massen auf Basis äthylenisch ungesättigter Verbindungen und gesättigter reaktionsfähiger Verbindungen anzugeben, die sich leicht durch Einwirkung von Strahlung härten lassen, beispielsweise durch Einwirkung von UV-Licht, Elektronenstrahlen oder Gammastrahlen, und die vergleichsweise billig in der Herstellung sind.

Gegenstand der Erfindung ist eine durch Einwirkung von Strahlung härtbare Masse auf Polyesterbasis mit mindestens einem quervernetzbaren ungesättigten Polyester, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie enthält:

1.) als ungesättigten Polyester:

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a) einen ungesättigten Polyester aus mindestens einem mehrwertigen Alkohol und mindestens einer ungesättigten Dicarbonsäure mit einer äthylenischen Bindung und/oder

b) einem ungesättigten Polyester aus mindestens einem mehrwertigen Alkohol, mindestens einer ungesättigten Mcarbonsäure mit einer äthylenischen Bindung und mindestens einer gesättigten üicarbonsäure oder mindestens einem gesättigten Dicarbonsäureanhydrid und/oder

c) einem ungesättigten Polyester vom Äthertyp aus mindestens einem Polyglycidyläther und mindestens einer ungesättigten Monocarbonsäure und

2.) mindestens ein gesättigtes, reaktives, monomeres Lacton oder Lactam.

Beispiele für vorteilhafte mehrwertige Alkohole sind Äthylen-, Propylen-, Butylen- und Diäthylenglykole; Trimethylpropandiol; Neopentylglykol; Bsterdiole; Glyzerin; Trimethylolpropan und Pentaerythritol.

Zur Herstellung der ungesättigten Ester kann ein mehrwertiger Alkohol verwendet werden oder aber auch eine Mischung von zwei oder mehreren derartiger Alkohole.

Beispiele für vorteilhafte ungesättigte Dicarbonsäuren zur Herstellung der Polyester sind: Maleinsäure; Fumarsäure; Itaconsäure; Citraconsäure sowie Mesaconsäure.

Zur Herstellung der Polyester kann eine oder können mehrere ungesättigte Dicarbonsäuren verwendet werden.

Beispiele für vorteilhafte gesättigte Dicarbonsäuren und gesättigte Säureanhydride sind substituierte und nicht substituierte aromati-

sehe Säuren und Säureanliydride, in typischer Weise beispielsweise Plithalsäure; Phthalsäureanhydrid; Isophthalsäure; Terephthalsäure; Tetrahydrophthalsäure; Tetrabromphthalsäure und TetrachLqrphthaisäure. Außer gesättigten aromatischen Dicarbonsäuren und Dicarbonsäureanhydriden können des weiteren alternativ aliphatische Dicarbonsäuren verwendet werden, beispielsweise solche der folgenden Formel:

) CO₀II,
n 2

worin η eine Zahl von 2 bis 20 ist.

Auch können Anhydride derartiger Säuren verwendet werden.

Des weiteren kann eine Säure oder ein Säureanhydrid verwendet werden oder eine Mischung von zwei oder mehr Säuren oder zwei oder mehr Säureanhydriden oder Mischungen von Säuren und Säureanhydriden.

Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung enthält die durch Einwirkung von Strahlung härtbare Masse auf Polyesterbasis zusätzlich einen Photoinitiator. Bei diesem kann es sich um einen der üblichen bekannten Photoinitiatoren handeln, die zur Herstellung härtbarer Massen auf Polyesterbasis verwendet werden. In vorteilhafter Weise besteht der Initiator aus Acetophenon, Benzophenon oder Benzoin oder einem Benzoinderivat, beispielsweise einer Mischung von Benzoinmethyl- und Benzoinäthyläthern. Derartige Mischungen sind im Handel erhältlich, beispielsxveise unter der Handelsbezeichnung Trigonal-14. In vorteilhafter Weise kann der Photoinitiator des weiteren beispielsweise aus einem halogenierten aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff bestehen, wobei der Kohlenwasserstoff durch Chlor, Brom oder Jod halogeniert sein kann.

Zur Herstellung erfindungsgemäßer härtbarer Massen geeignete Lactone und Lactame weisen vorzugsweise die folgende Formel auf:

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C = ϋ

worin bedeutan:

X ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom; η = 3, 4, 5 oder δ und

R ein Üalogenatom oder einen Nitrorest oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der linear, verzweigtkettig oder zyklischer katur sein kann.

Vorzugsweise werden Lactame mit einem 5- oder 6-gliedri^en Ring verwendet, d.h. Lactame der angegebenen Formel, in der η = 3 oder 4 ist.

Beispiele für in vorteilhafter IVeise verwendbare Lactone und Lactame sind: Propionlacton; ß-L"utyrolacton; γ-Lutyrolacton; Caprolacton; Pyrrolidinon; Piperidon; Caprolactaxn sowie substituierte Derivate derartiger Lactone und Lactame.

Als besonders vorteilhaft hat sich die Ver-jendung von γ-Butyrolacton, Caprolactam und Pyrrolidinon erwiesen.

Zur Herstellung der härtbaren Hassen kann ein Lacton oder Lactam verwendet werden oder Mischungen von mehreren Lactonen oder Lactamen oder Mischungen aus mindestens einem Lacton und mindestens einem Lactam.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung enthält die Masse 10 bis 90 Gew.-% ungesättigten Polyester, vorzugsweise 6 5 bis 80 Gew.-I, und 90 bis 10 Gew.-%, insbesondere 35 bis 20 Gew.-I Lacton oder Lactam, wobei die Prozentsätze sich beziehen auf die Gesamtmenge an Polyester und Lacton und/oder Lactam.

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Erfindungsgemäße Massen lassen sich äußerst vielseitig verwenden. So lassen sie sich beispielsweise zur Erzeugung von filmbildenden Überzügen und beschichtungsmassen verwenden oder solchen Massen zusetzen.

In vorteilhafter Weise können derartigen ßeschichtungsmasseu übliche bekannte Pigmente und/oder Farbstoffe zugesetzt"werden.

Die erfindungsgemäßen Polyestermassen können des weiteren als Bindemittelsysteme für Druckfarben und Druckerschwärzen verwendet werden oder ganz allgemein zur Herstellung von Druckfarben, we leite Farbstoffe und/oder Pigmente enthalten.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung kann die durch Einwirkung von Strahlung härtbare 'lasse übliche bekannte Beschleuniger, Kettenübertragungsmittel, Stabilisatoren, die Viskosität modifizierende Verbindungen, Netzmittel, Antischleiermittel (antimist agents) und dergleichen aufweisen, um die Handhabungseigenschaften und Verwendbarkeit der Massen weiter zu verbessern.

Vorzugsweise weist der zur Herstellung der härtbaren Massen verwendete Polyester eine Säurezahl von weniger als 51, eine Hydroxylzahl von weniger als 100 und ein Molekulargewicht von 500 bis 5000 auf.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen härtbaren Massen können des weiteren übliche ungesättigte Polyester vom Äthertyi) verwendet werden, die in üblicher bekannter Weise hergesteilt werden können, beispielsweise aus sogenannten Epoxy-Vorläuferverbindungen, wobei als Ausgangsverbindungen beispielsweise Diglycidylätherbisphenol-A-Basen verwendet werden können sowie Harze hiervon und wobei derartige Massen beispielsweise weiter mit reaktionsfähigen Verdünnungsmitteln modifiziert werden können, beispielsweise mit monofunktionellen Epoxiden, d.h. beispielsweise Glycidylmethacrylat; Allylglycidyläther; Butylglycidyläther; Phenylglycidyläther; Cyclohexanvinylmonoxid; γ-Pinenoxid und dergleichen und/oder difunktionellen

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Epoxiden, d.h. beispielsweise üiglycidyläther; Butadiendioxid; Bivinylbenzoldioxid; Diäthylenglykoldiglycidyläther und dergleichen, jeweils oder gemeinsam umgesetzt mit äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, i-ethacrylsäure oder Äthacrylsäure.

Die Trocknungsgeschwindigkeit der durch Einwirkung von Strahlung polymerisierbaren Massen hängt im Einzelfalle von den einzelnen Bestandteilen der Masse ab, der Konzentration des gegebenenfalls verwendeten Photosensibilisierungsrnittels oder Photoinitiators, der Dicke des oder der erzeugten Filme oder Beschichtungen, der Natur und Intensität der Strahlung, der Strahlungsquelle sowie ihrer Entfernung von dem erzeugten Film oder der erzeugten Beschichtung, der Gegenwart oder Abwesenheit von Sauerstoff und der angewandten Temperatur, üie Dicke der erzeugten Filme oder Leschiclitungen kann in vorteilhafter Weise bei 0,5 bis 200 Mikron liegen.

Zur Härtung erfindungsgemäßer Hassen können übliche bekannte Strahlungsquellen verwendet werden, beispielsweise 100 oder 200 ftatt Hanovia Quecksilberbogen-Quarz-Ultraviolettlampen. 300 000 Volt Linear-Elektronenbeschleuniger oder Gammas trahler, wie beispielsweise Kobalt 60.

Die erfindungsgemäßen durch Einwirkung von Strahlung härtbaren 2-Iassen eignen sich in vorteilhafter Weise zur Erzeugung von Beschichtungen und überzügen, und zwar transparenten als auch gefärbten und pigmentierten Oberzügen, beispielsweise auf Oberflächen aus Metall, Glas,.plastischen Massen, Papier, Textilien und Holz, wobei die Beschichtungsmassen nach üblichen bekannten Methoden aufgebracht werden können, beispielsweise durch Walzenbeschichtung, Vorhangbeschichtung, durch Aufsprühen oder durch Eintauchbeschichtung.

Die erfindungsgemäßen, durch Einwirkung von Strahlung härtbaren Massen eignen sich des weiteren in vorteilhafter Weise als Klebstoffe, insbesondere für Laminierungszwecke, beispielsweise für

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Zwecke, wo eine Schicht transluzent ist, wenn ultraviolettes Licht verwendet wird und wobei mindestens eine Schicht die Strahlung durchlassen muß, wenn Llektronenstrahlen oder Gammastrahlen verwendet werden.

üie erfindungsgemäßen liassen eignen sich des weiteren in hervorragender Weise als Bindemittel für Druckfarben. Sie können zu diesem Zweck mit üblichen bekannten Pigmenten kombiniert werden und mit anderen Zusätzen und Modifizierungsniitteln vermischt oder verschnitten werden, deren Zusammensetzung dem Druckfarbenfachmann bekannt ist. üie unter Verwendung erfindungs gemäßer !lassen herstellbaren Druckfarben können außerordentlich vielseitig verwendet werden, beispielsweise auf dem lithographischen Gebiet, in der Druckerpresse^zum Raster- oder Siebdruck auf Papier, plastischen Formkörpern, Metallplatten und Folien sowie auf Holz, Glas und Textilien.

Die unter Verwendung erfindungsgemäßer Massen erzeugten Beschichtungen, Klebstoffe, Klebmassen und Druckfarben sind durch eine ausgezeichnete Farbe im Falle unpigmentierter Hassen gekennzeichnet, wobei die herstellbaren Beschichtungen und Filme des -weiteren einen hohen Glanz zeigen, steac gut auf der Unterlage haften, flexibel sind und durch eine gute chemische Widerstandsfähigkeit gekennzeichnet sind, Die nicht-gehärteten Massen weisen höchstens einen sehr geringen Geruch auf und lassen sich sehr leicht verarbeiten. Die ausgehend von den erfindungsgemäßen Massen erzeugten Filme und Beschichtungen trocknen schnell, oftmals in weniger als einer halben bis bis zu 10 Sekunden, je nach Art der verwendeten Bnergiequelle und der verwendeten Vorrichtung, der Zusammensetzung und der Dicke der erzeugten Beschichtungen oder Filme.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

In den Beispielen sind alle Teile in Gewichtsteilen angegeben, sofern nichts anderes gesagt wird. Die einzelnen Bestandteile der Massen wurden gründlich miteinander vermischt und in Form von FiI-

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men oder Folien gehärtet. Die härtung erfolgte unter Verwendung eines üV-Licht-Lärtungssystems (Hanovia laboratory model 45GSG ultra violet curing system), bestehend aus einer 24ÜO Watt UV-Quecksilberdampflampe vom mittleren Druck von 30,48 cm, die in einem Gehäuse über einem Fördersystem angeordnet war. i)ie UV-Lampe war aus reinen. Quarz hergestellt und arbeitete mit 200 Watt pro linearen 2,54 cm. Die vertikale Einstellung zwischen Transportbandsystem und Lampe wurde auf die Position Nr. 2 gebracht. Die Transportbandgeschwindigkeit lag bei 30,4S m pro Minute. Linzeine Prüflinge wurden uchrmals durch das System geführt, um eine gute Härtung zu erzielen. In den folgenden Beispielen ist dies durch Angabe der Gesaintexponie rungs zeit ausgedrückt worden.

Beispiele

1.) Herstellung ungesättigter Polyester.

In ein geeignetes Reaktionsgefäß, ausgerüstet mit Rührer, Fraktionierkolonnen-Temperaturregler und einem Linleitungsrohr für Inertgas, wurden Polyol, ungesättigte Disäure und gesättigte bisäure gegeben, worauf die Mischung auf 23b°C ernitzt wurde und so lan_öe auf dieser Temperatur belassen wurde, bis eine Säurezahl von 25 oder darunter und eine Üydroxylzahl von 1Gü oder darunter erreicht wurden.

(1a) 2,3 .!öle Diäthylenglykol, 1,2 Hole Phthalsäureanhydrid, 0,5 Hole Adipinsäure und 0,5 Mole Maleinsäureanhydrid wurde so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säurezanl von 20 und eine i-iydroxylz,ahi von 50 erreicht waren.

(1b) 2,3 Mole üiäthylenglykol, 1,25 Mole Phthalsäureanhydrid, 0,5 Hole Adipinsäure und 0,5 Mole Fumarsäure wurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säure zahl von 15 und eine Hydroxyl zahl von 50 erhalten wurde.

(1c) 1,2 Mole Diäthylenglykol, 0,75 Hole Propylenglykol, 0,37 Hole Phthalsäureanhydrid, 0,5 Mole Adipinsäure und 0,5 Mole Fumarsäure \\iurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 10 und eine Hydroxylzahl von 25 erhalten wurde.

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(Iu) 0,5 Mole Propylenglykol, 1,3 Mole Athylenglykol, 0,5 Mole Phthalsäureanhydrid, 0,75 Mole Adipinsäure und Maleinsäureanliydrid wurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säurezaiil von 25 erhalten wurde.

(1e) 1,65 Hole Äthylenglykol, 1,1 Mol Adipinsäure und Maleinsäureanhydrid wurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säure zahl von 25 und eine hydroxylzahl von 30 erhalten wurae.

(1f) 1,8 Hole tiäthylenglykol, 0,75 Isophthalsäure, D,5 Mole Adipinsäure und 0,5 Mole Maleinsäure wurden miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 20 erhalten wurde.

(1g) 1,8 Mole üiäthylenglykol, 0,5 Mole Isophthalsäure, 0,5 Mole Adipinsäure und 0,75 Mole Maleinsäureanhydrid wurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säure zahl von 25 erhalten wurde.

(1h) 1,8 Mole jjiäthylenglykol, 0,37 Mole Isophthalsäure, 0,37 Mole Adipinsäure und 1,0 Mol Maleinsäureanhydrid wurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 25 erhalten wurde.

(1i) 1,8 Mole Diäthylenglykol, 0,75 Mole r'hthalsäureanhydrid, 0,5 Mole Adipinsäure und 0,5 Mole 2Ialeinsäureanhydrid wurden miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 20 erhalten wurde.

(1j) 1,75 Mole Diäthylenglykol, 0,87 Mole Phthalsäureanhydrid, 0,37 Mole Adipinsäure und 0,5 Mole Itaconsäure wurden miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 20 und eine Hydroxylzahl von 80 erhalten wurde.

2.)hersteilung von ungesättigten Polyestern vom Äthertyp.

In ein geeignetes Reaktionsgefäß, ausgerüstet mit Rührer, Rückflußkühler und Temperatursteuerung sowie einem Zugabetrichter wurde iipoxyvorläuferverbindung und Katalysator gegeben, worauf die Tem-

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peratur auf 60 bis S5°C gebracht und die ungesättigte Säure innerhalb eines Zeitraumes von einer halben bis 2 1/2 Stunden zugegeben wurde. Die Mischung wurde auf öQ bis SS⁰C erhitzt, bis eine Säurezahl von O bis 3U erhalten worden war.

(2a) 1 Mol Diglyciuyläther des bisphenols Λ (z.B. hpon 815, Hersteller Shell) mit einem L'poxyäquivalent von 130 bis 195, Tetramethylaiiiinoniumhydroxid (1°a, bezogen auf die Lpoxyverbindung) und Acrylsäure wurden miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 25 erhalten wurde.

(2b) 1 ;iol Diglycidyläther des i3isphenols A (Lpon S28), Hersteller Shell, Tctrainethylammoniuiiihydroxyd, 1Ö, bezogen auf die Lpoxyverbindung sowie 1 MoI Methacrylsäure wurden miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 25 erreicht wurde.

3.) Herstellung von transparenten Beschicliungen.

Ausgehend von den hergestellten ungesättigten Polyestern wurden transparente beschichtungen hergestellt, und zwar durch Vereinigung der hergestellten Polyester mit a) einem Lacton und b) einem Lactam in folgenden Mengenverhältnissen:

Polyester 75

Lacton/Lactam 25

PnotosensibilisierungsKiittel 5 oder 0.

Me einzelnen Komponenten wurden miteinander vermischt, worauf aus den Beschichtungsmassen Filme einer gleichförmigen Stärke von 10 Ilikron hergestellt wurden oder Stufenkeil-Filme von 0,5 bis 25 liikron unter Verwendung eines Geräts vom Typ Nappiri finess-ofgrind gauge.

Die Härtungscharakteristika der erzeugten Filme ergeben sich aus der folgenden Tabelle 1.

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	Ti IiVi-	Ohne γ-	Tabelle 1	Ve rdünnungs mi t te 1 / Piio to i iii -	1,2	In Gegen
Zusam	dickc	Laktun,	In Gegen	tiator	1,2	wart von
menset	in	[Jürtungs-	wart ei	Ohne Pyrroliui-	1,2	Pyrrolidi-
zung	Mikron	zeit in	nes γ-	non, därtungs-	3,7	non, Här
		Sekunden	Laktons,	zeit in Sekun	0,75	tungszeit
			Härtungs-	den	0,5	in Sekunden
			zeit in		0,5	0,35
			Sekunden		1,2	0,3
	10	1,2		5,0	0,35
1a	10	1,0	0,35	0,15	1,5
1b	10	1,2	0,3	2,4	0,55
1c	10	3,7	0,35		0,25
1d	10	0,75	1,2	0,25
1o	10	0,35	2,2	0,35
1f	10	0,55	0,1	1,2
1g	10	1,2	0,1	0,1
1a	10	2,6	0,35	1,2
1j	0,5-25	0,15	1,2
2a	0,5-25	1,9	0,1
2b		0,75

4.) Herstellung von pigmentierten Beschichtungen.

Ausgehend von den hergestellten, ungesättigten Polyestern sowie Lactonen oder Lactamen wurden weitere pigmentierte Beschichtungen hergestellt. bs wurden iieschichtungsmassen folgender Zusammensetzung verwendet:

Polyester Pyrrolidinon

Photosensibilisierungsmitte1 (Trigonal-14)

Pigment

65 20

5 10

Die einzelnen Komponenten wurden auf einer Drei-Walzen-Mühle miteinander vermischt, worauf die Massen zur Herstellung von Filmen verwendet wurden. Filme wurden erzeugt unter Verwendung eines I.G.T.-

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Priiittestcrs von einem Guninii-Of fset-urucktuch. Als Pigmente ',;urden verwendet (a) Phthalo Blau, (υ) Lithol Blau und (c) benziuin GeIb.

Die iiärtungscharakteris tika ergeben sich au:; der folgenden Tabelle 2.

	Tabelle 2	Lithol	zeit Sekunden
Beschichtung	Pigment/iiärtungs	Sek	rujin uenzidin-Gelb
	Phtaalo-ßlau	0,37	Sek.
	Sek.	0,37	0,45
1a	0,75	0,52	0,45
1g.	0,75	0,37	0,52
1h	0,82		0,45
1i	0,75

Filmdicke: 10 Mikron

5.) Herstellung von Druckfarben.

Druckfarben wurden Hergestellt ausgehend von ungesättigten Polyestern sowie Laktam und Pigment, unter Verwendung der folgenden Mengenverhältnisse:

Polyester 621

Lactam 18%

Photosensibilisierungsmittel
(Trigonal-14) 5

Pi amen t 15°&

üie einzelnen komponenten wurden miteinander unter Verwendung einer- üblichen Drei-Walzen-Mühle vermischt, bis eine gleichförmige Druckfarbe erhalten wurde. Die Druckfarbe wurde dann auf ihr Verhalten getestet, wozu Filme, wie bereits geschrieben, hergestellt wurden. Die erhaltenen Ergebnisse ergeben sich aus der folgenden Tabelle 3.

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25^c)0077

	Ptl t	iicilob	'iaijelle	j	Sekunden	,6
Druckfarbe	O	O , -■	t'igment/h	iirtungsuauer		,75
	O	,9	lau	Litholrubin		,75
1a	O	,9		0,37	Benziviin-Colb
1g	O			ü,45	0
1h			0,3 7	0
Ii			0,37	0
		0

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Claims

60077

Patentansprüche

1. Durch Einwirkung von Strahlung härtbare iiasse auf Polyesterbasis mit mindestens einem quervernetzbarer ungesättigten Polyester, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält:

1.) als ungesättigten Polyester:

a) einen ungesättigten Polyester aus mindestens einem mehrwertigen Alkohol und mindestens einer ungesättigten Dicarbonsäure mit einer äthylenischen Dindung und/oder

b) einen ungesättigten Polyester aus mindestens einem mehrwertigen Alkohol, mindestens einer ungesättigten Dicarbonsäure mit einer äthylenischen Bindung und mindestens einer gesättigten Dicarbonsäure oder einem gesättigten Dicarbonsäure anhydrid und/οder

c) einen ungesättigten Polyester vom Äthertyp aus mindestens einem Polyglycidyläther und minuestens einer ungesättigten !ionocarbonsäure und

2.) mindestens ein gesättigtes reaktives monomeres Lacton oder Lactam.

2. Polyestermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen ungesättigten Polyester enthält, dessen Alkoholreste aus Äthylen-, Propylen-, butylen- oder Diäthylen&lykol oder Trimethylpropandiol, Neopentylglykol, einem Lsterdiol, Glyzerin, Trimethylolpropan oder Pentaerythritol bestehen.

3. Polyestermasse nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen ungesättigten Polyester mit Resten von 2 oder mehr mehrwertigen Alkoholen enthält.

4. Polyestermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen ungesättigten Polyester enthält, dessen Reste aus einer ungesättigten Dicarbonsäure aus Resten der Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure oder Me-saconsäure bestehen.

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5. Polyesterrasse nach Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen ungesättigten Polyester enthält, dessen i)i carbonsüurereste aus Resten von zwei oder mehreren ungesättigten Dicaroonsäuren bestehen.

6. Polyestermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen ungesättigten Polyester enthält, dessen Reste aus gesättigter Dicarbonsäure oder gesättigten ^icarbonsäureanhydrid aus Resten einer gegebenenfalls substituierten aromatischen Dicarbonsäure oder eines entsprechenden Säureaniiydrides bestehen.

7. Polyesterformmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen ungesättigten Polyester enthält, dessen Reste aus gesättigter jJicarbonsäure oder gesättigtem Dicarbonsüureanhydrid bestellend aus Phthalsäure; Phthalsäureanhydrid; Isophthalsäure; Terephthalsäure; Tetrahydrophthalsäure; Tetrabromphthalsäure und/ odei/Tetrachlorphthalsäure.

8. Polyestermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen ungesättigten Polyester enthält, dessen Reste aus gesättigter Dicarbonsäure aus Resten einer aliphatischen Dicarbonsäure der allgemeinen Formel HU₉C(CIi₀) CO₉H bestehen, wobei η eine Zahl von 2 bis 20 ist.

9. Polyestermasse nach Ansprüchen 6, 7 und S,- dadurch gekennzeichnet, daß sie einen ungesättigten Polyester enthält, zu dessen Herstellung eines Mischung von 2 oder mehr Säuren oder Säureanhydriden oder Säuren und Säureanhydriden verwendet wurde.

10. Polyestermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Photoinitiator enthält.

11. Polyestermasse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Photoinitiator Acetophenon, ßenzophenon oder Benzoin oder ein Benzoinderivat enthält.

12. Polyestermasse nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie

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als Piiütoinitiator eine -US äthyläthern enthält.

von iienzoiniiiothyl- und Lcnzoin-

15. Polyestermasse nach Anspruch 1ü, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Photoinitiator einen halogenierten, aliphatischen, alicycliseheη oder aromatischen Kohlenwasserstoff enthält, der durch Chlor, υrom oder Jod halogeniert ist.

14. Polyesterinasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
ein Lacton oder Lactam der folgenden allgemeinen Formel enthält:

(Cii )

^ 2 ^J

2 ^Jn

c = O

worin bedeuten:

X ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom;

η einen Zahlenwert von 3, 4, 5 oder 6 und

R ein ilalogenatom oder einen Nitrorest oder einen linearen, verzweigtkettigen oder zyklischen Alkylrest mit 1 bis 12 .kohlenstoffatomen.

15. Polyestermasse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Lacton oder Lactam mit einem 5- oder G-gliedrigen Ring enthält.

16. Polyestermasse nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lacton oder Lactam enthält: Propiolacton; ß-Butyrolacton; γ-Butyrolacton; Caprolacton; Pyrrolidinon, Piperidon; Caprolactam
oder ein substituiertes Derivat hiervon.

17. Polyestermasse nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lacton oder Lactam γ-Eutyrolacton, Caprolactam oder Pyrrolidinon enthält.

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18. Polyesterniasse nacu Anspruch 1, dadurcu ^ekeanzeichnot, daß sie eine Miscnun» von Lactonen und/oder Lactamen enthält.

19. Polyestermasso nach Anspruch 1, dadurch -ekennzeicnuet, daß sie K) bis 50 (Jevi.-o ungesättigten Polyester und 2υ bis 10 Cew.-u Lacton und/oder Lactam, bezogen auf die Gesamtmenge von Polyester, Lacton und/oder Lactaiu enthält.

20. Polyesterniasse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daii sie 05 bis SO Cev.'.-s Polyester enthält.

21. Polyestermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Polyester mit eiixr .Säurezahl von weniger als 31, einer hydroxylzanl von v;eniyer als 1üü und eineiu Ilolekular^ew i cht von 5üü οis 5000 enthält.

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