DE1244314B

DE1244314B - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Disazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1244314B
Application number: DEB58788A
Authority: DE
Inventors: Dr Johannes Dehnert
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1960-07-30
Filing date: 1960-07-30
Publication date: 1967-07-13
Also published as: GB944311A; US3117959A; CH390423A

Description

jrfjN£ESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES ΑΙΑ' PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.: C 09 b

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 22 a-5

1244 314
B58788IVc/22a
30. Juli 1960
13.JuIi 1967

C _ 01Ί

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Disazofarbstoffen, die einen 4-Hydroxychinolon-(2)-Rest als Kupplungskomponente enthalten. Diese Farbstoffe übertreffen die bereits bekannten wasserunlöslichen s Monoazofarbstoffe, die einen 4-Hydroxychinolon-(2)-Rest enthalten, in der Thermofixierechtheit der Färbungen auf Polyester und ferner in der Regel in der Lichtechtheit.

Insbesondere gegenüber dem aus der deutschen ι ο Patentschrift 541 072, Beispiel 1, Zeilen 48 bis 50, bekannten Azofarbstoff zeichnet sich der nach Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung erhältliche Farbstoff durch bessere Lichtechtheit, Wasserechtheit und Schweißechtheit auf verschiedenen Faserarten und bessere Trockenhitzefixierechtheit auf Polyestergewebe aus.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden erhalten, wenn man diazotierte, von Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen freie 4-Aminoazobenzole mit 4-Hydroxychinolonen-(2) der allgemeinen Formel

in der R einen niedrigmolekularen, gegebenenfalls Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Disazofarbstoffen

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Johannes Dehnert, Ludwigshafen/Rhein

substituierten Alkyl- oder Arylrest bedeutet, der auch mit dem Kohlenstoffatom in 8-Steilung des Chinolongerüsts verbunden sein kann und der im Ring A weitere Substituenten, jedoch keine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen tragen kann, gegebenenfalls in Gegenwart von Dispergiermitteln kuppelt.

Die Kupplung wird auf übliche Weise in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln oder in Gemischen beider vorgenommen. Als Dispergiermittel lassen sich z. B. polyoxäthylierte Spermölalkohole oder deren saure Schwefelsäureester in Form ihrer Alkalisalze oder die Natriumsalze der Disulfonsäuren von Dinaphthylmethanen verwenden.

Die neuen Farbstoffe haben die allgemeine Formel

N = N

in der R die oben angegebene Bedeutung hat und die Benzolringe A, B und/oder C weitere Substituenten, jedoch keine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen tragen können.

Als Substituenten, die in den Benzolringen A,B_ und/oder C enthalten sein können, kommen BT spielsweise Halogenatome, Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Cärb'önsäureamid-, Sulfonsäure-

amid-, jCjan-, Carbonsäureester- und/oder Nitro- / gruppenirTBetracht. " ''

4-Aminoazobenzole, die als Diazokomponenten verwendbar sind, sind z. B. 4-Aminoazobenzol, 3,2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy - 4 - aminoazobenzol, 2,5 - Dimethoxy - 4 - aminoazobenzol, 4'-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzol, 3,6,4'-Trimeth-

70» 610/464

oxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-4-aminoazobenzol und ^AminoazobenzoM'-sulfonsäureamid.

Als Kupplungskomponenten lassen sich ζ. Β. 1 - Methyl - 4 - hydroxychinolon - (2), 1,7- Dimethyl-

HO

4-methoxychinolon-(2), 1 -ii-Butyl-4-hydroxychinolon-(2), l-(2-Hydroxyäthyl)-4-hydroxychinolon-(2) und die Chinolone der folgenden Formeln verwenden:

HO

CH₂ — CH₂ — CO — NH₂
1

Die Herstellung des Chinolons2 ist in den Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 25 (1892), S. 1194, beschrieben, das Chinolon 3 ist auf entsprechende Weise zugänglich. Das Chinolon 4 wird auf übliche Weise durch 2stündiges Kochen einer Mischung von 2-Äthylaminonaphthalin, Malonsäurediäthylester und Diphenyläther erhalten. Die übrigen genannten Kupplungskomponenten sind nach dem in der USA.-Patentschrift 2 529 924 beschriebenen Verfahren zugänglich.

Die neuen Farbstoffe eignen sich insbesondere in feinverteilter Form zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien, wie Fasern, Flocken, Fäden, gewebten oder nicht gewebten Textilien, oder Fonnkörpern aus Celluloseestern oder Celluloseäthern oder synthetischen faserbildenden Stoffen, wie linearen Polyamiden oder Polyurethanen, Polyacrylnitril und Mischpolymerisaten des Acrylnitril, insbesondere aus synthetischen linearen Polyestern, wie PoIyäthylenterephthalat oder Polyhexahydroterephthalylterephthalat. Beim Färben der zuletzt genannten Materialien werden zweckmäßig Färbebeschleuniger (Carrier) zugesetzt oder Färbetemperaturen von über 10O⁰C (»Hochtemperaturfärbung«) angewendet.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie Liter zu Kilogramm unter Normalbedingungen. Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente.

Beispiel 1

Man verreibt 19,7 Teile 4-Aminoazobenzol mit 40 Raumteilen konzentrierter Salzsäure und gibt zu dieser Mischung nach mehrstündigem Stehen 200 Teile Eis und dann nach und nach 30 Raumteile einer 23%igen wäßrigen Natriumnitritlösung. Man rührt die Mischung 2 Stunden bei 0 bis 5° C und läßt dann 50 Raumteile einer 5O°/oigen wäßrigen Natriumacetatlösung und darauf unter Rühren langsam eine Lösung von 19 Teilen l-Methyl-4-hydroxychinolon-(2) in 220 Raumteilen einer 2°/oigen Natronlauge einfließen. Gleichzeitig werden weitere 50 Raum teile einer 5O°/oigen wäßrigen Natriumacetatlösung in kleineren Anteilen zugegeben. Der erhaltene gelbe Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er löst sich in 80%igem wäßrigem Aceton oder in Dimethylformamid mit gelber Farbe.

Aus 0,5 Teilen dieses feinverteilten Disazofarb-Stoffs, 3000 Teilen Wasser und 1,5 Teilen des durch Anlagerung von 80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol und Sulfieren erhaltenen Produkts wird ein Färbebad hergestellt. Darin werden 100 Teile Polyäthylenterephthalatfolie 90 Minuten bei Siedetemperatur gefärbt.

Die erhaltene goldgelbe Färbung zeichnet sich durch hohe Farbstärke, ausgezeichnete thermische Beständigkeit sowie sehr gute Naß- und Lichtechtheitseigenschaften aus.
Auf entsprechende Weise erhält man die Farb-

stoffe der folgenden Tabelle:

Farbton der Färbung auf Polyäthylenterephthalat

CH₃

N = N

Orange

Rot

CH₃

Fortsetzung

Farbton der Färbung auf Polyethylenterephthalat

Bordo

N = N-

OH

N = N

Orange

CH₃

Beispiel 2

Die nach den Angaben von Beispiel 1 aus 19,4 Teilen 4-Aminoazobenzoi erhaltene Diazolösung läßt man allmählich zur Lösung von 24 Teilen l-Butyl-4-hydroxychinolon-(2) in 500 Volumteilen Dimethylformamid hinzufließen und setzt dann noch 200 Raumteile einer 50%igen wäßrigen Natriumacetatlösung langsam hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der erhaltene gelbe Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ihn in Form eines gelbbraunen Pulvers, das sich in 80°/oigem Aceton oder in Dimethylformamid mit rotstichiggelber Farbe löst.

10 Teile dieses Disazofarbstoffe werden als feinverteiltes Pulver einer Paste aus 360 Teilen Wasser, 600 Teilen einer Naturgummiverdickung und 25 Teilen 2-Phenylphenol zugesetzt und mit dieser Paste ein Gewebe aus Polyethylenterephthalat bedruckt.

Das bedruckte Gewebe wird getrocknet und 15 Minuten mit Dampf von 1,5 atü behandelt. Die erhaltene rotstichiggelbe Färbung ist thermisch vorzüglich beständig und außerdem sehr gut naß- und lichtecht. Entsprechend gewinnt man die folgenden Farbstoffe:

Farbton der Färbung auf Polyalkylenterephthalat

OH

Rotstichiggelb

H₂C-CH₂

CH₂

Fortsetzung

Farbton der Färbung auf Polyäthylenterephthalat

OH

N = N

C₂H₅

OH

C₃H

3*1»

OH

N = N-

N = N

CH₂-CH₂OH

CH₃

CH₂ — CH₂ — CO — NH₂ Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb Rotstichiggelb

Fortsetzung

Farbton der Färbung auf Polyäthylenterephthalat

OH

CH₂-CH-CH₃
OH

CH₃

CH₂ — CH₂ — OC₂H₅
OH

N = N

CH₂-CH₂-COOC₂H₅

HO Cl

CH₂ — CH₂OH

N = N

CH₂ — CH₂ — OCH₃ Rotstichiggelb

Rotstichiggelb

Fortsetzung

Farbton der Färbung auf Polyethylenterephthalat

OH

N = N

Rotstichiggelb

N = N

CH₂-CH₂-CH₂OH OH

NO₂

CH₂-CH₂-CN OH

Rotstichiggelb

N = N

Rotstichiggelb

CH₂ — CH₂ — COOCH₃ OH

N=N

Rotstichiggelb

CH₂-CH₂-OCH₃

Beispiel 3

In die aus 19,4 Teilen 4-Aminoazobenzol gemäß Beispiel 1 hergestellte Diazolösung läßt man 100 Raumteile einer 50%igen wäßrigen Natriumacetatlösung und darauf unter Rühren langsam eine Lösung von 26 Teilen der Verbindung der Formel

50

HO

N-C₂H₅

55

in 1000 Raumteilen einer 0,5%igen wäßrigen Natronlauge, die noch 10 Teile des Dinatriumsalzes der l,r-Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsäure als Dispergierhilfsmittel gelöst enthält, einfließen. Gleichzeitig werden weitere 50 Raumteile einer 5O°/oigen wäßrigen Natriumacetatlösung nach und nach zugegeben. Der hierbei erhaltene wasserunlösliche Farbstoff stellt nach dem Isolieren und Trocknen ein orangefarbenes Pulver dar, das sich mit ähnlichem Farbton in Dimethylformamid löst.

100 Teile Polyäthylenterephthalatfasern färbt man 60 Minuten bei 125°C im Druckapparat in einem Bad aus 2000 Teilen Wasser, 0,6 Teilen des feinverteilten Disazofarbstoffe und 2 Teilen des durch Anlagerung von 80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol und Sulfieren erhaltenen Produkts. Man erhält eine orange Färbung von vorzüglicher thermischer Beständigkeit und sehr guten Naß- und Lichtechtheitseigenschaften.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte, von Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen freie 4-Aminoazobenzole mit 4-Hydroxychinolonen-(2) der allgemeinen Formel

OH

in der R einen niedrigmolekularen, gegebenen-

falls substituierten Alkyl- oder Arylrest bedeutet, der auch mit dem Kohlenstoff in 8-Stellung des ChinolongerUsts verbunden sein kann und der im Ring A weitere Substituenten, jedoch keine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen tragen

kann, gegebenenfalls in Gegenwart von Dispergiermitteln kuppelt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 541 072.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind sechs Färbetafeln und Erläuterungen ausgelegt worden.

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