DE2310055B2

DE2310055B2 - Verwendung einer waermehaertenden harzzusammensetzung fuer pulverfarben bzw. -anstriche

Info

Publication number: DE2310055B2
Application number: DE19732310055
Authority: DE
Inventors: Kazuyoshi Izumi-Ohtsu; Shoji Akio Tondabayashi; Homma Minoru Nishinomiya; Maruyama (Japan)
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1972-02-29
Filing date: 1973-02-28
Publication date: 1976-08-12
Also published as: JPS4889248A; FR2174168B1; FR2174168A1; DE2310055C3; DE2310055A1; JPS5040421B2; GB1420773A

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer wärmehärtenden Harzzusammensetzung für Pulverfarben bzw. -anstriche.

Zu diesem Zweck sind Herzzusammensetzungen bekannt, welche einen Polyester mit einem hohen Erweichungspunkt und ein Quervernetzungsmittel enthalten, und als Polyester werden im allgemeinen verzweigte Polyester, wie z. B. der sogenannten ölfreien Alkyd-Art, verwendet. Jedoch besitzt der verzweigte Polyester eine Netzstruktur und neigt dazu, bei gering eintretender Quervernetzung in ein Gel umgewandelt zu werden, wodurch seine Fließfähigkeit verlorengeht. Beim Einsatz als Pulverfarben sind damit Nachteile verbunden, wie ein Stabilitätsverlust in den Schmelz-Knet-Stufen und eine schlechte Glätte und Glanz der gehärteten überzogenen Filme.

Solche Nachteile bei den PuKerfarbcii auf Grund der Verwendung eines verzweigten Polyesters konnten durch Verwendungeines linearen Polyesters mit hohem Molekulargewicht an dessen Stelle behoben werden. Der lineare Polyester vom hohem Molekulargewicht unterliegt jedoch großen Beschränkungen hinsichtlich der Arten der verwendbaren Quervernetzungsmittel. da seine funktionelten Gruppen, die an der Querverlietzungsreaktion teilnehmen, nur an den Enden anwesend sind, wobei weitere Nachteile auftreten, wie Unterlegenheit hinsichtlich der Lösungsmittelbeständigkeit und der anderen physikalischen Eigenschaften des Filmüberzugs, was auf die niedrige Quervernctzungsdichte der gehärteten Substanz zurückzuführen ist, und die Tatsache, daß die Herstellung des linearen Polyesters mit hohem Molekulargewicht hoher Temperaturen und einer langen Zeitdauer bedarf.

Die deutsche Offenlcgungsschrift 20 12 01« lehrt, daß ein Polyhydroxypolyätherpolyester mit einem Molekulargewicht von mindestens etwa 10000. hergestellt durch Reaktion eines Epoxydharzes mit einer Dicarbonsäurc oder einem Ester davon, als Anstrich verwendet werden kann. Jedoch weist dieser PoK-hydroxypolyätherpolyester ein derart hohes Molekulargewicht und einen derart hohen Erweichungspunkt auf, daß er für die erfindungsgemäße Verwendung als wärmehärtende Harzzusammensetzung für Pulveranstriche ungeeignet ist.

Die deutsche Offenlegungsschrift 21 63 962 lehrt eine Harzzusammensetzung, abgeleitet von einer Kombination eines Epoxydharzes mit einem linearen Polyester, der endständige Carboxylgruppen aufweist. Der Mechanismus der Härtungsreaktion beruht dabei auf der Reaktion der Epoxydgruppen mit den Carboxylgruppen. Da ferner der Polyester gemäß dieser deut-

sehen Offenlegungsschrift funktionell Gruppen, die an der Härtungsreaktion teilnhemen können, nur an den Enden enthält, werden unbefriedigende Ergeb-iisse erzielt.

Somit lehrt keine der vorstehenden Offenlegungs-Schriften den Gegenstand der vorliegenden Erfindung, nämlich die Verwendung einer wärmehärtenden Harzzusammensetzung bestehend aus

1. 50 bis 99 Gewichtsprozent eines Polyesters, der zwischenständige Hydroxylgruppen, endständige Hydroxylgruppen und/oder endständige Carboxylgruppen als funktionell Gruppen, die an der Quervernetzungsreaktion teilnehmer können, aufweist, einen Erweichungspunkt von 80 bis 150 C und ein zahlenmittleres Molekulargewicht \on

^a5 2000 bis 8000 besitzt, der durch Reaktion eines

linearen Polyesters mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von mindestens 500 und einer Carboxylgruppe an mindesten^ einem seiner Enden, mit einem Diepoxyd erhalten wurde, und

2. 1 bis 50 Gewichtsprozent eines Quervernet/ungsmittels, ausgewählt unter Aminoharzen, Polyisocyanaten und Säureanhydriden,

für Pulverfarben bzw. -anstriche, die eine hohe Quervernetzungsdichte gewährleistet und glatte und glänzende Überzüge mit ausgezeichneten physiko-ehemischen Eigenschaften liefert.

Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß für eine wärmehärtende Harzzusammensetzung für Puherfarben bzw. -anstriche ein Polyester geeignet ist. der in einen solchen mit hohem Molekulargewicht überführt wurde und der durch Reaktion eines Polyesters mit niedrigem Molekulargewicht mit einer Caroxylgruppe an mindestens einem seiner Enden mit einem Diepowd erhalten wurde.

Erfindungsgemäß ist der vorstehend erwähnte lineare Polyester von niedrigem Molekulargewicht ein solcher. bei dem mindestens eine der Endgruppen eine Carboxylgruppe ist und der ein zahlenmiulcres Molekulargewicht von vorzugsweise mindestens 500 und noch bevorzugter im Bereich \on 1000 bis 3000 aufweist. Ein tierartiger linearer Polyester mit niedrigem Molekulargewicht kann durch Reaktion eines difunktionellen Alkohols mit einer difunktionellen Carboxvlverbindung derart, daß die Äquivalentmenge der Carboxylgruppen mit der gleichen Menge oder mit einem Überschuß an Hydroxylgruppen ausgeglichen wird, erhalten werden. Ais difunktionclle Alkohole können z. 13 Alhylenglykol. Propylenglvkol. 1.3-Butandiol. Neopentylglykol. l.d-llexandiol, Polyäthvlenglykol. y..f)-Polybutadicnglykol. hydriertes Bisphenol A. Äthylcnoxyd-Addukte von Bisphenol A. 1.2-Epoxynonan. Glycidyldecanoat usw. verwendet weiden. Als difunklionelle Carboxylverbindungen können /. B. Phthalsäure, isophthalsäure. Terephthalsäure. piedrig-Alkylesler aromatischer zweiwertiger Carbonsäuren, wie Dimelhvlierephthalat. Adipinsäure. Sebacinsäure, dimere Säuren (dimer acid) usw., verwendet

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werden. Trifunktionelle Verbindungen oder darüber hinaus können ebenfalls verwendet werden, wenn sie im wesentlichen als difunktionelle Verbindungen reagieren. Beispiele für solche polyfunktionellen Verbindungen sind 3-Methyl-l,3,5-pentandiol oder Dimethyldiepoxyd. Weiterhin können im wesentlichen trifunktionelle Verbindungen oder darüber auch zusammen mit den vorstehend beschriebenen difunktionellen Verbindungen verwendet werden, wenn deren Menge weniger als 5 Molprozent der Gesamtmenge der difunktionellen Verbindungen und der polyfunktionellen Verbindungen beträgt. Die erfindungsgemäß verwendeten Epoxyde sind Verbindungen mit 2 Epoxydgruppen im Molekül, und sie schließen z. B. ein die Epoxyde vom Bisphenol-Typ, alipahitsche oder aromatische Diepoxyde vom Äther- oder Ester-Typ, wie Glycerindiglycidyläther, Neopentyldiglycidyläther, 1,6-Hexandioldiglycidyläther, Polyäthylenoxyddiglycidyläther, Phthafsäurediglycidylester, Adipinsäurediglycidylester usw., Diepoxyde vom alicyclischen Typ, dimethylsubstituierte Diepoxyde und ähnliche.

Der erfindungsgemäße, in ein Polyester von hohem Molekulargewicht (1) umgewandelte Polyester kann durch Reaktion zwischen dem vorstehenden linearen Polyester von niedrigem Molekulargewicht und dem Diepoxyd erhalten werden und sollte einen Erweichungspunkt von 80 bis 150⁰C, vorzugsweise 90 bis 120C [gemäß dem Ring- und Kugel-fest (ring and ball test)] besitzen. Weiterhin sollte dessen zahlenmittleres Molekulargewicht vorzugsweise 2000 bis 8000 und noch bevorzugter 2500 bis 6000 betragen. Der in einen Polyester von hohem Molekulargewicht umgewandelte Polyester enthält im Molekül endständige Hydroxylgruppen, zwischenständige Hydroxylgruppen und endständige Carboxylgruppen als funktionelle Gruppen, die an der Quervernetzungsreaktion teilnehmen können. Vorzugsweise liegt die Gesamtsumme der Hydroxylgruppen, ausgedrückt als Hydroxyl-Wcrt-(Zahl), im Bereich von 10 bis 100 mg KOH g. Die Anzahl von nicht-endständigen Hydroxylgruppen beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10 pro Molekül und noch bevorzugter 0,3 bis 2 im Hinblick auf die physikalischen Eigenschaften des Filmüberzugs und auf die Herstellungsbequemlichkeit. Die Menge der Carboxylgruppen sollte vorzugsweise I bis 20 mg KOH g. ausgedrückt als Säurewert (Säurezahl) betragen. Im Falle der Verwendung von Aminoharzen als Querverncliungsmittel ist es insbesondere bevorzugt, daß die Menge an Carboxylgruppen in diesem, in Polyester Von hohem Molekulargewicht überführten Polyester 3 fcis 15 mg KOH/g, ausgedrückt als Säure/ahl. beträgt.

Erfindungsgemäß besteht keine Beschränkung hiiitichtlich der verwendbaren Quervernct/ungsmittel, jedoch sind Aminoharze, Polyisocyanate und Säure-•nhydride erfindungsgemäß als Qucrvcrnelzungsmittcl besonders geeignet. Die bekannten Quervcrnetzungs-Hiittel. wie verzweigte Polyester mit endständigen Carboxylgruppen, Polyepoxyde, Metallehelate. Methoxymetliylacrylamid-Mischpolymerisatc usw. können zusammen mit den vorstehend genannten Quervernetzungsmitteln verwendet werden. Geeignete Aminoharze sind Methylolverbindungen. wie methyloliertes Melamin und methyloliertes Bcn/oguanamin. erhallen durch Umsetzung von Aminoverbindungen, wie Melamin und Bcnzoguanamin, mit Formaldehyd und Alkyläthcrverbindungen, erhalten durch Umsetzung dieser Methylolverbindungen mit niedrigen Alkoholen usw.

Geeignete Polyisocyanate der erwähnten Art sind blockierte Isocyanatverbindungen (block isocyanate compounds), welche durch Blockieren der freien Isocyanatgruppe des Adduktes von polyhydrischen aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen, wie Trimethylolpropan, 1,3-Butandiol usw., und polyhydrischen Isocyanatverbindungen, wie Tolylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Lysindiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Xyloldiisocyanat und ähnliche,

ίο mit Methanol, Butanol, Milchsäureäthylester, Caprolactam usw. erhalten werden. Wenn diese blockierten Isocyanatverbindungen als Quervernetzungsmittel verwendet werden, werden zusammen mit ihnen als Dissoz'ationskatalysatoren Organozinkverbindungen, Amine, Metallsalze ?isw. verwendet.

Als vorstehend genannte Säureanhydride werden vorzugsweise Pyromellitsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid usw. verwendet.

Das Verhältnis, in dem in der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung der Polyester, der in einen Polyester von hohem Molekulargewicht umgewandelt wurde, und das Quervernetzungsmiitel kompoundiert werden, varriert in Abhängigkeit von den Komponenten, jedoch ist im allgemeinen eine Harzzusammensetzung, die aus 50 bis 99 Gewichtsprozent, insbesondere 35 bis 95 Gewichtsprozent Polyester, der in einen solchen mit hohem Molekulargewicht umgewandelt wurde, und 1 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozent, eines Quervernetzungsmittels in typischer Weise für die Ziele der vorliegenden Erfindung geeignet, so daß dies als bevorzugt angesehen wird.

Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung, die einen Polyester, der in einen solchen von hohem Molekulargewicht umgewandelt wurde, und ein Quervernetzungsmittel enthält, wird im allgemeinen mit Pigmenten. Füllstoffen usw. vermischt, um danach geschmolzen und geknetet zu werden mit anschließendem Abkühlen und Pulverisieren, wonach sie als Pulverfarben verwendet wird. Diese Zusammensetzungen besitzen eine bestimmte Stabilität während der Schmelz- und Knet-Slufen bei einer Temperatur von 80 bis 150 C. und sie weiden bei einer Temperatur von 180 bis 25O⁰C nach dem Überziehen als Pulverfarben gebacken, wodurch sie ausreichend quervernelzt und gehärtet werden, um einen glatten und glänzenden Überzugsfilm mit ausgezeichneten physiko-chemischen Eigenschaften zu ergeben. Als Überzugsmethode für die Pulverfarben kann jede der bekannten Methoden.

wie die elektrostatische Sprühmethode, die Flicßbett-Methode. die Schmelzstrahl-Methode usw.. verwendet werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Teie beziehen sich auf das Gewicht, und das Molekulargewicht ist das zahlenmittlere Molekulargewicht.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 384 Teilen Dimethylterephthalat.

440 Teilen Neopentylglykol und 0.3 Teilen Cadmiumacetat wurde auf 150 bis 210 C während 5 h erhitzt unter gleichzeitiger Entfernung des gebildeten Methanols aus dem System. Dazu wurden 298 Teile Isophthalsäure. 96 Teile Dodecenylbernstemsäureanhvdiid, 0.5 Teile Dibutylzinnoxyd und geringe Mengen Xylol zugegeben und etwa 10 h bei 220^cC umgesetzt unter azeotroper Entfernung des Wassers aus dem System, wöbe: ein linearer Polyester von niedrieem

Molekulargewicht mit einem Molekulargewicht von etwa 2600, einer Säurezahl von 32 und einer Hydroxylzahl von 12 erhalten wurde.

94,8 Teile dieses linearen Polyesters von niedrigem Molekulargewicht (Feststoffgehalt) wurden mit 5,2 Teilen Neopentylglykoldiglycidyläther, 100 Teilen Xylol und 0,05 Teilen 2-Methylimidazol vermischt. Das Gemisch wurde 6 h bei 120° C umgesetzt, und das gebildete Produkt wurde bei 220°C/50 mm Hg vom Lösungsmittel befreit, so daß es einen Feststoffgehait von etwa 100% besaß. Der so erhaltene, zu einem solchen mit hohem Molekulargewicht umgewandelte Polyester besaß ein Molekulargewicht von 4800, einen Erweichungspunkt von 108⁰C, eine Säurezahl von 11, eine Hydroxylzahl von 33 und eine durchschnittliche Zahl von nicht-endständigen Hydroxylgruppen im Molekül von 1,8.

Ein Gemisch, bestehend aus 100 Teilen dieses in einen solchen von hohem Moleku'irgewicht umgewandelten Polyesters, 6 Teilen Hexamethoxymethylmelamin (Quervernetzungsmittel), 3 Teilen Tetrabutoxymethylbenzoguanamin (Quervernetzungsmittel), 50 Teilen Titanoxyd (Pigment) und 1 Teil eines Mischpolymerisats mit einem Gewichtsverhältnis von 2-Äthylhcxylacrylat zu Äthylacrylat von 9:1 (Fließregulierungsmittel), wurde bei 120⁰C 10 min mit geheizten Walzen geknetet, anschließend abgekühlt und zur Pulverisierung durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0.074 mm (200 meshes) geführt. Das so erhaltene Pulver war bei der Lagerung bei Normaltempertaur stabil und gänzlich frei von Zusammenbacken. Dieses Pulver wurde auf ein Blech aus Flußstahl durch elektrostatisches Sprühen aufgetragen und bei I8O^CC 30 min gebacken. Die Eigenschaften des so erhaltenen Filmüberzugs waren ausgezeichnet, wie aus der nachfolgenden Tabelle hervorgeht.

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 368 Teilen Dimethylterephthalat. 393 Teilen 1,3-Butylenglykol und 0,3'Teilen Zinkaeeiat wurde auf 150 bis 2IO°C 5 h lang erhitzt unter gleichzeitiger Entfernung des gebildeten Methanols aus dem System. Dazu wurden 385 Teile Terephthalsäure, 101 Teile einer äquimolekularen Mischung aus 1.2-Epoxypentadecan und 1,2-Epoxyheptadecan (mit einem Epoxydäquivalent von 240) und 0.5 Teile Dibutylzinnoxyd zugegeben und bei 220°C 4 h lang umgesetzt, wobei das gebildete Wasser kontinuierlich entfernt wurde, und dann bei 250⁰C während 10 h. wobei ein linearer Polyester mit niedrigem Molekulargewicht erhalten wurde, der ein Molekulargewicht von etwa 2700, eine Säurezahl von 19 und eine Hydroxyzahl von 22 besaß.

97,4 Teile des linearen Polyesters mit niedrigem Molekulargewicht wurden mit 2,6 Teilen Neopenlylglykoldiglycidyläther und 0.05 Teilen 2-Methylimidazol vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 140 C während etwa 10 h in einer Knctvorrichtung der Druck-Art umgesetzt, wobei ein zu einem solchen von hohem Molekulargewicht umgewandelter Polyester erhalten wurde, der ein Molekulargewicht von 3600 aufwies, mit einem Erweichungspunkt von 103 C, einer Säurezahl von 9. einer Hydroxylzahl von 33 und mit einer mittleren /ahl von nichi-endständigen Hydroxylgruppen im Molekül von O.h.

100 Teile des so erhaltenen, zu einem solchen mit hohem Molekulargewicht umgewandelten Polvesters wurden mit 7 Teilen Hexamethoxymethylmelarnin (Quervernetzungsmittel), 2 Teilen Ruß (Pigment) und 0,5 Teilen desselben Fließregulierungsmittels wie des in Beispiel 1 verwendeten vermischt. Das Gemisch wurde bei HO⁰C 15 min mittels eines Drei-Walzen- Stuhls geknetet und anschließend durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm (200 meshes) zur Pulverisierung gefuhrt. Das so erhaltene Pulver besaß eine ausgezeichnete Lagerungsstabilität. Dieses ίο Pulver wurde auf ein Blech aus Flußstahl als Überzug aufgebracht und bei 200^cC 20 min gebacken. Die Eigenschaften des so erhaltenen Filmüberzugs waren gut, wie aus der nachfolgenden Tabelle hervorgeht.

Beispiel 3

90,2 Teile des linearen Polyesters mit niedrigem Molekulargewicht von Beispiel 2 wurden mit 9,8 Teilen (Diglycidyläther vom Bisphenol-Typ mit einem Epoxyäquivalent von 450), 0.05 Teilen 2-Methylimidazol und 100 Teilen Xylol vermischt. Das Gemisch wurde bei 125 C 8 h lang umgesetzt und danach bei 220 C 100 mm Hg vom Lösungsmittel befreit, bis der unverdampfte Gehalt 99,5",, betrug. Der so erhaltene, zu

_a. einem solchen von hohem Molekulargewicht umgewandelte Polyester besaß ein Molekulargewicht von 3800. einen Erweichungspunkt von !0PC. eine Säurezahl von 9. eine Hydroxylzahl von 34 und eine mittlere Anzahl von nicht-endständigen Hydroxylgruppen von 1.6 pro Molekül.

Das Pulver und der Filmüber/.ug wurden aus diesem so erhaltenen, zu einem solchen von hohem Molekulargewicht umgewandelten Polyester nach demselben Vorgehen wie in Beispiel I erhalten. Das erhaltene Pulver besaß ausgezeichnete l.agerungsstabiliiät. und die Eigenschaften des Filmüberzugs waren gut. wie aus der nachfolgenden Tabelle hervorgeht

Beispiel 4

Ein Gemisch aus 288 Teilen Dimethylterephthalat. 308 Teilen 1,3-Butylenglykol und 0.3 Teilen Zinkacetat wurde auf 150 bis 210 C während 5 h erhitzt unter kontinuierlicher Entfernung des gebildeten Methanols aus dem System. Dazu wurden 428 Teile Isophthalsäure. 178 Teile eines äquimolekularen Gemisches aus 1.2-Epoxypentadecan und 1,2-Epoxyheptadecan (Lpoxydäquivalent 240) und 0.5 Teile Dibutyl/innowu zugegeben. Das Gemisch wurde durch Lrhitzen hei 220"C während 12 h umgesetzt unter Entfernung des gebildeten Wassers, wodurch ein linearer Polyester ν on niedrigem Molekulargewicht erhalten wurde mit einem Molekulargewicht von 1200, einer Säurezahl von 65 und einer Hydroxylzahl von 28.

84,8 Teile des so erhaltenen Polyesters wurden mit 15,2 Teilen (Dimethylglycidylester von cyclischer aliphatischer Polycarbonsäurc mit einem Epoxydäquivalent von 180). 0.05 Teilen 2-Methylimidazol und 70 Teilen Xylol versetzt. Das Gemisch wurde 8 h bei 12CrC zur Reaktion gebracht und danach vom Losungsmillcl mittels einer Filmverdampfungsvorrichtung auf einen unverdampften Gehalt von 99.5",, vom Lösungsmittel befreit, wodurch ein Polyester, der /u einem solchen von hohem Molekulargewicht umgewandelt worden war, erhalten wurde, mit einem MoIekulargewicht von 3400, einem I'rveichungspunki von 98 C einer Säurezahl von 9, einer 1 lulroxv l/alii von KO und einer mittleren Zahl von nicht-endständigen Hydroxylgruppen im Molekül von 3.

90 Teile des so erhaltenen Polyesters wurden mit 10 Teilen eines blockierten Isocyanins, in welchem das Addiikt aus I Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Xyloldiisocyanat mit Isopropanol blockiert war. 2 Teilen Dibutylzinndichlorid. 50 Teilen Titanoxyd und 1 Teil des in Beispiel 1 verwendeten ITießregulierungsmittels versetzt. Das Gemisch wurde 30 min bei 100 C mittels eines Druckknetcrs geknetet und anschließend vollständig durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0.104 mm (150 meshes) /ur Pulverisicrung geführt. Das so erhaltene Pulver besaß eine ausgezeichnete Lagerungsstabilität. Dieses Pulver wurde elektrostatisch auf ein phosphazenes Stahlblech aufgebracht und 20 min bei 220 C gebacken. Der erhaltene LJberzugsfilm besaß ausgezeichnete Eigenschaften, die aus der nachfolgenden Tabelle hervorgehen.

Beispiel 5

Ein Gemisch aus 293 Teilen Dimethylterephthalat. 313 Teilen I.3-Butylenglykol und 0.3 Teilen Zinkacetat wurde 5 h unter Entfernung des gebildeten Methanols aus dem System auf 210 C erhitzt. Dazu wurden 413 Teile Terephthalsäure. 1X6 Teile (Glycidyl- ^5 ester von aliphatischer tertiärer Carbonsäure mit einem Epoxydäquivalent \on 246). und 0.5 Teile Dibulylzinnoxyd zugegeben. Das Gemisch wurde zuerst bei 220 C 6h und dann bei 240 CHh zur Reaktion gebracht, wodurch ein linearer Polyester von niedrigem Molekulargewicht erhalten wurde mit einem Molekulargewicht von 1630. einer Säurezahl von 47 und einer Hydroxylzahl von 22.

90.3 Teile dieses Polyesters wurden mit 9.7 Teilen l.fi-Hcxandioldiclvcidvläthcr. 0.05 Teilen 2-Mcthylimidazol und 70 Teilen Xylol versetzt. Das Gemisch wurde 8 h bei 120 C zur Reaktion gebracht und danach bei 200 C 50 mm Hg auf einen Gehalt des Unverdampften \on etwa 100",, vom Lösungsmittel befreit, wodurch ein Polyester, der zu einem solchen von hohem Molekulargewicht umgewandelt worden war, erhalten wurde. Dieser Polyester besaß ein Molekulaigewichi \on 3X00. einen Erweichungspunkt von 100' C, eine Säurezahl von 9. eine Hydroxylzahl von 38 und eine mittlere Anzahl von nicht-endständigcn Hydroxylgruppen im Molekül von 2.4.

Ein Pulver und ein Filmüberzug wurden von dem so erhaltenen Polyester gemäß dem in Beispiel 4 angegeben Verfahren erhalten. Dieses Pulver besaß eine aus-

'5 gezeichnete Lagerungsstabilität und ausgezeichnete Eigenschaften, wie aus der nachfolgenden Tabelle hervorgeht.

Beispiel 6

»ο 90 Teile des in Beispiel 5 erhaltenen Polyesters, der zu einem solchen von hohem Molekulargewicht umgewandelt wurde, wurden mit 10 Teilen Pyromellitsäureanhydrid. 30 Teilen Titanoxyd und 0,5 Teilen des in Beispiel 1 verwendeten Flicßregulierungsmittels ver-

^a5 mischt und etwa 3 min bei 90 bis 120 C mit Hilfe eines Extruders geknetet und anschließend zur Pulverisierung vollständig durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0.104 mm (150 meshes) geführt. Das erhaltene Pulver besaß eine ausgezeichnete Lagerungs-Stabilität. Dieses Pulver wurde auf ein Blech aus Flußstahl durch elektrostatisches Sprühen aufgebracht und 20 min bei 220 C gebacken.

Der so erhaltene Überzugsfilm besaß ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, wie aus der nachfolgenden Tabelle hervorgeht.

Tabelle

	!
Glätte	gut
Bruttospiegel ling 60	XX
Erichsen-Tcst	7 mm
Schlagfestigkeit	500 c · ?
(1,27 cm) [¹Z₂JnCh]
Cross-cut-Adhäsionstest	100",,
Reiben mit Toluol	100 mal

Beispiel Nr.

etwas wel- gut gut gut etwas wellige Textur lice Textur

85 97 ^l)2 X4

mm 6.1 mm 6.2 mm 4.5 mrn 7 mm

500 c · 30 cm 500 g · 50 cm 500 g · 30 cm 500 g · 50 cm 500 g ■ 30 cm 500 c · 20 cm

100 mal

100°_o 100 mal 100",,
100 mal

100%
100 mal

100",,
100 mal

Die in der vorstehenden Tabelle zusammengestellten 55 jeweils 60^c der Brechungsindex des Filmüberzugs ge physikalischen Eigenschaften wurden gemäß den ent- messen. Bei vollständiger Reflexion des Lichtes betraf sprechenden nachstehenden Verfahren bestimmt. dieser Wert 100.

Erichsen-Test:

Ein Blech aus Flußstahl von 8 mm Stärke mit einer Filmüberzug auf der einen Oberfläche wurde befestif und mit einer Geschwindigkeit von 0.1 mm/sec m
Hilfe eines Stempels mit einem Durchmesser vo 20 mm in einer Richtung senkrecht zu der betreffende Oberfläche von der nicht-überzogenen Seite her gi
schoben, um den Preßabstand zu bestimmen in dei
Augenblick, in dem ein Riß in dem Filmüberzug au
trat.

Glätte:

Die Beobachtung erfolgte mit dem unbewaffneten Auge.

Bruttospiegclung 60":

Unter Verwendung einer Vorrichtung zur Bestimmung des Brechungsindex wurde für den Fall eines Einfall- und Reflexionswinkels einer Lichtquelle von

Schlagfestigkeit (1.27 cm):

Eine Stahlkugel mit einem Durchmesser um 1.27 cm wurde auf den Filmüberzug gelegt, und durch Fallenlassen eines Gewichtes von 500 g aus verschiedenen Höhen auf die Stahlkugel wurde die Fallhöhe des Gewichtes bestimmt für den Zeitpunkt des Abschiilens des Filmüberzues vom Substrat.

Cross-cut-Adhäsions-Test:

Auf den Filmüberzug wurden in sowohl Längs- als auch Querrichtung in Abständen von 1 mm elf zuein

ίο

ander parallele Linien mit Hilfe eines scharfen Messers angebracht, wobei 100 (10 · 10) Abschnitte mit den Abmessungen \on 1 ■ 1 mm erhalten wurden. Fin Klebehand wurde daraufgeklebt und sofort abgezogen, und es wurde die Anzahl der Abschnitte ermittelt, die auf dem Substrat verblieben, ohne an dem Hand anzuhaften.

Reiben mit Toluol:

Unter starkem Reiben des Filmüberzugs mit Baumwolle, die mit Toluol getränkt war. wurde die Anzah der Reibungen bestimmt, bis der Filmüberzug entfern wurde.

Claims

Patentanspruch: Verwendung einer wärmehärtenden Harzzusammensetzung bestehend aus

1. 50 bis 99 Gewichtsprozent eines Polyesters, der zwischenständige Hydroxylgruppen, endständige Hydroxylgruppen und/oder endständige Carboxylgruppen als funktioneile Gruppen, die an der Quervernetzungsreaktion teilnehmen können, aufweist, einen Erweichungspunkt von 80 bis 150⁰C und ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 2000 bis 8000 besitzt, der durch Reaktion eines linearen Polyesters mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von mindestens 500 und einer Carboxylgruppe an mindestens einem seiner Enden mit einem Diepoxyd erhalten wurde, und

2. I bis 50 Gewichtsprozent eines Quervernetzungsmitteis, ausgewählt unter Aminoharzen, Polyisocyanaten und Säureanhydriden,

für Pulverfarben bzw. -anstriche.