DE2545663A1

DE2545663A1 - Neue farbstoffe der perylen-3,4,9,10tetracarbonsaeurediimidreihe

Info

Publication number: DE2545663A1
Application number: DE19752545663
Authority: DE
Inventors: Fritz Dipl Chem Dr Graser; Paul Dipl Chem Dr Guenthert
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-10-11
Filing date: 1975-10-11
Publication date: 1977-04-21
Also published as: CH620698A5; FR2327289A1; GB1553254A; IT1076816B; FR2327289B3

Description

BASF Aktiengesellschaft ?5ASGß3

Unser Zeichen; 0,Z. 31 6l8 Noe/Wn 67OO Ludwigshafen, IO.IO.1975

Neue Farbstoffe der Perylen-3,4,9,lO-tetracarbonsäurediimidreihe

Die Erfindung betrifft neue Farbstoffe der Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimidreihe, deren Herstellung und deren Verwendung als Küpenfarbstoffe oder als Pigmente„

Die neuen Farbstoffe_s die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen, haben die Formel

in der

Z für einen in der 3- oder 4-Stellung der Ringe A gebundenen Rest der Formel

- N - C - ΝΓ ,

' 1 " R^
R¹ 0 ⁿ

steht, in welcher

1 p

R und R je ein Wasserstoffatom oder gleiches oder verschiedenes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

Br ein Wasserstoffatom, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Cycloalkyl mit 6 bis 8 C-Atomen, Phenyl, in dem gegebenenfalls 1, oder 2 Wasserstoffatome durch Alkyl mit 1 bis Wer·oxy, Äthoxy,

4 C-Atomen, /Chlor, Brom und/oder Fluor substituiert sind, oder Naphthyl oder die Gruppe -Ν.Γ ■* einen gesättigten

398/75 -2-

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ο.ζ. 51 6i8 ... 254 5

5-, 6- oder 7-güedrigen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls noch ein N, 0 oder S-Atom als Ringglied enthalten kann,

Y Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Brom, Fluor, Methoxy oder A'thoxy und wobei die Reste Y gleich oder verschieden sein können,

η die Zahl 0, 1 oder 2 bedeuten und wobei im Fall η = 2 in jedem der Ringe A nur ein Y in der 2- oder 6-Stellung stehen darf.

Die Farbstoffe eignen sich sehr gut als Küpenfarbstoffe zum Färben von Cellulosefasern, wie Baumwolle, und von Fasermaterial aus regenerierter Cellulose»

Die neuen Farbstoffe können außerdem auch als Pigmente verwendet werden, deren Färbungen gute Echtheiten aufweisen.

1 2
Als Aiicyl für R und R kommen z.B. im einzelnen in Betrachts Methyl, Äthyl, n- oder Isopropyl, η-Butyl, Isobutyl, sec,-Butyl, von denen Methyl und Wasserstoff bevorzugt sind.

Für B? sind neben Wasserstoff als Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen und Cycloalkyl mit β bis 8 C-Atomen z.B. zu nennens die für R genannten Alkylreste, Panty1, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Äthylhex3'-l, Cyclohexyl, Methyl cyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Cyclooctyl.

Als gegebenenfalls durch 1 oder 2 Reste substituiertes Phenyl kommen für Br beispielsweise in Betrachts Phenyl, ο-, m- und p-Chlorphenyl, ο-, m- und p-Tolyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl, o-, m- und p-A'thoxyphenyl, 2,4-, 2,5-* 3,4- und 3,5-Dimethylphenyl, 2,4-, 2,5-, 3,4- und 3,5-Di chlor phenyl, >Methyl-4-chlorphenyl und 3-Chlor-4-methylphenyl. Von diesen sind aus coloristischen Gründen Phenyl, 3-Chiorphenyl, 4-Chlorphenyl und 3~Chlor-4-methylphenyl bevorzugt.

Als Reste gesättigter 5-, 6- oder 7-gliedriger gesättigter neterocyclischer Ringe sind für -N ., z.B. solche zu nennen,

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0»z» 31 618

die sich vom Pyrrolidin, Piperazin, N-Methylpiperazin, N-Äthylpiperazin, Piperidin, Morpholin, Thiomorpholin oder Hexamethylenimin ableiten»

Aus wirtschaftlichen und coloristischen Gründen sind Verbin-

1 2 düngen der Formel I, in denen R und R Wasserstoff oder Methyl, R die vorstehend genannte Bedeutung hat, Y Methyl, Chlor, Methoxy oder Äthoxy und η die Zahl 0 oder 1 bedeuten, bevorzugt»

Von diesen Farbstoffen sind vor allem die der Formel

(II)

bevorzugt, in der Z' für einen 3- oder 4-ständigen Rest der Formel

H -NH-C-N-R'

steht, in der R' Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Cyclohexyl oder Phenyl bedeutet, in dem ein oder zwei, vorzugsweise ein Wasserstoffatom durch Chlor, Methyl, Brom und/oder Fluor substituiert ist.

Besonders gute Eigenschaften als Küpenfarbstoffe haben die Verbindungen der Formeln I und II, in denen der Rest Z sich in 4-Steilung der Ringe A befindet» Diese Farbstoffe weisen eine höhere Affinität zur anzufärbenden Faser auf als die Analoga mit dem Rest Z in der 3-Stellung der Ringe A.

Ganz besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel

0 9, /7~\ /T\ P 0

fÄ~V NH-C-NH-R⁴ i¹¹¹) 0

709816/0 9 66

o„z, 31 618

in der R für folgende Gruppen steht % 3-ChIorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3-Chlor-¹!—methylphenyl, Phenyl, Cyclohexyl oder Methyl und wobei beide R gleich sind·

Die neuen Farostoffe kann man in an sich bekannter Weise durch Kondensation von Perylen-3,^,9i10-tetracarbonsäure oder deren Dianhydrid mit den entsprechenden Aminophenylharnstoffen in höhersiedenden inerten Lösungsmitteln oder Verdünnungsmitteln, wie Naphthalin, Trichlorbenzol oder Chinolin, in der Wärme, beispielsweise zwischen 18O und 23O⁰C, herstellen» Vorteilhafterweise führt man die Umsetzung in Gegenwart von Mitteln durch, die die Kondensation beschleunigen, wie Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinkpropionat oder Salzsäure» Die Aminopheny!harnstoffe wendet man zweckmäßigerweise im Überschuß an: in der Regel je Mol Perylentetracarbonsäure-(dianhydrid) 2 bis 3* vorzugsweise 2,1 bis 2,6 Mol an dem primären Amin»

Als Aminophenylharnstoffe kommen solche der Formel

" ^ (IV)

1 2 ~*)

in Betracht, in der R , R , R-% Y und η die vorstehend genannte Bedeutung haben« Als Aminophenylharnstoffe (IV) sind z.B. folgende zu nennen:

N-C-NH-R (IVa)

N-C-NH-R (IVb)

H₂N- H

in denen R für die Gruppen Methyl, Äthyl, Isopropyl, Butyl, Cyclohexyl, Phenyl, 4'-Chlorphenyl, 3'-Chlorphenyl, 2'-Chlor-

-5-709816/0966

ο.Zo 31 618

phenyl, 4'-Methylphenyl, 3'-Methylphenyl, 2'-Methy!phenyl,
4'-Methoxyphenyl, 3'-Methoxyphenyl, 2^I-Methoxyphenyl, 4'-Äthoxyphenyl, 3'-Äthoxyphenyl, 2'-Äthoxyphenyl, 2^!,4'-Dimethylphenyl, 2^T,5^f-Dimethylphenyl, 3',4'-Dimethylphenyl, 3',5*-Dimethylphenyl, 2¹,4'-Dichlorphenyl, 2',5'-Dichlorphenyl,
3',4'-Dichlorphenyl, 3',5'-Dichlorphenyl, 3-Chlor-4-methylphenyl oder Naphthyl steht_o

H₂N-ZqVNH-C-NH-R , ^ VnH-C-NH-R ,

H₂N

PCH.

CH_

NH-CO-NHR , ^H ₂N

Cl

H₂N

CH

N-CO-NH-R

H₂N

CX

/—V ' 5
und ^QVn-CO-NH-R in denen R für Methyl, Butyl, Isopropyl,

H₂N

Cyclohexyl, Phenyl, 4^!-Chlorphenyl, 3'-Chlorphenyl, 4'-Methy1-phenyl, 3'-Methylphenyl, 3',4⁹-Dichlorphenyl oder 3'-Chlor-4-methylphenyl steht)

0 0

NH-C-W und ^N-NH-C-W , in denen W für Dimethyl-

H₂N

amino, Diäthylamino, Dipropylamino, Di-sec=-butylamino, Di-nbutylamino oder für Reste der Formeln

-6-

709816/0966

OoZo 31 618

2545563

f r~\

N 0 , -N S , -N steht.

Aus eoloristischen Gründen sind die Umsetzungsprodukte aus Perylentetracarbonsäureanhydrid mit folgenden Harnstoffen besonders bevorzugt? N-4-Aminophenyl-N'-methylharnstoff, N-4-Aminophenyl-N'-phenylharnstoff, N-4-Aminophenyl-N'-(4' -chlorphenyl)-harnstoff, N-4— Ami no phenyl -N*- (3^!~chlorphenyl·)-harnstoff, N-4-Aminophenyl-N¹-(3'=chlor-4^!=methylphenyl)-harnstoff und N^f-4-Aminophenyl-N^!-cyclohexy!harnstoff,,

Die Isolierung der Farbstoffe geschieht in üblicher Weise durch Filtration» Vorteilhafterweise erfolgt die Filtration bei Temperaturen zwischen 50 und 120⁰Co Dabei kann es sich als zweckmäßig erweisen, das Reaktionsgemisch vorher mit organischen Flüssigkeiten, wie Alkoholen, z.B. Methanol, Äthanol, Isobutanolj niederen Carbonsäureamiden, wie Formamid oder Dimethylformamid, oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol oder Chlorbenzol, zu verdünnen. Um gegebenenfalls noch vorhandene Spuren nicht umgesetzter Perylentetracarbonsäure oder von deren Dianhydrid zu entfernen, kann man die Farbstoffe mit verdünnter Natronlauge oder Sodalösung auskochen» Gewünscht enfalIs können die Farbstoffe auch noch durch fraktionierte Fällung aus Schwefelsäure gereinigt werden.

Gegenüber dem aus der DT-OS 2 120 207 bekannten Perylentetracarbonsäure-bis-p-bromanilid haben die neuen Farbstoffe bei sonst vergleichbaren Eigenschaften ein deutlich besseres Aufziehvermögen auf Cellulosefaser^ Dieses nicht vorherzusehende färberische Verhalten der neuen Farbstoffe ist für die technische Anwendung von wesentlicher Bedeutung«,

Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) sind außerdem auch als Pigmente geeignet, deren Färbungen gute Eigenschaften, wie hohe Farbstärke, Lichtechtheit, Lösungsmittelechtheit und Weichmacherechtheit, aufweisen» Sie sind daher zum Färben von Lacken, Harzen, Druckfarben und zum Massefärben von Kunststoffen geeignet»

709816/0986 ~^?~

OcZo 51 6l8

In einigen Fällen können die bei der Synthese anfallenden Rohfarbstoffe direkt als Pigmentfarbstoffe verwendet werden. In der Regel wird man die Rohfarbstoffe nach an sich bekannten Verfahren in Pigmentformen überführen« Als solche Maßnahmen kommen z.B. das Überführen in eine feinverteilte Form durch Mahlen oder durch Umfallen aus Schwefelsäure und gegebenenfalls eine anschließende Rekristallisation in Wasser* organischen Lösungsmitteln oder Gemischen davon bei erhöhter Temperatur in Betrachte

Trotz der möglichen Nutzung der Farbstoffe als Pigmente liegt aber ihre bevorzugte Anwendung auf dem Küpengebiet.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Die Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht»

Beispiel 1 .

In 220 Teile Chinolin werden bei 10C⁰G 8,0 Teile kristallisiertes Zinkacetatdehydrat, 11,8 Teile Perylen-5,4-,9,10-tetracarbonsäure und 20 Teile N-p»Chlorphenyl~N^!-p-aminophenylharnstoff eingetragen. Unter Überleiten eines schwachen Stickstoffstromes erhitzt man auf 220 bis 230°C und hält bei dieser Temperatur, bis eine aufgearbeitete Probe _a mit verdünnter Sodalösung aufgekocht, keine Perylentetracarbonsäure mehr anzeigt. Dies ist nach 5 Stunden der Fall. Nach dem Abkühlen auf etwa 100⁰C wird filtriert, der Rückstand mit Chinolin, dann mit Methanol und anschließend mit Wasser gewaschen. Das Filtergut rührt man mit etwa 250 Teilen 2 #iger wäßriger Sodalösung an, erhitzt auf 95°C, filtriert und wäscht das Filtergut neutral» Spuren möglicherweise noch vorhandener Perylentetracarbonsäure werden dabei entfernt. Man erhält 21 Teile eines rotvioletten Farbstoffs.

Beispiel 2

5,7 Teile Zinkacetatdihydrat, 8,6 Teile Perylen-3,4-,9,10-tetracarbonsäuredianhydrid und 15 Teile N-p-Aminophenyl-N-methyl-N'-p-chlorphenylharnstoff werden in I65 Teilen Chinolin unter

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ο.ζ. 31 6i8

einem schwachen Stickstoffstrom auf 220°C erhitzt. Nach 4 l/2-stündigem Rühren bei dieser Temperatur zeigt eine nach Beispiel 1 aufgearbeitete Probe keine nicht umgesetzte Perylentetracarbonsaure mehr an. Man kühlt auf etwa 100⁰C ab, gibt 300 Teile Methanol zu und arbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben auf. Man erhält dabei 12 Teile eines rötlich-schwarzen Pulvers.

Beispiel 3

Zu 120 Teilen Chinolin werden bei 100°C 4,3 Teile Zinkacetatdihydrat, J Teile Perylen-3,4,9,10-dicarbonsäuredianhydrid und 11 Teile N-p-Aminophenyl-N'-cyclohexylharnstoff eingetragen und unter einem schwachen Stickstoffstrom 5 Stunden bei 200 bis 220⁰C gerührt. Danach zeigt eine Probe keine freie Perylentetracarbonsaure mehr an. Nach dem Abkühlen auf 90 bis 100 C gibt man 250 Teile Methanol zu und arbeitet wie in Beispiel 1 auf. Ausbeutet 9 Teile eines dunklen roten Pulvers.

Beispiele 4 bis 39

Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben und setzt in A Teilen Chinolin B Teile Perylentetracarbonsäuredianhydrid mit C Teilen der in der folgenden Tabelle angegebenen Amine in Gegenwart von D Teilen Zinkacetatdihydrat um (Reaktionsdauer? E Stunden), so erhält man die entsprechenden Farbstoffe in guten Ausbeuten. Die Farbstoffe färben Baumwolle aus der Küpe in den in Spalte F angegebenen Farben an«

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ο.ζ. 31 6l8

Beispiel

Ami η ABCD E (Teile) (Teile) (Teile) (Teile) (Std.) F

^H2^N~vJ/ NHCONH-CH₃

13,6

16

kräftiges Rot

VnHCONH-CH

13,6

21

65

1/2 kräftiges Rot

kräftiges Rot

^ 7 CO (

5 8

NHCONH-Q

Cl

NHCONH-^)- CH

36,5

58

73,0 115

kräftiges Rot

sehr kräftiges brillantes Rot

5 1/2 kräftiges Rot

10

650 47,4

76

17 5 1/2 kräftiges Rot

11

NHCONH-Q- CH

Cl

4 1/2 kräftiges Rot Jj".

- 10 -

O.Z. 31 6l8

Beispiel

Ami η ABCDE (Teile) (Teile) (Teile) (Teile) (Std.)

12 1200 104 158

kräftiges Rot

Cl

600 36,5 60

kräftiges Rot

14

ο co ο>

15

16

NHCONH-CH.

H₂N

\ NHCONH-CH₂Ch₂CH₂CH,

H₂N

NHCONH

-CH

^CH

'3 500 22

200 13,6

kräftiges Rot f

kräftiges Rot

96 27 4 1/2 kräftiges Rot

17

H₂N

11,8 20

kräftiges Rot

- 11 -

ο.ζ. Ji 6i8

Beispiel

Ami η ABCDE (Teile) (Teile) (Teile) (Teile) (Std.)

18

H₂N 400 27,6 43 10 4 kräftiges Rot

20

19 (I 'VNHCONH-f

H₂N

Cl

H₂N

f~V NHCONH-(^)

H₂N

CH, 750 50 80 18 5 kräftiges Rot 1100 99,5 159 35 4 kräftiges Rot 1100 99,5 160 35 5 kräftiges Rot

22

Cl

<^Vnhconh-^2>

H₂N 500 36,5 60 13 5 1/2 kräftiges Rot

- 12 -

O.Z. 51 618

Beispiel

Amin

A B

(Teile) (Teile)

CDE (Teile) (Teile) (Std.)

CH

NHCONH-/ 62,5 100

23

kräftiges Rot

26

CH

' '-.v-NHCONH-/'

H₂N

CH

7 \VNHC ONHK⁷ V CH,

H₂N

Cl

NHCONH-

H₂N 115

31,6

110

210

90

210

kräftiges Ro';

3 1/2 kräftiges Ro-;

1/2 kräftiges Rot

27

CH

27,6 32,5

kräftiges blaustichiges Rot

- 13 -

ο.ζ. 31 6i8

Beispiel

Ami η ABCDE
(Teile) (Teile) (Teile) (Teile) (Std.)

23

^CH

NHCONH-CH₀Ch₀CH₀CH

C- £. cL

27,6 4o,2 10

kräftiges Rot

CH

29

CD CD CD

30

31

NHCONH-//

NHCONH-<f V Cl

OCH^

NHCONH-CH

55,2 37,7 20 4 1/2 kräftiges Rot 55,2 100,2 20

27,7 35,5 10 3

kräftiges Rot

kräftiges
gedecktes Rot

OCH^ 111 131 41 3 1/2 kräftiges Rot

OCH₃ 33 H₂NhQ^ NHC0NH-<Qh Cl

18,2 35 6,5

kräftiges, etwas trübes Rot

-H-

O.Z. 31 6l8

Beispiel

AmIn

ABCDE
(Teile) (Teile) (Teile) (Teile) [S td_J

34

H,C

27,6 48,3 10 2 1/1 kräftiges Rot

!2 CO

Cl

β,Ι 1,1 5

kräftiges R0⁴-

N-CONH-^ V Cl 68,3 120

kräftiges, blaustlchiges Rot

38

CH

ρ \

"CH

NH-C-/]}

4ι,5 6ο

58,5 85

15

21

kräftiges Rot

mittleres Rot

39

H₂N

CH

NHCON

74

96

27

mittleres Rot

O.Zo 31 6l8

Beispiel 4θ

a) 30 Teile des nach Beispiel 8 erhältlichen Farbstoffs werden bei 0 bis 5⁰C in βΟΟ Teilen 96 ^iger Schwefelsäure gelöst» Anschließend fällt man auf eine Mischung aus Wasser und Eis., wobei eine Temperatur von 10⁰C nicht überschritten wird» Nach dem Filtrieren und Neutralwaschen mit Wasser saugt man das Filtergut fest zusammen und erhält so einen wäßrigen Farbstoffteig mit einem Gehalt an Farbstoff von etwa 17 #»

b) 118 Teile des nach a) erhaltenen Farbstoffteigs (17 werden mit 64 Teilen eines lösungsmittelfreien, mit Sojaöl modifizierten Alkydharzes und l6 Teilen Bis-äthylhexylphthalat auf einem Dreiwalzenstuhl mit 6 Passagen bei 60 atü durch Flushen zu einer Volitonpaste verarbeitet«

c) 66 Te¹IIe Bindemittel, erhalten durch Vermischen von 70 Teilen lösungsmittelfreiem,, mit Sojaöl modifiziertem Alkydharz* 17,5 Teilen Bis-äthylhexylphthalat und 12,5 Teilen eines lösungsmittelfreien Melaminharzes, werden mit 30 Teilen Titandioxid (Rutilware) und 4 Teilen eines kolloidalen Siliciumdioxids auf dem Dreiwalzenstuhl bei 60 atü mit

6 Passagen zu einer Titandioxidpaste angerieben»

d) 0,4 Teile der nach b) hergestellten Volltonpaste und 5 Teile der nach c) hergestellten Titandioxidpaste werden auf einem Telleranreibegerät gemischt und verrieben» Mit dieser Farbpaste wird ein Lackaufstrich hergestellt, der 45 Minuten bei 120°C eingebrannt wird,, Man erhält eine klare rote Färbung»

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Claims

1. Farbstoffe der Perylen-3,4,9,10-tetraearbonsäurediimidreihe der Formel

äVk W V=

in der

Z für einen in der 3- oder 4-Stellung der Ringe A gebundenen Rest der Formel

-N-C-It , R¹ 0 ^R

steht, in welcher

Br ein Wasserstoffatom, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Cycloalkyl mit 6 bis 8 C-Atomen, Phenyl, in dem gegebenenfalls .durch 1 pder 2 Wasserstoff a tome Alkyl mit 1 bis Pecnoxy,, Äthoxy,

4 C-Atomen/ Chlor, Brom und/oder Fluor substituiert

ist, oder Naphthyl oder die Gruppe -N , einen

^R^

gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls noch ein N, 0 oder S-Atom
als Ringglied enthalten kann,

Y Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Chlor, Brom, Fluor, Methoxy
oder Äthoxy und wobei die Reste Y gleich oder verschieden sein können,

η die Zahl 0, 1 oder 2 bedeuten und wobei im Fall η = 2 in jedem der Ringe A nur ein Y in der 2- oder 6-Stellung
stehen darf,

2. Farbstoffe der Formel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Z in der 4-Stellung der Ringe A gebunden ist.

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3. Farbstoffe der Formel gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R und R je für ein Wasserstoff atom oder Methyl, Y für Methyl, Chlor, Methoxy oder Kthoxy und η für 0 oder 1 stehen und Jr die in Anspruch 1 genannt

Bedeutung hat»

4. Farbstoffe der Formel gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R^x, R je für ein Wasserstoff atom, ΐΡ für Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Cyclohexyl oder Phenyl stehen, in dem gegebenenfalls ein Wasserstoff atom durch Methyl, Chlor, Brom und/oder Fluor substituiert ist, und η = 0 ist.

5. Farbstoffe der Formel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Z in der h-Stellung der Ringe A steht und R¹ und R² für je ein Wasserstoffatom und R^ für 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphehyl, 3-Chlor-4-methy!phenyl, Phenyl, Cyclohexyl oder Methyl steht und η = 0 ist«,

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel gemäß Anspruch 1 durch Kondensation von Perylen-3,4,9*10-tetracarbonsäure oder von deren Dianhydrid mit substituierten phenylischen Aminen in inerten Verdünnungs- oder Lösungsmitteln in der Wärme und in Gegenwart von Kondensationshilfsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man als Amine Aminophenylharnstoffe der Formel

^Yn

verwendet, worin Z, Y und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben»

7. Verwendung der Farbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 zum Färben von Fasermaterial aus Cellulosefasern oder aus regenerierter Cellulose«

-18-

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8. Verwendung der Farbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 zum Färben von Lacken, Harzen, Druckfarben, Druckpasten, Leimfarben oder von Kunststoffen in der Masse„

BASF Aktiengesellschaft

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