DE2323622A1

DE2323622A1 - Anthrachinonfarbstoffgemische

Info

Publication number: DE2323622A1
Application number: DE2323622A
Authority: DE
Inventors: Colin William Greenhalgh; David Francis Newton
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-06-02
Filing date: 1973-05-10
Publication date: 1973-12-13
Also published as: NL7307652A; US3881865A; GB1402142A; ES415225A1; IT982050B; FR2186512B1; CA990012A; BE800009A; FR2186512A1; JPS4957031A; CH581178A5

Description

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Λ.-ippe 23196 - Lr. K
C-u;e Ud 2509^-

Imperial Chemical Industries Ltd. London, Großbritannien

Anthrachinonfarbstoffgemische

Priorität: 2.6.1972 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf Gemische von dispersen Anthrachinonfarbstoffen, die zum Färben von aromntischen Polyestertextilmaterialien verwendet verden können.

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Gemäß der Erfindung werden Gemische von dispersen Anthrachinonfarbstoffen vorgeschlagen, die folgendes ent halten:
a) &5 bis 95 Gew.-;a (bezogen auf das Gesamtgewicht der farbstoffe in Gemisch) eines dispersen Anthrachinon farbstoffs der Formel

OH

NHR

der bis zu JC Gew.-% seines eigenen Gewichts eine: dispersen Anthrochinonfarbstoffs der Formel

HER

II

enthalten kann, v;orin R für ein Phenylradikal steht, das durch ein oder mehrere der folgenden Substituenten substituiert sein kann: Chlor- oder Bromatome oder Hydroxy-, Amino-, ^iedrigalkyl-, Niedrigalkoxy-, Hydroxyniedrigalkoxy-, IT-Niedrigalkylamino-, N,N-Di(niedrigalkyl)amino-, Carbo-niedrigalkoxy-, Uieärigalkoxy-carbonyloxy- oder Kiedrigalkyl-carbonyloxygruppen;

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b) 5 bis 35 Gew.-% (bezogen auf das Genant gewicht der Farbstoffe im Gemisch) ein oder mehrerer disperser Anthrachinonfarbstoffe der Formel

0 NlIX

III NHY

worin X und Ϊ jeweils unabhängig voneinander für ein Hiedrigalkyl-, Hydroxy-niedrigalkyl- oder Niedrigalkoxy-niedrigalkyl-radikal stehen; und c) 0 bis 15 Gew.->o (bezogen auf das Gesamtgewicht der im Gemisch anwesenden Farbstoffe) mindestens eines gelben bis roten dispersen Farbstoffs.

In dieser Beschreibung bezeichnen die Ausdrücke "ITiedrig-ε.Ikyl" und"Niedrigalkoxy" Alkyl- bzw. Alkoxyradikale mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.

Beispiele für Gruppen, die als Substituenten im durch H dargestellten Fhenylradikal anwesend sein können, sind Methyl, Äthyl, Kethoxy, i'thoxy, 2-Eydroxyäthoxy, Iropoxy, Butoxy, Methylaaino, Dimethylar.ino, Diäthylamlno, Garbomc-thoxy, Carboäthoxy, Kethoxycarbonyloxy, Acetyloxy und Iropionyloxy.

Beispiele für die Radikale, die durch X und Y dargestellt v.erden, sind Methyl, 'λthyi, n-Fropyl, n-3utyl, Isopropyl, .l-IIydrcxyäthyl, S- oder y^-Eydroxypropyl, 3-(Methoxy oder

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Athoxy)äthyl, n-Hexyl, iT-Methoxypropyl, Dihydroxypropyl und sec-Butyl.

Die erfinduhgsgemäßen Farbstoffgemische können einfach, dadurch hergestellt werden,"daß man die verschiedenen Komponenten in den gewünschten Verhältnissen zusammenmischt. Da jedoch die genannten Gemische zum Färben von aromatischen Polyestertextilmaterialien aus wässrigen Färbebädern verwendet werden sollen, enthalten die Gemische im allgemeinen zusätzlich · ■". ein oder mehrere der Dispergiermittel, die üblicherweise bei der Herstellung der handelsüblichen Formen von Dispersionsforbstoffen verwendet werden. Derartige Gemische stellen eine weitere Erscheinungsform der Erfindung dar. Solche' Gemische können dadurch erhalten v/erden, d=i?- man die verschiedenen Färbst offkomponenten in den angegebenen Verhältnissen und in Anwesenheit ein oder mehrerer Dispergiermittel und nötigenfalls in Anwesenheit von Wasser zusammenmahlt und abschließend das Wasser aus der erhaltenen Dispersion entfernt und/oder das Gemisch durch Zusatz üblicher Verdünnungsmittel, wie z.B. Dispergiermittel, Mattierungsmittel und/oder wasserlösliche organische Flüssigkeiten, standardisiert.

Die Farbstoffe der Formel I können beispielsweise selbst dadurch erhalten werden, daß man ein Gemisch aus Chinizarin und Leucochinizarin mit einem Arylamin der Formel R-NIL,, worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Borsäure und einer Flüssigkeit, wie Z..B. Wasser und/oder eine mit Wasser mischbare organische Flüssigkeit, kondensiert. Während das erste Kondensationsprodukt (das ist dasjenige der Formel I)

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hergestellt wird, tritt" gewöhnlich auch eine gewisse Biskondensation ein, so -daß das Produkt aus einem Gemisch der Farbstoffe der Formeln I und II besteht. Jedoch wird die Reaktion unter solchen Bedingungen ausgeführt, daß die Bildung des Farbstoffs der Formel II gering gehalten wird und in keinem Fall 30 Gew.-% des Farbstoffs der Formel I überschreitet und vorzugsweise weniger als 20 Gew.-/£

Die Farbstoffe der Formel III können dadurch erhalten werden, daß man ein Gemisch aus Chinizarin und Leucochinizarin mit.ein oder zwei verschiedenen aliphatischen Aminen der Formel XiIHp, worin X die oben angegebene Bedeutung besitzt, kondensiert, wobei die Reaktion in Wasser und/oder einer wasserlöslichen organischen Flüssigkeit und gegebenenfalls in Anwesenheit von Borsäure ausgeführt wird. Wenn ein Gemisch von zwei derartigen Aminen verwendet wird, dann ist das erhaltene Produkt ein Gemisch aus den beiden symmetrischen Farbstoffen und dem unsymmetrischen Farbstoff.

Der gelbe bis rote disperse· Farbstoff, der in den Farbstoffgemischen der Erfindung vorliegen kann, kann irgendeiner der gelben bis roten dispersen Farbstoffe sein, die üblicherweise beim Färben von aromatischen Polyestertextilmaterialien verwendet werden. Solche Farbstoffe sind beispielsweise in der dritten Auflage des Colour Indexes (herausgegeben durch die Society of Dyers and Colourists 197Ό oder in den GB-PSen 1 256 C93, 1 256 355 und 1 256 T^ beschrieben.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffgemische können durch Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren auf aromatische PoIy-

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estertextilmaterialien aufgebracht werden, wobei die Methoden verwendet v/erden, die üblicherweise beim Färben derartiger Textilmaterialien herangezogen werden. Die genannten Textilmaterialien können die Form von Fasern oder Fäden oder gewebten oder gestrickten Waren besitzen. Die genannten Textilmaterialien sind vorzugsweise Polyäthylenterephthalattextilmsterialien.

Die Färbstofgemische besitzen eine vorzügliche Affinität und vorzügliche Aufbaueigenschaften auf aromatischen Polyestertextilmateri^lien, wobei sie marineblaue bis schwarze Farbtöne ergeben, die eine gute Echtheit gegenüber Licht und gegenüber nassen und trockenen Wärmebehandlungen besitzen.

Es ist zwar bekannt, daß die Komponenten (b) auf aromatischen Polyestertextilmaterialien leuchtend grünlichblaue Farbtöne ergeben, aber diese Komponenten sind nicht von technischem Interesse, da sie eine sehr schlechte Lichtechtheit besitzen. Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß durch die Verwendung von Gemischen aus den Komponenten (a) und (b), wie sie oben beschrieben wurden, tiefe Farbtöne leicht erhalten v/erden können, daß aber die Anwesenheit der Komponente (b) auf die Lichtechtheit der Komponente (a) nur wenig oder gar keinen schädlichen Einfluß ausübt, so daß die erhaltenen Färbungen gute Lichtechtheitseigenschaften aufweisen.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

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Beispiel

4- Teile eines Gemischs aus 1-Hydroxy-4-anilinoanthrachinon und 1 ,4-Dianilinoanthrachinon im Verhältnis von 85:15 und 1 Teil 1,4-Di(isopropylamino)anthrachinon v/erden innig miteinander vermischt. V/enn das obige Gemisch in einem wässrigen Medium dispergiert wird, denn färbt es aromatische Polyestertextilmaterialxen in marineblaue Farbtöne mit einer Lichtechtheit von 6 (auf einer Standardskala von 1 bis 8).

Das im obigen Beispiel verwendete Gemisch von 1-Hydroxy-4-anilinoanthrachinon und 1 ,4-Dianilinoanthrochinon wurde Gelbst dadurch erhalten, daß ein Gemisch aus 81 Teilen Chinizarin, 27 Teilen Leucochinizarin, 378 Teilen Äthanol, 126 Teilen Wasser, 54 Teilen Borsäure und 65 Teilen Anilin ^Λ2 st zum Sieden erhitzt wurde. Dmn wurden 36 Teile Natriumhydroxid und 18 Teile Natrium-Einitrobenzolsulfonat zugegeben, und das Gemisch wurde eine weitere st zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wurde abgekühlt, und der Feststoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Beispiel 2

7 Teile des Gemischs aus 1-Hydroxy-Λ-anilinoanthrachinon und 1,4—Dianilinoanthrachinon, das in Beispiel 1 verwendet wurde, und 3 Teile i-Methylamino-^-Cß-hydroxyäthylamino)-anthrachinon, das insgesamt bis zu 30% 1,4—Di-(methylamino)anthrachinon und T,4— Di(ß-hydroxyäthylamino)-anthrachinon enthielt, wurden innig miteinander vermischt.

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Als Dispersion in einem wässrigen Medium färbt das obige Gemisch aromatische Polyestertextilmoterialien in marineblaue Farbtöne mit einer Lichtechtheit von

Das im obigen Beispiel verwendete 1-Methylemino-4-(ßhydroxyäthylamino)anthrachinon wurde selbst dadurch erhalten, daß ein Gemisch aus ^O Teilen Chinizarin, 5 Teilen Leucochinizarin, 5,9 Teilen einer 4-G%igen wässrigen Lösung von Methylamin, 5i9 Teilen Äthanolamin, 0,5 Teilen Piperidin und 4-4- Teilen Äthanol 6 st zum Sieden erhitzt wurde. Dann wurden 2,7 Teile Natrium-m-nitrobenzolsulfonat zugegeben, und das Gemisch wurde weitere 5 st zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wurde abgekühlt, und der Feststoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Beispiel

Anstelle des 1 Teils 1,4-Di(isopropylomino)anthrachinon, das in Beispiel 1 verwendet wurde, wird 1 Teil 1,4--Di-(isobutylamino)anthrachinon oder 1,4— Di(sec-butylamino)-anthrachinon oder 1,4--(^-Methoxypropylamino)anthrachinon verwendet, wobei ähnliche Gemische erhalten werden.

Beispiel 4-

4 Teile eines Gemischs aus 1-Hydroxy-4— (p-ß-hydroxyäthoxyanilino)anthrachinon und 1,4--Di(p-ß-hydroxyäthoxyanilino)anthrachinon im Verhältnis von 85:^5 und "■ Teil 1-Methylamino-4--(ß-hydrßxyäthylamino)anthrachinon, welches kleinere Mengen 1,^-Dimethylaminoanthrachinon und 1,4—Di(ß-hydroxyäthylamino)anthrachinon

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enthielt, wurden innig miteinander vermischt.

Als Dispersion in einem wässrigen Medium färbte das obige Gemisch aromatische Polyestertextilmaterialien in marineblaue Farbtöne mit einer Lichtechtheit von 6 und mit guten Wärmeechtheitseigenschaften.

Das Gemisch aus 1-Hydroxy—4-(p-ß-hydroxyäthoxyanilino)-anthrachinon und 1,4-Di(p-ß-hydroxyäthoxyanilino)anthrachinon, das im obigen Beispiel verwendet wurde, wurde selbst durch das Verfahren von Beispiel 1 erhalten, außer daß anstelle von Anilin 4-ß-Hydroxyäthoxyanilin verwendet wurde.

Beispiel

4 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Gemischs aus ^-Hydroxy-^-anilinoanthrachi-non und 1,4-Dianilinoanthrachinon und 1 Teil 1,4- Di(isopropylamino)anthrschinon werden in Gegenwart von V/asser gemahlen, und dann werden 5 Teile des Dinatriumsalzes von Bis(2-sulfonaphth-1-yl)methan zugegeben. Dann werden weitere 4,6 Teile dieses Dinatriumsalzes zugesetzt, worauf sich der Zusatz von 5 Teilen des N'^triumsalzes einer Ligninsulfonsäure (die im Handel als Reax 85A erhältlich ist) und von 0,4 Teilen des Natriumsalzes einer Diisopropylnaphthalin-2-sulfonsäure anschließt. Nach einer sorgfältigen Mischung wird das Gemisch bei 70⁰G getrocknet, wobei 20 Teile einer Farbstoffzusammensetzung erhalten werden, die bei Zusatz von V/asser leicht dispergiert werden kann.

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Beispiel 6

2J Teile des Gemischs_aus 1-Hydroxy-^-anilinoanthrachinon und 1,4-Dianilinoanthrachinon, das in Beispiel ^Λ verwendet worden war, 5,7 Teile des i-Methylamino-4—(ß-hydroxyäthylamino)anthracliinons, das in Beispiel 2 verwendet worden war, und .1,3 Teile 1-Fhenyl-3-cyano-4-methyl-5-(p-chlorophenylazo)~6-hydroxypyrid~2-on (der Farbstoff von Beispiel 4 der GB-FS 1 2-56 093) wurden in Gegenwart von Wasser zusamniengemahlen, das 4-5 Teile des Dinatriumsalzes von Bis(2-sulfonaphth-1-yl)methan und 25 Teile des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure enthielt. Das Gemisch" wurde dann bei 70⁰C getrocknet, wobei eine Farbstoff zusammensetzung erhalten wurde,.die bei Zusatz von Wasser leicht dispergiert werden konnte.

Wenn diese Farbstoffzusammensetzung aus einem wässrigen Färbebad auf ein aromatisches Folyestertextilmaterial aufgebracht wird, dann werden starke marineblaue Farbtöne mit einer Lichtechtheitseinstufung von 6 erhalten.

Beispiel 7

Ein Gemisch aus 8 Teilen des Färb stoff geciischs, das wie in Beispiel 4 oben erhalten worden war, und 0,5 Teilen des Farbstoffs von Beispiel 4 der G3-P3 1 256 sowie 0,5 Teilen 4-Nitro-4'-anilinoazobenzol wurde in Wasser, das 10 Teile des Dinatriumsalzes von Bis(2-sulfonaphth-1-yl)methan enthielt, gemahlen. Weitere 4,6 Teile dieses Dinatriumsalzes, 5 Teile des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure μ^ 0,4 Teile des Natriumsalzes einer Diisopropylnaphthalin-2-sulfonsäure wurden

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dann sorgfältig eingemischt, und das erhaltene Gemisch v;urde bei 70⁰C getrocknet. Die erhaltene Färbst off zusammensetzung konnte leicht in Wasser dispergiertwerden. Wenn sie aus einem wässrigen Färbebad auf ein aromatisches Polyestertextilmaterial aufgebracht wird, dann ergibt sie schwarze Farbtöne.

Beispiel 6

Anstelle der 7 Teile des Gemische aus Ί-Hydroxy-4-anilinoanthrachinon und 1,4-Dianilinoanthrachinon, das in Beispiel 2 verwendet wurde, wurden 7 Teile eines jeden der Produkte verwendet, die dadurch erhalten werden, daß man ein Gemisch von Chinizarin und Leucochiriizarin mit den folgenden Arylaminen umsetzt, wobei die im letzten Absatz von Beispiel 1 angegebenen Bedingungen verv;endet werden, außer daß die 63 Teile Anilin durch die äquivalente Menge der aufgeführten Arylamine ersetzt werden und die Reaktion während einer solchen Zeit ausgeführt wird (gewöhnlich 4 bis 18 st), daß die Menge des Dikondensats weniger als 3C Gew.-% ausmacht*.
4-Aminophenol
3-Chloroanilin
4-Bromoanilin
4—Phenylendiamin
2~, 3- oder 4-Toluidin
4-Anisidin
4-Phenetidin

4- ( ß-Hydroxyäthoxy )'anilin
4-(ß-Hydroxyäthyl)anilin
Kethyl-4-aminobenzoat
4-n-Buty!anilin

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In einem jeden Fall werden Farbstoffzusammensetzungen erhalten, die, wenn sie 'aus einem wässrigen Färbebad ?iuf ein aromatisches Polyestertextilmaterial aufgebracht werden, marineblaue Farbtöne mit guten Licht echtheitseigenschaften ergeben..

Beispiel 9

Anstelle des 1 Teils von 1,4-Di(isopropylamino)anthrachinon, das in Beispiel 1 verwendet wurde, wird 1 Teil

(a) 1,4-DiCß-hydroxyäthylamino)anthrachinon

(b) 1,4-Di(iT-methoxypropylamino)anthrachinon oder

(c) 1,4-Di(sec-butylamino)anthrachinon verwendet, wobei ähnliche Farbstoffzusammensetzungen erhalten werden.

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Claims

Patentansprüche

1. Farbstoffzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus folgendem besteht: a) 65 bis 95 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbstoffe im Gemisch) eines dispersen Anthrachinonforb stoffs der Formel ■

0 OH'

NHR

der bis zu 30% seines eigenen Gewichts eines dispersen Anthrachinonfarbstoffs der Formel

NHR

enthalten kann, wobei R für ein Phenylradikal steht, d-->s durch ein oder mehrere der folgenden Substituenten substituiert sein kann; Chlor- oder Bromatome oder Hydroxy-, Amino-, Niedrigalkyl-, Niedrigalkoxy-, Hydroxyniedrigalkoxy-, IT-Niedrigalkylamino-, N, N-Di ( niedrigalkyl)amino-, Carbo-niedrigalkoxy-, Niedrigalkoxy-carbonyloxy- oder Niedrigalkyl-carbonxyloxygruppen;

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b) 5 bis 55 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbstoffe im Gemisch) ein oder mehrerer disperser Anthrachinonfarbstoffe der Formel

0 . ' I MHY

worin X und Y jeweils unabhängig voneinander für ein Niedrigalkyl-, Hydroxy-niedrigalkyl- oder Niedrigalkoxyniedrigalkyl-radikal steht; und

c) 0 bis 15 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbstoffe im Gemisch) mindestens eines -gelben bis roten dispersen Farbstoffs.

2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffzusammensetzung nach Anspruch " , dadurch gekennzeichnet, daß man die verschiedenen Komponenten in den erforderlichen Verhältnissen mischt.

3. Verwendung der Farbstoffzusammensetzung nach Anspruch 1 oder der nach Anspruch 2 hergestellten Farbstoffzusammensetzung zum Färben von aromatischen Folyestertextilmaterialien durch Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren.

rATENfA.WÄLTE dfi -INOtI-LFINCK^, UiPU-INO H-QIPL4MG. S. 8TAEGES

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