DE2328767A1

DE2328767A1 - Sulfonsaeuregruppenhaltige kondensationsprodukte

Info

Publication number: DE2328767A1
Application number: DE2328767A
Authority: DE
Inventors: Hans Ulrich Berendt; Albert Dr Wuermli
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-06-15
Filing date: 1973-06-06
Publication date: 1974-01-10
Also published as: ATA524073A; DE2328767B2; FR2189390B1; CH574531B5; ZA733649B; US4322372A; SU564818A3; CH898072A4; FR2189390A1; BE800904A; CA998061A; SE417088B; BR7304405D0; GB1373326A; AT327149B; CS179417B2; JPS4948980A; JPS56554B2; US4410331A; NL7308293A

Description

Case 1-8231/+

Deutschland

Sulfonsaurngruppenhaltlg e __Kon,d ensat! onsjvrod ulcte ■Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäuregruppenhaltige Kondensationsprodukte der Formel

(SO-M)

worin R Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Halogen, M Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder eine Ammoniumgruppe und

η eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre' Verwendung als Färbereihilfsmittel zum Färben von synthetischen Po^amidfaserrnaterial mit anionischen Farbstoffen und insbesondere mit 1:2 Metallkomplexfarbstoffen.

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Bedeutet R Alkyl, so handelt es sich mit Vorteil um eine Alky!gruppe mit 1 bis 12 ICohlexiatoff atomen» vorzugc--

weise mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, z.B. Pentyl, Rexyl, n- und iso-Octyl, n- und iso-Nonyl, Decyl oder Dodecyl. Bedeutet R Cycloalkyl, so ist es mit Vorteil eine Cycloalky!gruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Cyelopentyl oder Cyclohexyl. Als Aralkyl stellt R insbesondere Benzyl oder Phenylethyl dar. Als Aryl bedeutet R z.B. substituierte Benzolreste oder \töxzugsweise Phenyl und als Halogen besonders Chlor oder Brom.

M ist neben Wasserstoff ein Alkalimetall, besonders Natrium oder Kalium, ein Erdalkalimetall besonders Magnesium oder Calcium, ferner Ammonium oder eine Arnmoniumgruppe, die sich z.B. von aliphatischen Aminen wie Di- und Triethylamin öder Mono-, Di- und Triäthanolamin, cycloaliphätischen Aminen₃ wie "Cyclohexylamin oder heterocyclischen Aminen, wie Piperidin, Morpholin oder Pyridin ableitet.

Die erfindungsgemessen sulfonsäuregruppenhaltigen Kondensationsprodukte entsprechen bevorzugt der Formel

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^ . 23287B7

worin R^ A3Jkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,

Cycloalkyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, Bens3*l oder Phenylethyl, Phenyl oder Halogen, M Wasserstoff, ein Alkali- oder -Erdalkalimetall oder

eine Ammoniumgruppe und
η eine Zahl von 1 bis· 3 bedeuten.

Besonders Geeignet sind sulfonsäuregruppenhaltige Kondensationsprodukte der Formel - . .

OH

CH,

Ε.,

worin R_? Alkyl mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl oder Chlor,

Μ, Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Ammonium und τι eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten, oder der Formel

HO-

/■

3 0 9 8 8 Z/i ?$?/$■

worin R„ Alkyl mit 5 bis 9 Kohlenstoffa.toraen bedeutet und M- und η die angegebene Bedeutung haben, oder vorzugsweise der Formel

(5)

worin R^ M.. und ti die angegebene Bedeutung haben.

Unter den Verbindungen der Formel (3) sind vor allem die sulfonsäuregruppenhaltigen Kondensationsprodukte der Formeln

-(SOJa)

(7)

(SOJJa)

J II.

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worin η, den Wert 1,5 bis 2,-5 hat, besonders hervorzuheben, die in der Regel in Form eines Isomerengemisches vorliegen.

Die sulfone äur egruppeiiha It ig exi Kondensationsprödukte der Formel (1) werden hergestellt, indem man (1) eine Dime thylo Iv erb indüng der Formel

in Gegenwart von sauren Katalysatoren mit Phenol im Verhältnis l:2,zweckmässig bei Temperaturen zwischen 50 und 10O⁰C, umsetzt und das erhaltene Kondensationsprodukt der Formel

OH

gegebenenfalls in organischen -Lösungsmitteln gelöst, mit Sulfonierungsmitteln behandelt.

Die Sulfonierung erfolgt in der Regel mit bekannten Sulfonierungsmitteln wie z.B. Schwefelsäure, Schwefeltrioxyd, Oleum, Chlorsulfonsäure oder Amidosulfonsäure.

Sie wird vorzugsweise in Lösungsmitteln durchgeführt, die gegenüber den genannten Sulfonierungsmitteln inert sind.

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-Verwendet werden-.ζ, B . .Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff-, Trichlorathylen. oder Tricolor3than, ferner auch Aether, wie z*B₅ Di£thyläther. und Dioxan. Der Temperaturbereich für die Sulfonierung liegt, zweckmässig zwischen. 0 und.lOO°-C> vorzugsweise zwischen 20 und S.D°C. Die-Verb indungen .der Formel (1.) enthalten. 1 bis 3 , _f vorzugsweise 1,5 bis-2,5 SuIf ons äuregruppen. - _-...·_

Die entstehenden freien Sulfonsäuren können ans chi ie s s end. in die. entsprechenden .Alkalimetall- , Erdalkalimetalloder Ammoniumsalze üb-erführ-t werden. ..

Die Umsetzung der Dimethylolverbindungen von Phenolen der Formel (8) mit Phenol erfolgt in an sich bekannter Weise unter !"iaseer.abspaltung: in Gegenwart saurer .Katalysatoren, wie z.Bi Schwefelsäure, Salzsäure, Toluolsulfonsäure oder bekannter Lewisäuren wie AICl,- oder BF.-, und ensprechenden Additionsverbindungen. Gegebe-nenfalls k'dnnen die. Umsetzungen ■auch in inerten organischen Lösungsmitteln, wie aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Chlorkohlenwasserstoffendurchgeführt werden,._:

Die Verbindungen der Formeln (2) bis (7)_; werden analog hergestellt. Es ist ebenfalls möglich. Gemische.der Ausgängsphenolverb indungen .-bzw.. der Kondensationsprodukte in die Sulfonierungsreaktion einzusetzen. .

Verwendet x-zerden die erf indungsgemässen sulfon-

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säuregruppetihaltigen Kondensationsprodukte als Färbereihilfsmittel zum Färben oder Bedrucken von synthetischem Polyamidfasermaterial mit anionischen Farbstoffen. Geeignete Fas.ermaterialien sind solche aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin (Nylon 6,6), aus^ -Caprolactam (Nylon 6) aus Ü - Amino und ec ansäure (Nylon 11), aus QJ - Amino ö'nantfrsäure (Nylon 7) aus CJ-Aminopelargonsäure (Nylon 8) oder aus Sebazinsäure und Hexamethylendiamin (Nylon 6,10).

Gegebenenfalls können auch Fasermischungen mit anderen nicht polyamidhaltigen Fasermaterialien verwendet werden. Das Fasermaterial kann in den verschiedensten Verarbeitungszuständen vorliegen, beispielsweise als Flocke, Kammzug, Garn, Gewebe, Gemische oder auch als Faservlies.

Bei den anionischen Farbstoffen handelt es beispielsweise um die Alkali- oder Ammoniumsalze der sogenannten sauren FoXyamidfarbstoffe oder der Reaktivfarbstoffe der Azo- und Anthrachinonreihe. Als Azofarbstoffe kommen vorzugsweise metallfreie Mono- und Disazofarbstoffe, die eine oder zwei Sulfonsäuregruppe enthalten, schwermeta11haItige, namentlich chrom-, nickel- oder kobalthaltige Monoazo, Disazo- und Formazanfarbstoffe und vor allem metallisierte Azofarbstoffe, die an ein Metallatom zwei Moleklile Azofarbstoff gebunden enthalten in Betracht. Als Anthrachinonfarbstoffe sind

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insbesondere sulfonierte 1-Amino- oder l-Alkylamino-4-arylaminoanthrachinone und als Reaktivfarbstoffe sulfogruppenhaltige

zu nennen
Azo- und Anthrachinonfarbstoffe/, die als faserreaktive Gruppe

besonders eine Acrylamid- oder ot-Halogenacrylamidgruppe aufweisen. Vorzugsweise werden als anionische Farbstoffe

verwendet

1:2 Metallkomplexfarbstoffe/,die als Zentralatom ein Schwermetallatom wie ein Kobaltatom oder insbesondere ein Chromatom enthalten. Mit dem Zentralatom sind zwei komplexbildende Komponenten verbunden, von denen mindestens eine ein Farbstoffmolekül ist, vorzugsweise jedoch beide FarbstoffmolekUle sind. Geeignete FarbstoffmolekUle sind vor allem Azofarbstoffe, die in ο,ο'-Stellung^zur AzobrUcke je einen zur Komplexbildung befähigten Substituenten aufweisen. Dabei können die beiden an der Komplexbildung beteiligten FarbstoffmolekUle gleich oder voneinander verschieden sein und nur eine einzige oder mehrere AzobrUcken aufweisen. Als komplexbildende Substituenten kommen beispielsweise die Hydroxyl-, Amino-, Carboxyl-, Carbomethoxy- oder Methoxygruppe in Betracht. Besonders geeignet sind z.B_k Farbstoffe mit einer der folgenden Gruppierungen: ο,ο'-Diaminoazo-, o-Oxy-l'-aminoazo-, o-Carboxy-o'-oxyazo-, o-Carboxy-o'-aminoazo-, o-Carbomethoxy-ο'-oxyazo-, o-Carbomethoxy-o'-aminoazo-» und insbesondere die o,o'-Dioxyazogruppierung.

Die färberischen Zubereitungen können neben dem Farbstoff und dem erfindungsgemässen Hilsmittel weitere Übliche Zusätze, wie z.B. Säuren, Salze, oberflächenaktive ": Hilfsmittel, gegebenenfalls Lo'sungsvermittler und Verdickungsmittel, letztere z.B. in den Druckpasten und Antischaumittel, enthalten.

Verfahrensgemäss sind die färberischen Zubereitungen in der Regel sauer bis schwach alkalisch. Sie weisen vorteilhälft einen p„- Wert von 3 bis 9, vorzugsweise 4 bis 7, auf. Diese Acidität kann durch organische oder anorganische Säuren hervorgerufen werden. So kommen beispielsweise Ameisen-, Essig-, Schwefel- oder Phosphorsäure in Betracht. Aber auch potentiell saure Salze, wie ζ . B. Ammoniumsulfat, können verwendet werden.

Die gleichzeitige Verwöndung von Säuren und entsprechenden Salzen, z.B. Essigsäure/Ammoniumacetat, und die damit erzielte Puffermischung in den Färbebädern ist vorteilhaft.

Die Flottenverhältnisse liegen zweckmässig zwischen 1 : 0,5 bis 1 : 50, d.h. man kann neben den Normalflotten mit Verhältnissen von 1 : 10 bis 1 : 50 auch sogenannte Kurzflotten mit Verhältnissen von vorzugsweise 1 : 0,5 bis 1:5 verwenden.

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- ίο -

Die Mengen,, in denen .die erfindungsgemässen sul— fonsäuregruppenhaltigen Kondensationsprodukte den Färbebädern zugesetzt werden, können in weiten Grenzen schwanken. Sie betragen je nach der gewünschten Farbtiefe etwa 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes.

Das Färben des Bolyamindfasermaterials erfolgt nach an sich bekannten Methoden, vorzugsweise nach dem Ausziehverahren, gegebenenfalls auch nach dem Foulardierverfahren oder durch ein Ausprlihen der Flotte auf das Fasermaterial. Dabei wird z.B. mit dem Färbegut bei Raumtemperatur, etwa 25°C, in die Färbeflotte eingegangen, dann wird die Badtemperatur auf Siedetemperatur oder auf Temperaturen bis 130⁰C erhöht, worauf Über einen längeren Zeitraum bei dieser Temperatur gefärbt wird bis das Färbebad weitgehend erschöpft ist. .

Nach einer anderen geeigneten Färbemethode wird das Fasermaterial zunächst kurzzeitig in einer sauren Flotte behandelt, die nur die sulfonsäuregruppenhaltigen Kondensationsprodukte enthält. Der Temperaturbereich für diese Vorbehandlung ist etwa 25 bis 100⁰C, d.h. Raumtemperatur bis etwa Siedetemperatur der Flotte. Erst dann gibt man, gegebenenfalls nach einer Abkllhlphase, bei Temperaturen von 40 bis 100⁰C den Farbstoff in die Flotte .und färbt dann bei 95 bis 130⁰C bis zur weitgehenden Erschöpfung des Färbebades.

Nach der Vorbehandlung ist gegebenenfalls der p„- Wert der

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. - 11 -

Flotte zu Überprüfen.

Die erfindurigsgemässen sulfonsäuregruppenhaltigen Kondensationsprodukte stellen wertvolle Färbereihilfsmittel flir das Färben von polyamidhaltigen Fasermaterialien dar. Man kann diese Fasermaterialien mit 1 : 2 Metallkomplexfarbstoffen gleichmässig färben und vermeidet dabei das materialbedingte Streifigfärben, das besonders bei Polyamidfasergeweben- und -gemischen auftritt.

Weitere Vorteile sind die nur geringe Schaumentwicklung der Färbebäder, die die erfindungsgemessen sulfonsäurehaltigen Kondensationsprodukte enthalten, ferner die gute Wasserlöslichkeit und die gute Verträglichkeit mit weiteren im Färbebad vorhandenen Substanzen, so dass es beim Färben bei höherer Temperatur und Über einen längeren Zeitraum nicht zu Ausfällungen und unerwünschten Ablagerungen auf dem Fasermaterial kommt. Die erfindungsgemässen Kondensations produkte wirken stabilisierend auf die Färbebäder, so dass diese während des gesamten Färbevorgangs ihre jeweils volle Wirksamkeit besitzen.

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders angegeben.

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Beispiele

Herstellungsvorschriften:

1. 2 20 Teile eines Gemisches aus p- und o-Nonylphenol, 85 Teile Wasser und' I78 Teile Formaldehyd 37^ig werden gemischt. Zu der Mischung lässt man unter guter Rührung bei Zimmertemperatur 49 Teile wässerige Natriumhydroxydlösung zufliessen. Die inhomogene Mischung wird langsam auf 6j> C aufgeheizt, wobei bei 50-'55 C- eine klare Lösung' entsteht. Während Stunden wird bei 6-3 C gerührt. Zur Isolierung der entstandenen. Dimethylolverbidung wird mit Schwefelsäure (40$ig) angesäuert und in einem Scheidetrichter die wässrige Salzlösung von der öligen Dimethylolverbindung getrennt.

In einem Rührkolben werden 195 Teile geschmolzenes Phenol und 4 Teile konzentrierte Salzsäure (j56$ig) vorgelegt. Bei■40 C lässt man die Dimethylblverbindung unter Kühlung so •zufliessen, dass die Temperatur in der Reaktionsmasse auf 98⁰C steigt und bei dieser Temperatur gehalten wird. Anschlies- send wird noch 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt und hier auf unter Vacuum das Reaktionswasser abdestilliert. Es wird ein bernsteinfarbenes, in der Kälte erstarrendes sprödes Harz gewonnen.

Zur Sulfonierung wird eine Lösung von 83 Teile obigen Harzes in 50 Teilen Tetrachlorkohlenstoff bei 30-40°C langsam mit l6 Teilen Chlorsulfonsäure versetzt. Nach 2 Stunden wird die Reaktion beendet.

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Das Reaktionsgemisch wird mit 50 Teilen Wasser versetzt , mit -verdünnter Natriumhydroxydlösung (30^ig) neutralisiert und anschliessend Tetrachlorkohlenstoff und Wasser abdestilliert. Es werden I30 g eines klar wasserlöslichen Produktes erhalten, das aus den Verbindungen der Formeln (6) und (7), worin n-, 1,8 bedeutet, besteht. Das Infrarotspektrum diesem Produktes zeigt folgende Banden:

Breite	Bande	bei	ca.	3400	cm	stark
Scharfe	I!	I!	tt	2950	I!	mittel
Scharfe Schulter	η	ti	It	2860	!I	mittel
Breite	Il	Il	It	1600	tt	mittel
Breite	It	ti	ti	1480	It	mittel-stark
Breite Schulter	η	11	It	1435	II*	mittel
Breite	ti	ti	It	1370	11	schwach
Scharfe	It	It	Il	1320	ti	schwach
Breite	It	Il	Il	1180	It	stark
Breite Schulter	ti	It	It	1135	Il	schwach
Scharfe	It	It	It	1095	ti	schwach-mittel
Breite	It	Il	ti	1035	ti	stark
Breite	ti	It	It	915	It	schwach
Breite	Il	Il	It	895	It	schwach
Breite Schulter	Il	It	Il	880	It	schwach
Breite	It	tt	Il	830.	It	mittel
Breite	ti	It	Il	795	It	schwach
Breite	It	It	It	755	tt	schwach
Breite	ti	Il	It	700	Il	schwach-mittel

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Analog der beschriebenenHerstellungsvorschrlft werden auch die folgenden Homologe der Formel (10) hergestellt.

' OH

Beispiel	-CH₃	Na	X
2	-^C5^H11	Na	2
	-O₉H₁₉	^NH4	2
h	-^C12^H25	Na	2
5	"VW	Na	U8
6	Q IQ	TJ KT / ΛΪΤ ^	1,8
7	QTQ	HN(C₂H₄OH^	1,8
8	9 19	NH ^\Ίΐ\	2,0
9 -		2,5

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- 15 Beispiel 10

88 Teile p-Cyclohexylphenol werden in Ϊ0Ό Teilen Wasser und 67 Teilen Natriurhbydroxyd-Lösung 30$iS gelöst.

Zu der Lösung werden 110 Teile Formaldehyd. j50^ig zugegeben und das Gemisch auf 50 G erwärmt. Unter Rühren wird während 10 Stunden bei dieser Temperatur die Reaktion durchgeführt. Hierauf wird mit Schwefelsäure 40^ig bis zur schwach sauren Reaktion angesäuert. Die Dimethylolverbindung fällt dabei als feiner'Kristallbrei aus. Dieser wird abgenuscht und mit.

Wasser gewaschen. Die feuchte Dimethylolverbindung wird portionsweise in ein 50 C warmes Gemisch von 9^ Teilen Phenol und 2 Teilen konzentrierte Salzsäure (36%ig) so eingetragen, dass die Reaktionstemperatur nicht Über 8O⁰C steigt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch auf 98⁰C aufgeheizt und während 5 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Unter Vacuum wird danndas entstandene Harz von Wasser befreit. In die ca. 100 C heisse Harzschmelze werden 70 Teile Dioxan zugegeben. Nach dem Durchmischen wird die Lösung auf 70⁰C abgekühlt und mit JOO Teilen Trichloräthylen verdünnt. Diese Lösung wird hierauf bei 10-20°C langsam mit I70 Teilen Chlorsulfonsäure versetzt. Bei 25-30 C wird noch während 3 Stunden nachsulfiert. Anschliessend wird mit Ammoniaklösung neutralisiert. Nach Abdestillieren der Lösungsmittel bleibt ein wasserlösliches Produkt der Formel (10) zurück, worin Rj, Cyclohexyl, M Natrium und x 1,8 darstellen. - .

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Banden:

Das Infrarotspektrum dieses Produktes zeigt folgende

Breite

Scharfe

Breite

Scharfe

Breite Schulter

Breite

Breite Schulter

Scharfe

Breite

Breite Schulter

Breite

Breite ^

Breite

Bande bei ca. ."54OO cm

" " " 2900 "

., ι. ₂g₅₀ ..

■" ■ " ' " 16OO "

1440 ^!: ¹¹ 1420 "

it ti tt

ti It Π

tt I! It

It It It

t!
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ti t! tt -j -ZfTC ^i:

■" " " II75 "

ι. Il Ii ₁₁₂₅ «

It tt tf ₁₀Q₅ H

ti tt it 10."5O ^fi

« « it ₉6q η

« « « 920 "

it tt tt g₉₀ «

« it η 66₅ «

825 "

790 "

765 "

700 "

stark
mittel

schwach-mittel mittel
mittel
schwach schwach-mittel schwach stark
schwach mittel

mittel-stark schwach schwach schwach schwach .schwach schwach schwach ■ schwach -mittel

U 9 © 8 a/ J3/v

" Analog dieser beschriebenen Plerstellungsvprr.chrii't vierden auch die feisenden Homologe der Formel (10) hergestellt:

Beispiel	H	-Cl	M₂ .	K
Ii		-Cl	Na	1,8
12		K	2
13 14	Na Na	1,8 2,1
15	K

BADÖWÖINAi.

- 18 Färbevorschriften:

Beispiel 16

Ein Nylon 6,6-Geuebe wird im Flottenvertiältm« 1 : 40 in eine Flotte von 25 C¹ gebracht, die

0,25 g/l Ar.iffioniunäcetat und

1,5 ζ» des Kondeiisati.onsprodu.ktes geinäss Herstellungsvorschrift 1 enthält und mit Essigsäure (80>iig) auf einem pH-Wert von 4 eingestellt ist. Anschliessend heizt man die Flotte innerhalb Von j50 Minuten bis auf 98 C auf,

ο behandelt 15 Minuten bei. dieser Temperatur, kühlt auf 60 C ab und gibt

1,8 % des 1+2 Chrom-Komplexes des Farbstoffes der Formel
(101)

ι ^ ^a?—s; /

gelb

N - N-CL_n l .

in die Flotte. Die Flotte wird erneut in J>0 Minuten auf 98 C aufgeheizt und dann wird 60 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Anschliessend wird gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, streifenfreie Färbung.

.30/9882/137

Beispiel 17

Ein Nylon-6-Gewebe wird im Flottenverhältnis 1: Ln eine Flotte von 25 C gebracht, die 0,25 g/l Aramoniumacetat

2,5 % Kondensationsproduktes gemäss Herstellungsvorschrift 1

2_a2 % des 1:2 Chrom-Komplexes des Farbstoffes der Formel

(102)

orange

enthält und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 eingestellt ist. Anschliessend heizt man die Flotte in JO Minuten auf 98 C auf und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen der Flotte wird gespült und getrocknet und man erhält eine streifenfreie orangenfarbene Färbung mit guten Echtheiten»

Anstelle des Kondensationsproduktes geroäss Herstellungsvorschrift 1 können auch die übrigen der genannten Kondensationsprodukte eingesetzt werden.

Ebenfalls geeignete Farbstoffe sind der 1:2 Chrom-Komplex des Farbstoffes der Formel

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HO

COOiI

ν = ν- c.

gelb

CH-

der 1:2 Chronücomplex des Farbstoffs der Formel

^0H

00OH

grau

O=C-CH

der 1:2 Cobaltkomplex des Farbstoffs der Formel " " ^H

OH

blau

der 1:2 Cobaltkomplex des Fabrstoffs der Formel

OH

N = N

SO NHCH CH OCH,

der 1:2 Chromkomplex des Farbstoffs der Formel

bordeaux

£09382/1374

■- 21 -

HO

OH

Cl

N =

— Ν

rot

CH.

der 1:2 Chroinkomplex des Farbstoffs der Formel

OH - OH

SO^NHC

violett

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- 22 Beispiel 18

Ein Nylon 6/6-Gewirke wird "im Flottenverhältnis 1:5 in eine Flotte von 25 C- gebracht-, die

1 rnl/l Essigsäure 8ö % und

2 g/l Kondensationsprodukt gemäss Herstellungs

vorschrift 1 '

0,6 % des 1:2 Chromkornplex des Farbstoffs der Formel

OH

(109)

= N-

enthält. Anschliessend heizt man die Flotte in 20 Minuten ,o.

auf 98 C auf und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen der Flotte wird gespült und getrocknet und man erhält eine streifenfreie rote Färbung.

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Kan stellt folgende Druckpaste her:

1,2 Teile des 1:2 Chrom-Komplexes des Farbstoffs

der Formel . ·

25 Teile Thiodiäthylenglykol

25 Teile Harnstoff

500 Teile einer ±2yolgen wässrigen Johanriisbrotkernmehlverdickung

50 Teile .Ammontartratlösung (20^ig)

5 Teile Silicon-Antischaummittel (5$ige Lösung in 2-Aethylhexanol (I))

10 Teile des Kondensationsprodukts gemäss Herstellungsvorschrift 1, mit Wasser auf 1000 Teile aufgefüllt.

Mit dieser Paste wird in üblicher Weise auf Nylon-6,6-Webtrikot ein Filmdruck hergestellt. Hierauf wird die bedruckte Ware zur Fixierung, 20 Minuten bei 0,15 atü im Stern gedämpftj dann zuerst kalt und nachher bei 60 C mit Wasser gespült und getrocknet»

Der so erhaltene, hellrote Filmdruck zeichnet sich durch eine gute Egalität aus, auch der scharfe Stand des Druckes bleibt erhalten.

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·^Ά·. 23287$7

Beispiel 20

Ein Nylon-6,6-C-ewebe wird im PlottenverVialtnis l:40 in eine Flotte von 40 C gebracht, die J$> Ammoniumacetat und 2$ des Kondensationsproduktas g-emäss Herstellnngsvorschrift 1, beide Prozente bezogen auf das Gewicht des Gewebes, enthält und mit ÖO^iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 6 eingestellt ist. Danen hält man das Bad noch 10 Minuten bei 40°C und setzt 0,22$ des Farbstoffs der Formel

zu._m Nach weiteren 10 Minuten'steigert man die Temperatur des Bades innerhalb 30 Minuten auf 98°C und färbt 6θ Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen der Flotte wird die Färbung gespült und'getrocknet. Man erhält eine egale streifenfreie Bordeaux-Färbung.

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Beispiel 21

Ein Nylon-Trikot wird jm Flottenverhältnis 1:40 in eine Flotte von 40 C gebracht, die jfo Ammoniumacetat und 0,5$ des Kondensationsproduktes gemäss Herstellungsvorschrift 1 enthält und mit 80^iger Essigsäur©: auf einen pH-Wert von 6 eingestellt ist. Danach hält man das Bad noch 10 Minuten bei hö C und setat der Flotte 0,8$£ des Farbstoffes der Formel

0 NH^
"(112)

in üblicher Zubereitung zu. Nach weiteren 10 Minuten bei 40 C steigert man die Temperatur des Bades innerhalb von 30 Minuten auf 98 C und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur.

Nach dem Abkühlen der Flotte wird die Färbung gespült und getrocknet. Man erhält eine egale streifenfreie blaue Färbung.

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Beispiel 22

Bei Nylon 6,6-Gewirke wird im Flott.^!verhältnis l:40 in eine Flotte von 25 C gebracht, die 0,25 g/l Armnoniumacetat und 2$ des Kondensationsproduktss gemäss Herstellungsvorschrift 1, bezogen auf das Gewicht des' Gewebes, enthält und mit' 80^iger Essigsäure auf einen pH-Wert'von h eingestellt ist. Anschliessend heizt man die Färbeflotte innerhalb von JO Minuten bis auf 98 C auf, hält noch I5 Minuten bei dieser Temperatur. Danach kühlt man sie auf 60 C ab und gibt \% des Farbstoffs der Formel

OH HO / ^C- N

HO^S--f V-N-N C^

' V=/ ■ C—

/ \ CH

in die Flotte. Diese wird erneut in 30 Minuten auf 98 C aufgeheizt und dann wird 60 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Anschliessend wird gespült und getrocknet. Man erhält eine streifenfreie rosa Färbung.

Ersetzt man in Beispiel 22 1% Farbstoff der dort angegebenen Formel durch Y% eines der in nachfolgender Tabelle aufgeführten Farbstoffe, so erhält man weitere steifenfreie egale Färbungen.

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Beispiel!

Farbstoff Y%

Farbton

OH HO, 0,57c

HO

1:2 Cr-Komplex

CH

O₉ 5%

Cr
O^ Γ^Ο.

N = N

c=N

Cl

1,0%

HO S

NH-COCH=CH

blau

orange

grau

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H-

Belcpiel

Farbstoff Y%

Farbton

OH

OH Γ

1:2-KobaItkomplex 0,5%

rot

0,5%

violett I

■CH NHCOCH₂Cl \

SOH

0,5%

und

Jrommis chkomplex olive

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Claims

·* 29 -,

Patentansprüche

1, SuIfonsäuregrupperitialtige Kondensationsprodukte

der Formel

OH

.0H

—(SO M) 3 η

worin R Alkyl, Cycloalkyl, .ftralkyl, Aryl oder M Wasserstoff., ein kVmX±- oder Erdalkalirneta]l oder

eine Äramoniuragruppe und η eine ZaJaI von 1 bis ^ bedeu.tep%

2. Sulf-Qnsäuregruppenhaltige Kondensationsprodukte

gemäss Anspruch 1 der Formel . . ,

R_ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl oder Halogen_s

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M Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder eine Ämmoniumgruppe und

η eine 2ahl von 1 bis 3 bedeuten.

v SuIf ons. äuregruppenhaltige. Kondensationsprodukte emäss* Ansprtißh 2 der Formel

Jl Alkyl mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen., Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl oder Chlor,.

M Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Ammonium, und η eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten.

4. Sulfonsäuregruppenhaltige Kondensationsprodukte gemäss Anspruch 3 der Formel ·

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R^ Alkyl mit 5 bis 9'Kohlenstoffatomen bedeutet und M und' η die in Anspruch 3.angegebenen Bedeutungen haben.

5·· Sulfonsäuregruppenhaltige Kondensationsprodukte gemäss Anspruch 4 der Formel

worin. R-,/ M₁ und η die im Anspruch .4 angegebene Bedeutung haben. 6. Sulfonsäuregruppenhaltige Kondensationsprodukte gemäss Anspruch 3 "der Formel

(SO^Na) oder

(SOoNa)

■5 Ώ-,

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worin η, den Wert 1,5 bis 2,5 bedeutet.

7. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenhaltigen Kondensationsprodukten geraäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Dimethylolverbidung einer· Phenolverbindung der Formel

(CH₂OH)₂

in Gegenwart von sauren Katalysatoren mit Phenol im Verhältnis von 1:2 umsetzt und das erhaltene Kondensationsprodukt der Formel

worin R die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, mit Sulfonierungsmitteln behandelt.

8. Verwendung von sulfonsauregruppenhaltlgen Kondensationsprodukten gemäss Ansprüchen 1 bis β als Hilfsmittel beim Färben oder Bedrucken von synthetischem Polyamidfasermaterial mit anionischen Farbstoffen. 9· Verwendung von Sulfonsauregruppenhaltlgen Kondensationsprodukten gemäss Anspruch 8 beim Färben von Textilfasern aus synthetischem Polyamid mit 1:2 Metällkomplexfarbstoffen.

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