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DE2550077C3 - Strahlenhärtbare Massen auf Polyesterbasis - Google Patents

Strahlenhärtbare Massen auf Polyesterbasis

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Publication number
DE2550077C3
DE2550077C3 DE2550077A DE2550077A DE2550077C3 DE 2550077 C3 DE2550077 C3 DE 2550077C3 DE 2550077 A DE2550077 A DE 2550077A DE 2550077 A DE2550077 A DE 2550077A DE 2550077 C3 DE2550077 C3 DE 2550077C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
unsaturated
mol
radiation
polyester
Prior art date
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Application number
DE2550077A
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English (en)
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DE2550077B2 (de
DE2550077A1 (de
Inventor
Colin Brian Acton Batt
Arie Rexdale Jansen
Helena Zofia Weston Kucharska
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Reichhold Ltd
Original Assignee
Reichhold Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Reichhold Ltd filed Critical Reichhold Ltd
Publication of DE2550077A1 publication Critical patent/DE2550077A1/de
Publication of DE2550077B2 publication Critical patent/DE2550077B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2550077C3 publication Critical patent/DE2550077C3/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
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    • C08F299/0421—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

(CH2),,- -C=O
worin bedeuten:
X Sauerstoff oder eine N H-Gruppe,
π ein Zahlenwert von 3,4,5 oder 6,
das gegebenenfalls durch ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe oder einen linearen, verzweigtkettigen oder cyclischen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.
3. Härtbare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 90 Gew.-% ungesättigten Polyester und 90 bis 10 Gew.-% Lacton und/oder Lactam, bezogen auf die Gesamtmenge von Polyester, Lacton und/oder Lactam enthält.
Strahlenhärtbare Massen auf Polyesterbasis.
Die Erfindung betrifft durch Einwirkung von Strahlung härtbare Massen auf Polyesterbasis mit mindestens einem quervernetzbaren ungesättigten Polyester.
Es sind durch Strahlung härtbare Massen bekannt, denen eine, zwei oder mehrere ungesättigte Komponenten zugrunde liegen, z. B. maleinisierte trocknende und halbtrocknende Öle, epoxidierte und acrylierte trocknende und halbtrocknende öle, acrylierte Epoxyharze, ungesättigte Polyester sowie monomere und oligomere ungesättigte Ester. Gemeinsam ist den bekannten Massen das Vorliegen von äthylenisch ungesättigten Verbindungen, die, wenn sie bestrahlt werden, beispielsweise mit ultraviolettem Licht, Elektronenstrahlen oder Gammastrahlen, polymerisieren. Die bekannten, durch Einwirkung von Strahlung härtbaren oder polymerisierbaren Massen haben den Vorteil gegenüber üblichen Beschichtungsmassen und Druckfarben, da3 zu ihrer
ίο Herstellung keine flüchtigen, nicht reaktionsfähigen Lösungsmittel benötigt werden, so daß Umwelt-Verschmutzungsprobleme entfallen. Die meis'.en der bekannten, durch Einwirkung von Strahlung härtbaren oder polymerisierbaren Massen haben jedoch den Nachteil, daß sie vergleichsweise teuer sind, ferner instabil oder sich nur langsam härten oder polymerisieren lassen.
Aufgabe der Erfindung war es, durch Einwirkung von Strahlung härtbare Massen auf Basis äthylenisch
?<> ungesättigter Verbindungen und gesättigter reaktionsfähiger Verbindungen anzugeben, die sich leicht durch Einwirkung von Strahlung härten lassen, beispielsweise durch Einwirkung von UV-Licht, Elektronenstrahlen oder Gammastrahlen, und die vergleichsweise billig in
i-, der Herstellung sind.
Gegenstand der Erfindung ist eine durch Einwirkung von Strahlung härtbare Masse aus
(A) mindestens einem quervernetzbaren ungesättigten Polyester, und zwar
u) a) einen ungesättigten Polyester ?us mindestens
einem mehrwertigen Alkohol und mindestens einer ungesättigten Dicarbonsäure mit einer
äthylenischen Bindung und/oder
b) einem ungesättigten Polyester aus mindestens
)■> einem mehrwertigen Alkohol, mindestens einer
ungesättigten Dicarbonsäure mit einer äthylenischen Bindung und mindestens einer gesättigten Dicarbonsäure oder mindestens einem gesättigten Dicarbonsäureanhydrid und/oder
4(i c) einem ungesättigten Polyätherester aus mindestens einem Polyglycidyläther und mindestens einer ungesättigten Monocarbonsäure,
(B) einem mit (A) reaktionsfähigen Monomeren und gegebenenfalls
(C) einem Photoinitiator sowie gegebenenfalls weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzmitteln,
die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als reaktionsfähiges Monomer (B) mindestens ein gesättigtes reaktives monomeres Lacton oder Lactan enthält.
w Beispiele für vorteilhafte mehrwertige Alkohole sind Äthylen-, Propylen-, Butylen- und Diäthylenglykole; Trimethylpropandiol; Neopentylglykol; Esterdiole; GIycerin;Trimethylolpropan und Pentaerythrit.
Zur Herstellung der ungesättigten Ester kann ein Vi mehrwertiger Alkohol verwendet werden oder aber auch eine Mischung von zwei oder mehreren derartiger Alkohole.
Beispiele für vorteilhafte ungesättigte Dicarbonsäuren zur Herstellung der Polyester sind: Maleinsäure; Fumarsäure; Itaconsäure; Citraconsäure sowie Mesaconsäure.
Zur Herstellung der Polyester kann eine oder können mehrere ungesättigte Dicarbonsäuren verwendet werden.
Beispiele für vorteilhafte gesättigte Dicarbonsäuren und gesättigte Säureanhydride sind substituierte und nicht substituierte aromatische Säuren und Säureanhydride, in typischer Weise beispielsweise Phthalsäure;
Phthalsäureanhydrid; Isophthalsäure: Terephthalsäure; Tetrahydrophthalsäure; Tetrabromphthalsäure und Tetrachlorphthalsäure. Außer gesättigten aromatischen Dicarbonsäuren und Dicarbonsäureanhydriden können des weiteren alternativ aliphatische Dicarbonsäuren verwendet werden, beispielsweise solche der folgenden Formel:
worin η eine Zahl von 2 bis 20 ist.
Auch können Anhydride derartiger Säuren verwendet werden.
Des weiteren kann eine Säure oder ein Säureanhydrid verwendet werden oder eine Mischung von zwei oder mehr Säuren oder zwei oder mehr Säureanhydriden oder Mischungen von Säuren und Säureanhydriden.
Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung enthält die durch Einwirkung von Strahlung härtbare Masse auf Polyesterbasis zusätzlich einen Photoinitiator. Bei diesem kann es sich um einen der üblichen bekannten Photoinitiatoren handeln, die in härtbaren Massen auf Polyesterbasis verwendet werden. In vorteilhafter Weise besteht der Initiator aus Acetophenon, Benzophenon oder Benzoin oder einem Benzoinderivat, beispielsweise einer Mischung von 2r> Benzoinmethyl- und Benzoinäthylälhern. Derartige Mischungen sind im Handel erhältlich. In vorteilhafter Weise kann der Photoinitiator des weiteren beispielsweise aus einem halogenierten aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff bestehen, ;o wobei der Kohlenwasserstoff durch Chlor, Brom oder Jod halogeniert sein kann.
Zur Herstellung erfindungsgemäßer härtbarer Massen geeignete Lactone und Lactame weisen vorzugsweise die folgende Formel auf: ^
(CH2),, -C-= O
worin bedeuten:
X Sauerstoff oder eine NH-Gruppe,
η ein Zahlenwert von 3,4,5 oder 6,
das gegebenenfalls durch ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 .r, Kohlenstoffatomen, der linear verzweigtkettig oder cyclischer Natur sein kann, substituiert sein kann.
Vorzugsweise werden Lactame mit einem 5- oder ögliedrigen Ring verwendet, d. h. Lactame der angegebenen Formel, in der η = 3 oder 4 ist. %
Beispiele für in vorteilhafter Weise verwendbare Lactone und Lactame sind: Propionlacton;/?-Butyrolacton; y-Butyrolacton; Caprolacton; Pyrrolidinon; Piperidon; Caprolactam sowie substituierte Derivate derartiger Lactone und Lactame.
Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von y-Butyrolacton, Caprolactam und Pyrrolidinon erwiesen.
Zur Herstellung der durch Einwirkung von Strahlung härtbaren Massen kann ein Lacton oder Lactam bo verwendet werden oder Mischungen von mehreren Lactonen oder Lactamen oder Mischungen aus mindestens einem Lacton und mindestens einem Lactam.
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung es der Erfindung enthält die Masse 10 bis 90 Gew.-% ungesättigten Polyester, vorzugsweise 65 bis 80 Gew.-% und 90 bis 10 Gew.-%, insbesondere 35 bis 20 Gew.-% Lacton oder Lactam, wobei die Prozentsätze sich beziehen auf die Gesamtmenge an Polyester und Lacton und/oder Lactam.
Erfindungsgemäße Massen lassen sich äußerst vielseitig verwenden. So lassen sie sich beispielsweise zur Erzeugung von filmbildenden Oberzügen und Beschichtungsmassen verwenden oder solchen Massen zusetzen.
In vorteilhafter Weise können derartigen Beschichtungsmassen übliche bekannte Pigmente und/oder Farbstoffe zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Polyestermassen können des weiteren als Bindemittelsysteme für Druckfarben und Druckerschwärzen verwendet werden oder ganz allgemein zur Herstellung von Druckfarben, welche Farbstoffe und/oder Pigmente enthalten.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung kann die durch Einwirkung von Strahlung härtbare Masse übliche bekannte Beschleuniger, Kettenübertragungsmittel, Stabilisatoren, die Viskosität modifizierende Verbindungen, Netzmittel, Antischleiermittel (antimist agents) und dergleichen aufweisen, um die Handhabungseigenschaften und Verwendbarkeit der Massen weitet zu verbessern.
Vorzugsweise weist der zur Herstellung der härtbaren Massen verwendete Polyester eine Säurezahl von weniger als 51, eine Hydroxylzahl von weniger als 100 und ein Molekulargewicht von 500 bis 5000 auf.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen härtbaren Massen können des weiteren übliche ungesättigte Polyester vom »Äthertyp« verwendet werden, die in üblicher bekannter Weise hergestellt werden können, beispielsweise aus sogenannten Epoxy-Vorläuferverbindungen, wobei als Ausgangsverbindungen beispielsweise Diglycidyläther-Bisphenol-A-Harze verwendet werden können und wobei derartige Massen beispielsweise weiter mit reaktionsfähigen Verdünnungsmitteln modifiziert werden können, beispielsweise mit monofunktionellen Epoxiden, d. h. beispielsweise Glycidylmethacrylat; Allylglycidyläther; Butylglycidyläther; Phenylglycidyläther; Cyclohexanvinylmonoxid; y-Pinenoxid und dergleichen und/oder difunktionellen Epoxiden, d. h. beispielsweise Diglycidyläther; Butadiendioxid; Divinylbenzoldioxid; Diäthylenglykoldiglycidyläther und dergleichen. Die Epoxyverbindungen werden jeweils, ggf. gemeinsam, umgesetzt mit äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure oder Äthacrylsäure.
Die Trocknungsgeschwindigkeit der durch Einwirkung von Strahlung polymerisierbaren Massen hängt im Einzelfalle von den einzelnen Bestandteilen der Masse ab, der Konzentration des gegebenenfalls verwendeten Photosensibilisierungsmittels oder Photoinitiators, der Dicke des oder der erzeugten Filme oder Beschichtungen, der Natur und Intensität der Strahlung, der Strahlungsquelle sowie ihrer Entfernung von dem erzeugten Film oder der erzeugten Beschichtung, der Gegenwart oder Abwesenheit von Sauerstoff und der angewandten Temperatur. Die Dicke der erzeugten Filme oder Beschichtungen kann in vorteilhafter Weise bei 0,5 bis 200 μιτι liegen.
Zur Härtung erfindungsgemäßer Massen können übliche bekannte Strahlungsquellen verwendet werden, beispielsweise 100 oder 200 Watt Hanovia Quecksilberbogen-Quarz-UItraviolettlampen, 300 000 Volt Linear-Elektronenbeschleuniger oder Gammastrahler, wie beiivjjiclswei.se Kobalt 60.
Die erfindungsgemäßen durch Einwirkung von Strahlung härtbaren Massen eignen sich in vorteilhafter
Weise zur Erzeugung von Beschichtungen und Oberzügen, und zwar transparenten als auch gefärbten und pigmentierten Überzügen, beispielsweise auf Oberflächen aus Metall, Glas, plastischen Massen, Papier, Textilien und Holz, wobei die Beschichtungsmassen nach üblichen bekannten Methoden aufgebracht werden können, beispielsweise durch Walzenbeschichtung, Vorhangbeschichtung, durch Aufsprühen oder durch Eintauchbeschichtung.
Die erfindungsgemäßen, durch Einwirkung von Strahlung härtbaren Massen eignen sich des weiteren in vorteilhafter Weise als Klebstoffe, insbesondere für Laminierungszwecke, wobei eine Schicht lichtdurchlässig sein muß, wenn ultraviolettes Licht verwendet wird, bzw. wobei mindestens eine Schicht die Strahlung durchlassen muß, wenn Elektronenstrahlen oder Gammastrahlen verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Massen eignen sich des weiteren in hervorragender Weise als Bindemittel für Druckfarben. Sie können zu diesem Zweck mil üblichen 2« bekannten Pigmenten kombiniert werden und mit anderen Zusätzen und Modifizierungsmitteln vermischt oder verschnitten werden, deren Zusammensetzung dem Druckfarbenfachmann bekannt ist. Die unter Verwendung erfindungsgemäßer Massen herstellbaren Druckfarben können außerordentlich vielseitig verwendet werden, beispielsweise auf dem lithographischen Gebiet, in der Druckerpresse, zum Raster- oder Siebdruck auf Papier, plastischen Formkörpern, Metallplatten und Folien sowie auf Holz, Glas und Textilien. jo
Die unter Verwendung erl'indungsgemäßer Massen erzeugten Beschichtungen, Klebstoffe, Klebmassen und Druckfarben sind durch eine ausgezeichnete Farbe im Falle unpigmentierter Massen gekennzeichnet, wobei die herstellbaren Beschichtungen und Filme des j<i weiteren einen hohen Glanz zeigen, gut auf der Unterlage haften, flexibel sind und durch eine gute chemische Widerstandsfähigkeit gekennzeichnet sind. Die nichtgehärteten Massen weisen höchstens einen sehr geringen Geruch auf und lassen sich sehr leicht verarbeiten. Die ausgehend von den erfindungsgemäßen Massen erzeugten Filme und Beschichtungen trocknen schnell, oftmals in weniger als einer halben bis zu 10 Sekunden, je nach Art der verwendeten Energiequelle und der verwendeten Vorrichtung, der Zusammensetzung und der Dicke der erzeugten Beschichtungen oder Filme.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
In den Beispielen sind alle Teile in Gewichtsteilen angegeben, sofern nichts anderes gesagt wird. Die einzelnen Bestandteile der Massen wurden gründlich miteinander vermischt und in Form von Filmen oder Folien gehärtet. Die Härtung erfolgte unter Verwendung eines UV-Licht-Härtungssystems (Hanovia laboratory model 45030 ultra violet curing system), bestehend aus einer 2400 Watt UV-Quecksilberdampflampe vom mittleren Dmck von 30,48 cm, die in einem Gehäuse über einem Fördersystem angeordnet war. Die UV-Lampe war aus reinem Quarz hergestellt und t>o arbeitete mit 200 Watt pro linearen 2,54 cm. Die vertikale Einstellung zwischen Transportbandsystem und Lampe wurde auf die Position Nr. 2 gebracht. Die Transportbandgeschwindigkeit lag bei 30,48 m pro Minute. Einzelne Prüflinge wurden mehrmals durch das h5 System geführt, um eine gute Härtung zu erzielen. In den folgenden Beispielen ist dies durch Angabe der Gesamtexponierungszeit ausgedrückt worden.
Beispiele
1. Herstellung ungesättigter Polyester
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, ausgerüstet mit Rührer, Fraktionierkolonnen-Temperaturregler und einem Einleitungsrohr für Inertgas, wurden Polyol, ungesättigte Disäure und gesättigte Disäure gegeben, worauf die Mischung auf 235°C erhitzt wurde und so lange auf dieser Temperatur belassen wurde, bis eine Säurezahl von 25 oder darunter und eine Hydroxylzahl von 100 oder darunter erreicht wurden,
(la) 2,3 Mol Diäthylenglykol, 1,2 Mo! Phthalsäureanhydrid, 0,5 Mol Adipinsäure und 0,5 Mol Maieinsäureanhydrid wurde so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von, 20 und eine Hydroxylzahl von 50 erreicht waren.
(Ib) 2,3 Mol Diäthylenglykol, 1,25 Mol Phthalsäureanhydrid, 0,5 Mol Adipinsäure und 0,5 Mol Fumarsäure wurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 15 und eine Hydroxylzahl von 50 erhalten wurde.
(Ic) 1,2 Mol Oiäthyienglykol, 0,75 Mol Propylenglykol, 0,37 Mol Phthalsäureanhydrid, 0,5 Mol Adipinsäure und 0,5 Mol Fumarsäure wurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 10 und eine Hydroxylzahl von 25 erhalten wurde.
(Id) 0,5 Mol Propylenglykol, 1,3 Mol Äthylenglykol,0,5 Mol Phthalsäureanhydrid, 0,75 Mol Adipinsäure und Maleinsäureanhydrid wurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 25 erhalten wurde.
(Ie) 1,65 Mol Äthylenglykol, 1,1 Mol Adipinsäure und Maleinsäureanhydrid wurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 25 und eine Hydroxylzahl von 30 erhalten wurde.
(If) 1,8 Mol Diäthylenglykol, 0,75 Mol Isophthalsäure, 0,5 Mol Adipinsäure und 0,5 MoI Maleinsäure wurden miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 20 erhalten wurde.
(Ig) 1,8 Mol Diäthylenglykol, 0,5 Mol Isophthalsäure, 0,5 Mol Adipinsäure und 0,75 Mol Maleinsäureanhydrid wurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 25 erhalten wurde,
(lh) 1,8 Mol Diäthylenglykol, 0,37 Mol Isophthalsäure, 0,37 Mol Adipinsäure und 1,0 Mol Maleinsäureanhydrid wurden so lange miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 25 erhalten wurde.
(Ii) 1,8 Mol Diäthylenglykol, 0,75 Mol Phthalsäureanhydrid, 0,5 Mol Adipinsäure und 0,5 Mol Maleinsäureanhydrid wurden miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 20 erhalten wurde.
(Ij) 1,75 Mol Diäthylemglykol,0,87 Mol Phthalsäureanhydrid, 0,37 Mol Adipinsäure und 0,5 Mol Itaconsäure wurden miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 20 und eine Hydroxylzahl von 80 erhalten wurde.
2. Herstellung von ungesättigten Polyestern
vom Äthertyp
In ein geeignetes Reaktionsgefäß, ausgerüstet mit Rührer, Rückflußkühler und Temperatursteuerung sowie einem Zugabetrichter, wurde Epoxyvorläuferverbindung und Katalysator gegeben, worauf die Tempera-"jr auf 60 bis 85°C gebracht und die ungesättigte Säure innerhalb eines Zeitraumes von einer halben bis 2'/? Stunden zugegeben wurde. Die Mischung wurde auf 60 bis 850C erhitzt, bis eine Säurezahl von 0 bis 30 erhalten worden war.
(2a) 1 Mol Diglycidyläther des Bisphenols A mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 180 bis 195, Tetramethylammoniumhydroxid (1%, bezogen auf die Epoxyverbindung) und Acrylsäure wurden miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 25 erhalten wurde.
(2b) 1 Mol Diglycidyläther des Bisphenols A Tetramethylammoniumhydroxid, 1 %, bezogen auf die Epoxyverbindung sowie 1 Mol Methacrylsäure wurden miteinander umgesetzt, bis eine Säurezahl von 25 erreicht wurde.
3. Herstellung von transparenten Beschichtungen
Ausgehend von den hergestellten ungesättigten Polyestern wurden transparente Beschichtungen herge-
stellt, und zwar durch Vereinigung der hergestellter Polyester mit a) einem Lacton und b) einem Lactam ir folgenden Mengenverhältnissen:
Polyester 75
Lacton/Lactam 25
Photoinitiator 5 oder 0
!5 Die einzelnen Komponenten wurden miteinandei vermischt, worauf aus den Beschichtungsmassen Filme einer gleichförmigen Stärke von ΙΟμιτι hergestell· wurden oder Stufenkeil-Filme von 0,5 bis 25 μπι untei Verwendung eines Geräts vom Typ Nappiri finess-of grind gauge.
Die Härtungscharakteristika der erzeugten Filme ergeben sich aus der folgenden Tabelle !.
Tabelle I
Zusammensetzung
Filmdicke
in [im
y-Bulyrolacton,
ohne Photoinitiator,
Härtungszeil in
Sekunden
l'-Butyrolacton, mit Photoinitiator, Härtungszeit in Sekunden Pyrrolidinon, ohne Photoinitiator, Härtungszeit in Sekunden
Pyrrolidino n, mit Photoinitiator, Härtungszeit in Sekunden
a
b
Ic
d
e
If
Ig
h
Ij
2a
2b
10
10
10
10
10
10
10
10
10
0,5-25
0,5-25
1,2
1,0
1,2
3,7
0,75
0,35
0,35
1,2
2,6
0,15
1,9
0,35
0,3
0,35
1,2
2,2
0,1
0,1
0,35
1,2
0,1
0,75 1,2
1,2
1,2
3,7
0,75
0,5
0,5
1,2
3,0
0,15
2,4
0,35
0,3
0,35
1,5
0,35
0,25
0,25
0,35
1,2
0,1
1,2
4. Herstellung von pigmentierten Beschichtungen Tabellen
Ausgehend von den hergestellten, ungesättigten Polyestern sowie Lactonen oder Lactamen wurden weitere pigmentierte Beschichtungen hergestellt. Es wurden Beschichtungsmassen folgender Zusammensetzung verwendet:
Beschichtung
Polyester 65
Pyrrolidinon 20
Photoinitiator (Benzoin-
methyl-Zäthyläther-Gemisch) 5
Pigment 10
la
Ig lh Ii Pigment
Phthalo-Blau
0,75 0,75 0,82 0,75
Die einzelnen Komponenten wurden auf einer Drei-Walzen-Mühle miteinander vermischt, worauf die Massen zur Herstellung von Filmen verwendet wurden. Filme wurden erzeugt unter Verwendung eines I.G.T.-Printtesters von einem Gummi-Offset-Drucktuch.
Als Pigmente wurden verwendet (a) Phthalo-Blau (Color Index Nr. 15), (b) Lithol-Rubinblau (Color Index b5 Nr. 49) und (c) Benzidin-Gelb (Color Index Nr. 12).
Die Härtungscharakteristika ergeben sich aus der folgenden Tabelle II.
Filmdicke: 10 μπι.
Lithol-Rubinblau
Benzidin-GeIb
0,37 0,37 0,52 0,37
0,45 0,45 0,52 0,45
5. Herstellung von Druckfarben
Druckfarben wurden hergestellt ausgehend vor ungesättigten Polyestern sowie Lactam und Pigment unter Verwendung der folgenden Mengenverhältnisse:'
Polyester
Lactam
62% 18%
Photoinitiator (Benzoinmethyl-/äthyläther-Gemisch) 5%
Pigment 15%
Die einzelnen Komponenten wurden miteinander unter Verwendung einer üblichen Drei-Walzen-Mühle vermischt, bis eine gleichförmige Druckfarbe erhalten wurde. Die Druckfarbe wurde dann auf ihr Verhalten getestet, wozu Filme, wie bereits geschrieben, hergestellt wurden. Die erhaltenen Ergebnisse ergeben sich aus der folgenden Tabelle III.
to
Tabelle III
Druckfarbe Pigment/Härtungsdauer, Sekunden
Phthalo-Blau Lithol-Rubin Benzidin-Gelb
0,9 0,9 0,9 0,9
0,37 0,6
0,45 0,75
0,37 0,75
0,37 0,6

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Durch Einwirkung von Strahlung härtbare Massen aus
(A) mindestens einem quervernetzbaren ungesättigten Polyester, und zwar
a) einen ungesättigten Polyester aus mindestens einem mehrwertigen Alkohol und mindestens einer ungesättigten Dicarbonsäure mit einer äthylenischen Bindung und/oder
b) einen ungesättigten Polyester aus mindestens einem mehrwertigen Alkohol, mindestens einer ungesättigten Dicarbonsäure mit einer äthylenischen Bindung und mindestens einer gesättigten Dicarbonsäure oder einem gesättigten Dicarbonsäureanhydrid und/ oder
c) einem ungesättigten Polyetherester aus mindestens einem Polyglycidyläther und mindesten? einer ungesättigten Monocarbonsäure,
(B) einem mit (A) reaktionsfähigen Monomeren und gegebenenfalls
(C) einem Photoinitiator sowie gegebenenfalls weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzmitteln,
dadurch gekennzeichnet, daß sie als reaktionsfähiges Monomer (B) mindestens ein gesättigtes reaktives monomeres Lacton oder Lactam enthalten.
2. Härtbare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Lacton oder Lactam der folgenden allgemeinen Formel enthält:
DE2550077A 1974-11-07 1975-11-07 Strahlenhärtbare Massen auf Polyesterbasis Expired DE2550077C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA213,193A CA1047674A (en) 1974-11-07 1974-11-07 Radiation curable composition containing a mixture of an unsaturated polyester and a saturated monomer of lactone or lactam type

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2550077A1 DE2550077A1 (de) 1976-05-20
DE2550077B2 DE2550077B2 (de) 1979-03-15
DE2550077C3 true DE2550077C3 (de) 1979-11-08

Family

ID=4101559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2550077A Expired DE2550077C3 (de) 1974-11-07 1975-11-07 Strahlenhärtbare Massen auf Polyesterbasis

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