[go: up one dir, main page]

DE2409462A1 - 0-aethyl-0-n-propyl-0-vinyl-thionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide - Google Patents

0-aethyl-0-n-propyl-0-vinyl-thionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Info

Publication number
DE2409462A1
DE2409462A1 DE2409462A DE2409462A DE2409462A1 DE 2409462 A1 DE2409462 A1 DE 2409462A1 DE 2409462 A DE2409462 A DE 2409462A DE 2409462 A DE2409462 A DE 2409462A DE 2409462 A1 DE2409462 A1 DE 2409462A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethyl
propyl
active ingredient
formula
compounds according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2409462A
Other languages
English (en)
Inventor
Ingeborg Dr Hammann
Bernhard Dr Homeyer
Fritz Dr Maurer
Hansjochem Dr Riebel
Lothar Dr Rohe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2409462A priority Critical patent/DE2409462A1/de
Priority to AR257787A priority patent/AR206422A1/es
Priority to BR1071/75A priority patent/BR7501071A/pt
Priority to IL46688A priority patent/IL46688A/en
Priority to DD184402A priority patent/DD118513A5/xx
Priority to LU71912A priority patent/LU71912A1/xx
Priority to AT141775A priority patent/AT329079B/de
Priority to JP50022504A priority patent/JPS50117752A/ja
Priority to AU78550/75A priority patent/AU7855075A/en
Priority to JP50022505A priority patent/JPS50117940A/ja
Priority to GB803675A priority patent/GB1457395A/en
Priority to BE153752A priority patent/BE825995A/xx
Priority to SE7502157A priority patent/SE7502157L/xx
Priority to ZA00751200A priority patent/ZA751200B/xx
Priority to NL7502342A priority patent/NL7502342A/xx
Priority to FR7506152A priority patent/FR2262043B1/fr
Priority to DK76575A priority patent/DK133988C/da
Publication of DE2409462A1 publication Critical patent/DE2409462A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/173—Esters of thiophosphoric acids with unsaturated acyclic alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Bayer Aktiengesei !schaft 2 4 ο 9.4 6 2
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
Hu/Hg 5Q9 Leverkusen, Bayerwerk
O-Äthyl-O-n-propyl-O-vinyl-thionophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und N Akarizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue O-Äthyl-O-n-propyl-O-vinyl-thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide.
Es ist bereits bekannt, daß 0,0-Dialkyl-0-cyano-vinyl(thiono)-phosphorsäureester, z.B. 0,0-Diäthyl-0-/T-(4f-methyl- bzw. -4'-chlorphenyl)-2-cyano-vinyl7-phosphorsäureester und O,O-Diäthyl-0-/T-(2'-methyl- bzw. -2'-ChIOr- bzw. -2',5'-dichlor- oder -4'-methoxyphenyl)-2-cyanovinyl7-thionophosphorsäureester insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen (vgl. deutsche Offen-Iegungsschrift 2 030 509).
Es wurde gefunden, daß die neuen O-Äthyl-0-n-propyl-O-vinylthionophosphorsäureester der Formel
(D
. S I \n I
^P-O-C=CH-CN
in welcher
R und R1 gleiche oder verschiedene Alkyl- oder Alkoxy-
reste mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen oder Halogen
Le A 15 5oo - 1 -
509840/1100
bedeuten, und
K darüber hinaus für Wasserstoff steht,
eine ausgezeichnete insektizide, auch bodeninsektizide und akarizide Wirkung besitzen.
Die allgemeine Formel (I) schließt dabei die entsprechenden eis-, und trans-Isomeren der Konstitution (II) und (III) und Mischungen dieser Komponenten ein:
C2H5O S
J Γ\ C* Π XJ Γ\ Q
^ £5°\ fi C2H5°\J
P-O ,CN P-O H
/"< y* pi TT f\' C* Γ*
\H 3 7
R R'
(H) (III)
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen O-Äthyl-0-n-propyl-O-vinyl-thionophosphorsäureester der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man O-Äthyl-0-n-propylthionophosphorsäurediesterhalogenide der Formel
NP-HaI
in welcher
Hal ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom, bedeutet,
mit CJ-Cyanacetophenon-Derivaten (Benzoylacetonitrilen) der Formel (V) bzw. deren Enolform der Formel (Va)
Le A 15 5oo - 2 -
509840/1100
NC-CH2-C=O . NC-CH=C-OM
"bzw.
(V) (Va)
in welcher
R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben und M ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumäquivalent bedeutet,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
überraschenderweise zeichnen sich die eriindungsgemäßen O-Äthyl-O-n-propyl-O-vinyl-thionophosphorsäureester (i) durch eine bessere insektizide, auch bodeninsektizide und akarizide Wirkung bei geringer Warmblütertoxizitat gegenüber vorbekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung aus. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man z.B. O-Äthyl-0-n-propyl-thionophosphorsäurediesterchlorid und cJ-Cyan-2-methylacetophenon bzw. das entsprechende Natriumsalz als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch d.ie folgenden Formeischeraatä wiedergegeben werden:
Le A 15 5o.o - 3 -
§09840/1100
P-C1 + NC-CH2-C-
CH,
P-O-C=CHCN
P-Cl + NC-CH=C-
CH
■A
Das als Ausgangsmaterial zu verwendende O-Äthyl-0-n-propylthionophosphorsäurediesterhalogenid (IV), die Ketoverbindungen (V) und deren Enolform sind durch die obigen Formeln eindeutig allgemein definiert. Vorzugsweise stehen in den Formeln (V) und (Va) jedoch:
R für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, ithoxy, Chlor,
Brom oder Fluor und
R1 für Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Brom oder Fluor;
insbesondere bedeutet
R Wasserstoff und
R1 Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Brom, Fluor
oder
R Methyl, Äthyl und
R' Methyl, Äthyl, Chlor, Brom, Fluor,
oder R und Rf Chlor, Brom und Fluor.
Le A 15 5oo
509 8AO/1100
Das als Ausgangsstoff zu verwendende O-Äthyl-0-n-propylthionophosphorsäurediesterchlorid (IV) ist in der Literatur beschrieben und nach üblichen Methoden zugänglich, ebenso wie die iij-Cyanacetophenone (V) bzw. deren Enolform (Va) (vgl. deutsche Offenlegungsschrift 2 o3o 5o9)> welche nach prinzipiell bekannten Verfahren hergestellt werden können, z. B. indem man
a) Acetonitril mit Phenylcarbonsäureestern in Gegenwart von Alkoholaten bei erhöhten Temperaturen gegebenenfalls in einem Lösungsmittel umsetzt und anschließend das Reaktionsgemisch mit Säuren behandelt:
R . 1) Alkoholat 0
s. *———» Il
CH,-CN + <* ^-CO9AIk 2) Erwärmen NC-CH9-C
π ι ^x- '
3)
oder
b) die entsprechenden Pheny!verbindungen mit Acetylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid umsetzt, das Zwischenprodukt bromiert und schließlich das Brom gegen die Cyangruppe austauscht:
P1, AlCl, fj , *R Br9
-H + CH3-C-Cl I^ CH3-C-// -%
H0C C-//
-^=^ R1 R R1
fr ?l r-^* NaCN
HoC b-(/ ^V v NC-CH=C-ONa
2 \ V ^
Le A 15 5oo - 5 -
5098A0/1100
c) entsprechend substituierte aromatische Nitrile mit Acetonitril in Gegenwart eines Alkalimetalls umsetzt und das entstehende Ketimin mit Säure spaltet:
NH j
NH
Na R , ^ [j Säure
,-C-C
\V-CN + CH5CN . ^V ^-C-CH2-CN .
R1' R
R M
A-C-CH2-CN
R
Als Beispiele für die verwendbaren cj-Cyanacetoph'enon-Derivate (V) bzw. deren Enolform (Va) seien im einzelnen genannt:
2-Methyl-, 2-Äthyl-, 2-Methoxy-, 2-Äthoxy-, 2-Chlor-, 2-Brom-, 2-Fluor-, 3-Methyl-·, 3-Äthyl-, 3-Methoxy-, 3-Äthoxy-, 3-Chlor-, 3-Brom-, 3-Pluor-, 4-Methyl-, 4-Äthyl-, 4-Methoxy-, 4-Äthoxy-, 4-Chlor-, 4-Brom-, 4-Fluor-, 2,5-Dichlor-, 2,5-Dibrom-, 4,5-Dibrom-, 4,6-Dimethyl-, 4,6-Diäthyl-W-cyano-acetophenon sowie die entsprechenden Natriumsalze der Enolform.
Das Herstellungsverfahren wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatisch^ und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z. B.
Le A 15 5oo - 6 -
509840/1100
Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methy}.isobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -methylat bzw.-äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethy!anilin, Dirnethylbenzylamin und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und loo, vorzugsweise bei 2o bis 55 C.
Die Umsetzung läßt ruan im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangsstoffe im allgemeinen in äquimolaren Verhältnissen ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt im allgemeinen keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung wird bevorzugt in Anwesenheit eines der oben genannten Solventien gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors bei den angegebenen Temperaturen vorgenommen. Nach ein- bis mehrstündiger Reaktionsdauer, meist bei erhöhter Temperatur, kühlt man den Ansatz ab und gießt das Reaktionsgemisch in ein organisches Lösungsmittel, z. B. Toluol. Anschließend wird die Reaktionsmischung in üblicher Weise durch Waschen mit einer gesättigten Natriumbicarbonatlösung und Wasser, Trocknen der organischen Phase, Verdampfen des Lösungsmittels und gegebenenfalls Destillation des Rückstandes aufgearbeitet.
Die neuen Verbindungen fallen in Form von Ölen an, die sich meist nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch
Le A 15 5oo - 7 -
509840/1100
sogenanntes "Andestillieren", d* h. längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen O-Äthyl-O-n-propyl-O-vinyl-thionophosphorsäureester durch eine hervorragende insektizide, auch bodeninsektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken dabei gegenüber Pflanzen-, Hygiene- und" Vorratsschädlingen und besitzen bei sehr geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie, auf dem Hygiene- und Vor ratsschutzsektor eingesetzt werden.
In den nachstehenden Anwendungsbeispielen A bis F wurden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe hinsichtlich ihrer Wirksamkeit gegen eine Reihe von Pflanzenschädlingen im Vergleich zu den mit (A) bis (F) bezeichneten bekannten O,O-Dialkyl-0-cyanovinyl(thiono)phosphorsäureestern der folgenden Konstitution getestet:
OCH,
S η
(A) (C2H5O)2P-O-C=CH-CN (B) (C2H5O)2P-O-C=CH-CN
CH,
(C) (C2H5O)2P-O-C=CH-CN (D) (C2H5O)2P-O-C=CH-CN
(E) (C2H5O)2P-O-C=CH-CN (F) (C2H5O)2P-O-C=CH-CN
Le A 15 500
509840/1100
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse
(Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae),
die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum
padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoflellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mall), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus);
Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralie und
Wanzen, beispielweeise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans),
ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter
(Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und.die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella ) und große
Wachsmotte (Galleria mellonella),
Le A 15 5oo - 9 -
509840/1100
Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes frischl), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (HLsttella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi)o
Le A It 5oo - Io -
509840/1100
Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsoneraiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
509840/1100
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methy1-äthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen. Le a. 15 5oo - 12 -
509840/1100
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 % .
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert'werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 100 %-±gen Wirkstoff allein auszubringen«
Le A 15 5oo - 13 -
509 8AO/1100
?£09462
Beispiel A
Drosophila-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
1 cm der Wirkstoffzubereitung wird auf eine Filter papierscheibe mit 7 cm Durchmesser aufpipettiert. Man Ie ■ diese naß auf die Öffnung.eines Glasgefäßes, in dem si h rjG Taufliegen (Drosophila melanogaster) befinden und be . jI;-*- sie mit einer Glasplatte.
Nach den angegebenen Zeiten bestimmt man die A^t: L, ng in %. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Fliegen abgetötet --Ien.
Wirkstoffe, Wirkstoff konzentrat ionen, Auswertung ., . Abtötungsgrad gehen aus der nachfolgenden Tabel
Le A 15 5oo -H-
509840/1100
Tabelle 1
(Drosophila-Test)
Wirkstoff Wirkstoff- Abtötungsgrad
konzentration in # nach in ia 1 Tag
(A) o,o1 20
(5) o,o1 1oo
o,oo1 100
(2) o,o1 1oo
o,oo1 100
Ie A 15 5oo - 15 -
509840/1100
Beispiel B
Plutella-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung' einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen getötet wurden, während 0 % angibt, daß keine Raupen getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Le A 15 5oo - 16 -
509840/ 1100
Tabelle 2
(Plutella-Test) Wirkstoff
konzentration
in <?» 		Abtötungsgrad
in io nach
3 Tagen
Wirkstoff o,o1
o,oo1		 1oo
0
(C) o,o1
o,oo1		 90
0
(B) o,o1
o,oo1		 1oo
9o
(1) o,o1
o,oo1		 1oo
1oo
(7) o,o1
o,oo1		 1oo
1oo
(5) o,o1
o,oo1		 1oo
1oo
(8) o,o1
o,oo1		 1oo
9o
(2) o,o1
ο,οοϊ		 1oo
1oo
(4) o,o1
o,oo1		 1oo
8o
(6)
Le A 15 5oo
- 17 -
5098AO/1100
Beispiel C
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Le A 15 5oo - 18 -
509840/1 100
Tabelle
(Myzus-Test) " Wirkstoff
konzentration
in io 		Ab t ö t ungs grad
in $ nach
1 Tag
Wirkstoff o,1
o,o1		 48·
50
(B) o,1
o,o1
o,oo1		 I00
I00
I00
(5) o,1
o,o1
o,oo1		 I00
I00
95
CD o,1
, ο, ο 1
o,oo1		 I00
I00
7o
(7) o,1
o,o1
o,oo1		 I00
I00
I00
(8) 0,1
o,o1
o,oo1		 I00
I00
95
(2) o,1
o,o1
ο, ο ο 1		 I00
I00 ■
■9o
U) o,1
o,o1
O.oo1		 I00
I00
95
(6)
Le A 15 5oo
- 19 -
5098A0/1100
7409462
Beispiel I)
Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit 'Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen EntwicklungsStadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100 % bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurdens 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:
Le A 15 5oo - 2o -
509840/1 100
Tabelle 4 (Tetranychus-Test)
Wirkstoff
Wirkstoff
konzentration
in <fo 		Ab t ö tungs grad
in fo nach
2 Tagen
o,1
o,o1		 9o
O
o,1
o,o1		 6o
O
o,1
o,o1		 98
95
o,1
o,o1.		 1oo
98
■ o,1
o,o1		 95
9o
o,1
o,o1		 99
95
(D)
(E) (3) (5) (2) (4)
Le A 15 5oo - 21 -
509840/1100
Beispiel E
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten
Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven im Boden
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Me Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffes in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Yolumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird (z. B. mg/1). Man füllt den Boden in Töpfe und läßt die Töpfe bei Räumtemperatur stehen. Mach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 48 Stunden wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffes durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in $ bestimmt.- Der Wirkungsgrad ist 1oo $, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind; er ist 0 $,· wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor:
Le A 15 5oo - 22 -
509840/1 1 00
Tabelle 5
(Bodeninsektizid-Test / Tenebrio molitor - Larven im Boden)
Wirkstoff Abtötungsgrad in %
bei einer Wirkstoffkonzentration von 2ο ppm
(F) 0
(5) 100
(7) 100
(8) 100
Le A 15 5oo - 23 -
5098AO/1100
Beispiel F
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten
Testinsekt: Phorbia antiqua-Maden im Boden
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpοIyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffes in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird (z. B. mg/1). Man füllt den Boden in Töpfe und läßt die Töpfe bei Raumtemperatur stehen. Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 48 Stunden wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffes durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in fo bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 1oo fof wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind; er ist 0 $, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 6 hervor:
Le A 15 5oo - 24 -
509840/1100
Tabelle 6
(Bodeninsektizid-Test / Phorbia antiqua - Larven Abtötungsgrad in %
bei einer Wirkstoffkonzentration
von 2ο ppm
Wirkstoff O
(F) 100
(2) 100
(5) 100
(7) 100
(8)
Le A 15 5oo - 25 -
509840/1100
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
NC-CH-
S OC2H5
ο-κ
χ r\rt TT
Zu einer Mischung von 15,9 g (o,1 Mol) Gu -Cyan-2-methylacetophenon, 14,2 g (o,11 Mol) Kaliumcarbonat und 15o ml Acetonitril werden 2o,2 g (o,1 Mol) O-Äthyl-O-n-propyl-thionophosphorsäurediesterchlorid getropft. Man erwärmt die Reaktionsmischung anschließend 3 Stunden auf 5o°C, kühlt sie ab und gießt den Ansatz in 3oo ml Toluol. Die Toluollösung wird mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und dann das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgezogen. Man erhält 28 g (86 $ der Theorie) O-Äthyl-0-n-propyl-0-/~1-(2'-methylphenyl)-2-cyanovinyl_7-'fchionophosphorsäureester als gelbes Öl mit dem
25
Brechungsindex nD : 1,532o.
In analoger Weise können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
Bei
spiel
Nr,		 Konstitution NC-CH=C S^OC2H5 Brechungs
index		 Ausbeute
{ia der
Theorie)
2 Cl
>
} n£3: 1,5427 81
Le A 15 5oo
- 26 -
509840/1100
Bei- Konstitution Brechungs- Ausbeute
spiel index (# der
Nr. Theorie)
: 1,535o 77
NC-CH=C „
ο-P
\(
Beispiel 4
Cl
NC-CH= C
\ S 0CoHc
Zu einer Suspension τοη 23,6 g (o,1 Mol) des Natriumsalzes des <L7-Cyan-2,5-dichloracetophenons in 2oo ml Acetonitril werden 2o,2 g (o,1 Mol) O-Äthyl-O-n-propyl-thionophosphorsäurediesterchlorid getropft. Man erwärmt das Eeaktionsgemisch 3 Stunden auf 5o°C, kühlt es ab und gießt den Ansatz in 3oo ml Toluol. Die Toluollösung wird mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, dann wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgezogen. Man erhält 28,5 g (75 i° der Theorie) O-Äthyl-O-n-propyl-0-/~1 -(2 ', 5 ' -dichlorphenyl)-2-cyanovinyl /-"thionophosphorsaureester als Öl mit dem Brechungsindex n-p ι 1,5245.
Le A 15 5oo - 27 -
509840/1100
Analog werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Beispiel
Nr.
Konstitution Brechungs- Ausbeute index (^ der
Theorie)
NC-CH=C S
N0-P
n^: 1,519o 76
Cl
NC-CH=C
S OCX P
It1 3: 1,54o7 58
CH
NC-CH=C
S
Il
Ii/ OCpH5
: 1,5272 71
NC-CH=C
Cl 0CoHc
0-P
n^: 1,5372
Le A 155oo
- 28 -
5098A0/110 0
/9
Die als Ausgangsverbindungen zu verwendenden CL>-Cyanacetophenon-Derivate (V) bzw. deren Enolform (Ta) können beispielsweise nach folgender Methode gewonnen werden:
NC-OH=C-ONa
Zu 26,8 g (o,1 Mol) 2',5f-Dichlor-2-bromacetophenon (Herstellung aus p-Dichlorbenzol und Acetylchlorid nach Friedel-Crafts und anschließend Bromierung in Äther) in 3o ml Äthanol tropft man unter Rühren eine Lösung von 1o,8 g Natriumcyanid in 2o ml Wasser und 2o ml Äthanol, wobei die Temperatur der Mischung bis auf 5o°C ansteigt. Man rührt den Ansatz 15 Minuten nach, kühlt ihn auf 1o°C ab und saugt das ausgefallene Salz scharf ab. Es wird mit Äther nachgewaschen und 5 Stunden bei 1oo bis 11O0C unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält so 19,5 g (85 io der Theorie) eines beigen Pulvers vom Schmelzpunkt >3oo°C.
In analoger Weise sind auch die folgenden Qj-Cyanacetophenone bzw. deren Natriumsalze zugänglich:
Konstitution
Ausbeute {<fo der Theorie)
Physikalische Eigenschaften (Siedepunkt,
Schmelzpunkt)
NC-CH2-CO-
68
53
Le A 15 5oo
- 29 -
1290C
75-780C
509840/1100
Konstitution Ausbeute {io der Theorie)
Physikalische Eigenschaften (Siedepunkt, Schmelzpunkt)
NC-CH2-CO-
43
125
NC-CH2-CO-
35 15o-16o°C/4 Torr
NC-CH2-CO-
Vy-CH. 33
1oo°C
NC-CH2-CO-//
720C
CH
NC-CH2-CO-
37
84 - 85 C
ONa NC-CH=C- //
77
NC-CH2-CO-^
OCH, 71
880C
ΟΗ,Ο
NC-CH2-CO-
5o
670C
Le A 15 5oo
- 3o -
509840/1 1 00
7409462
Konstitution Ausbeute Physikalische
($ der Eigenschaften Theorie) (Siedepunkt, Schmelzpunkt)
NaO
NC-CH=C-/ Vci 51
Cl
NaO
NC-CH=C- /~Λ -F 75 284°C
Na(J
NC-CH=C-/' VBr 82
Le A 15 5oo - 31 -
509840/1100
(Zersetzung)
Ausbeute 2409462
(fo der
Konstitution Theorie) Physikalische
Eigenschaften
(Siedepunkt,
37 Schmelzpunkt)
NaO
ι
NC-CH=C-// %-Br 2720C
(Zersetzung)
'Br
NaO NC-CH=C-//
77
NC-CH2-CO-
-CH
CH,
2o
740C
NC-CH2-CO-
-C3H7-I
18
560C
NC-CH2-CO-
CH,
CH,
Le A 15 5oo
22
710C
509840/ 1 100

Claims (6)

Pat entana prüche 2409Λ62
1. O-Äthyl-0-n-propyl-O-vinyl-thionophosphorsäureester der Formel
R1J^ Jk R
C2H5 °\ S
'-0-C=CH-CN
in welcher R und R1 gleiche oder verschiedene Alkyl- oder Alkoxy-
reste mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen oder
Halogen bedeuten und R darüber hinaus auch für Wasserstoff steht.
2. Verfahren zur Herstellung von O-Äthyl-0-n-propyl-O-vinylthionophosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man 0-Äthyl-O-n-propylthionophosphorsäure-diesterhalogenide der Formel
O2H5O S
P-HaI
in welcher
Hai ein Halogen-, vorzugsweise ein Chloratom, bedeutet,
mit CJ -Cyanacetophenon-Derivaten der Formel
NC-CH2-Q=O
R R1 Le A 15 5oo - 33 -
509840/1100
2Λ09462
Sy
bzw. deren Enolform der Formel
NC-CH=G-OM
in welcher
R und R' die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
M ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumäquivalent bedeutet,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
3· Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
4· Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
5· Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
6. Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.
Le A 15 5oo - 34 -
509 8AO / 1 1 00
DE2409462A 1974-02-27 1974-02-27 0-aethyl-0-n-propyl-0-vinyl-thionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide Pending DE2409462A1 (de)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2409462A DE2409462A1 (de) 1974-02-27 1974-02-27 0-aethyl-0-n-propyl-0-vinyl-thionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
AR257787A AR206422A1 (es) 1974-02-27 1975-01-01 Nuevos esteres o-etil-o-n-propil-o-(1-fenil-2-ciano)-vinilicos del acido tionofosforico de aplicaciones como insecticidas y acaricidas con exclusion de todo aquello que implique aplicacion farmacologica o veterinaria composiciones que los contienen y procedimiento para obtenerlos
BR1071/75A BR7501071A (pt) 1974-02-27 1975-02-21 Processo para a producao de esteres de acido o-etil-o-n-propil-o-vinil tionofosforico e composicoes inseticidas e acaricidas a base destes
IL46688A IL46688A (en) 1974-02-27 1975-02-24 Thionophosphoric acid esters their preparation and their use as insecticides and acaricides
DD184402A DD118513A5 (de) 1974-02-27 1975-02-25
LU71912A LU71912A1 (de) 1974-02-27 1975-02-25
AT141775A AT329079B (de) 1974-02-27 1975-02-25 Verfahren zur herstellung von neuen o-athyl-o-n-propyl -o- vinyl-thionophosphorsaureestern
JP50022504A JPS50117752A (de) 1974-02-27 1975-02-25
AU78550/75A AU7855075A (en) 1974-02-27 1975-02-25 O-ethyl-o-npropyl-o-vinyl-thionophosphoric acid esters
JP50022505A JPS50117940A (de) 1974-02-27 1975-02-25
GB803675A GB1457395A (en) 1974-02-27 1975-02-26 O-ethyl-o-n-propyl-o-1-aryl-2-cyano vinyl-thionophosphoric acid esters and their use as insecticides and acaricides
BE153752A BE825995A (fr) 1974-02-27 1975-02-26 Nouveaux esters de o-ethyle, o-n-vinyle d'acide thionophosporique,leurprocede et leur application comme insecticides et acaricides
SE7502157A SE7502157L (de) 1974-02-27 1975-02-26
ZA00751200A ZA751200B (en) 1974-02-27 1975-02-26 Novel-o-ethyl-o-n-propyl-o-vinyl-thionophosphoric acid esters and their use as insecticides and acaricides
NL7502342A NL7502342A (nl) 1974-02-27 1975-02-27 Werkwijze voor het bereiden van o-ethyl o-n-pro- pyl o-vinylthionofosforzuuresters, alsmede de toepassing daarvan als insecticiden en acari- ciden.
FR7506152A FR2262043B1 (de) 1974-02-27 1975-02-27
DK76575A DK133988C (da) 1974-02-27 1975-09-30 Insecticidt og acaricidt virksomme 0-ethyl-0-n-propyl-0-vinyl-thionophosphorsyreestere

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2409462A DE2409462A1 (de) 1974-02-27 1974-02-27 0-aethyl-0-n-propyl-0-vinyl-thionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2409462A1 true DE2409462A1 (de) 1975-10-02

Family

ID=5908628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2409462A Pending DE2409462A1 (de) 1974-02-27 1974-02-27 0-aethyl-0-n-propyl-0-vinyl-thionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Country Status (16)

Country Link
JP (2) JPS50117752A (de)
AR (1) AR206422A1 (de)
AT (1) AT329079B (de)
AU (1) AU7855075A (de)
BE (1) BE825995A (de)
BR (1) BR7501071A (de)
DD (1) DD118513A5 (de)
DE (1) DE2409462A1 (de)
DK (1) DK133988C (de)
FR (1) FR2262043B1 (de)
GB (1) GB1457395A (de)
IL (1) IL46688A (de)
LU (1) LU71912A1 (de)
NL (1) NL7502342A (de)
SE (1) SE7502157L (de)
ZA (1) ZA751200B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0005228A1 (de) * 1978-05-05 1979-11-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 0,0-Diäthyl-0-(1-phenyl-2-cyano-propen(1)yl)-thionophosphorsäureester
US4197312A (en) 1978-05-09 1980-04-08 American Cyanamid Company Alkali metal and alkaline earth metal salts of benzoylacetonitriles
EP0033825A3 (en) * 1980-01-17 1981-11-18 Bayer Ag 2-cyano-vinyl-(thiono)(thiol)-phosphoric or phosphonic acid derivatives as endoparasiticidal agents

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0005228A1 (de) * 1978-05-05 1979-11-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 0,0-Diäthyl-0-(1-phenyl-2-cyano-propen(1)yl)-thionophosphorsäureester
US4197312A (en) 1978-05-09 1980-04-08 American Cyanamid Company Alkali metal and alkaline earth metal salts of benzoylacetonitriles
EP0033825A3 (en) * 1980-01-17 1981-11-18 Bayer Ag 2-cyano-vinyl-(thiono)(thiol)-phosphoric or phosphonic acid derivatives as endoparasiticidal agents

Also Published As

Publication number Publication date
AR206422A1 (es) 1976-07-23
BE825995A (fr) 1975-08-26
DK133988B (da) 1976-08-23
FR2262043B1 (de) 1978-07-13
LU71912A1 (de) 1975-12-09
BR7501071A (pt) 1975-12-02
ATA141775A (de) 1975-07-15
DK76575A (de) 1975-10-27
DK133988C (da) 1977-02-28
AT329079B (de) 1976-04-26
DD118513A5 (de) 1976-03-12
NL7502342A (nl) 1975-08-29
ZA751200B (en) 1976-01-28
JPS50117940A (de) 1975-09-16
JPS50117752A (de) 1975-09-16
GB1457395A (en) 1976-12-01
IL46688A0 (en) 1975-04-25
SE7502157L (de) 1975-08-28
FR2262043A1 (de) 1975-09-19
AU7855075A (en) 1976-08-26
IL46688A (en) 1977-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2302273C2 (de) 0-Äthyl-S-n-propyl-0-vinyl-thionothiolphosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2144392A1 (de) 0-pyrimidyl-(thiono)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2132938A1 (de) 0-pyrazolothionophosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2304848A1 (de) Thionophosphorsaeureoximderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2528996A1 (de) 1-fluor-2-halogen-aethyl-phosphor (phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2049695A1 (de) 1 Phenyl 2 cyano 2 methylvmyl thionophosphor(phosphon) säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Aka nzide
DE2410311A1 (de) Bromhaltige chinoxalyl-(thiono)-(thiol)- phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2537047A1 (de) Vinylthionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2534893A1 (de) (thiono)(thiol)pyridazinonalkanphosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2409462A1 (de) 0-aethyl-0-n-propyl-0-vinyl-thionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2143756A1 (de) 0-phenyl-n-alkoxy-(thiono)-phosphor (phosphon)-saeureesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2033947A1 (de) 0 Pyrazolopynmidin (thiono) phosphor (phosphon)saureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insek tizide und Akanzide
DE2037853C3 (de) Pyrazole- (thiono)-phosphor(phosphon)saureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE1942561A1 (de) Pyrazolo-(thiono)-phosphor(phosphon)-saeureester,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2423683A1 (de) 0-triazolyl(thiono)-phosphor(phosphon)saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2403711C2 (de) O-Triazolylthionophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2424571A1 (de) S-triazolopyridinmethyl-thiolo(thion)phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2515794A1 (de) S-triazolobenzopyrazinmethyl(thiono) thiolphosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE2422548A1 (de) 0-triazolyl-(thiono)-phosphor(phosphon, phosphin)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2241395B2 (de) 0-Pyrazolopyrimidin-(thiono)-phosphor (phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2206678A1 (de) 0-alkyl-s- eckige klammer auf carbamoyloxymethyl eckige klammer zu -(thiono)thiolphosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2010889A1 (de) S-Alkylmercaptomethyl-thio- bzw.-dithiophosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2410911A1 (de) Chinoxalylthionothiolphosphor(phosphon) saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2031750A1 (de) Benzisoxazolo(thiono)phosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2532628A1 (de) Fluorsubstituierte carbaminylmethyldithioalkanphosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

Legal Events

Date Code Title Description
OHN Withdrawal