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DE2304584A1 - Neue pyrazolinverbindungen mit insektizidwirksamkeit - Google Patents

Neue pyrazolinverbindungen mit insektizidwirksamkeit

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Publication number
DE2304584A1
DE2304584A1 DE2304584A DE2304584A DE2304584A1 DE 2304584 A1 DE2304584 A1 DE 2304584A1 DE 2304584 A DE2304584 A DE 2304584A DE 2304584 A DE2304584 A DE 2304584A DE 2304584 A1 DE2304584 A1 DE 2304584A1
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DE
Germany
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group
carbon atoms
chlorophenyl
pyrazoline
atom
Prior art date
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DE2304584A
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English (en)
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Inventor
Rudolf Mulder
Kobus Wellinga
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Koninklijke Philips NV
Original Assignee
Philips Gloeilampenfabrieken NV
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Publication date
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Publication of DE2304584A1 publication Critical patent/DE2304584A1/de
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Publication of DE2304584C2 publication Critical patent/DE2304584C2/de
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    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
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Description

PHN. 6112 Ween/WG
Dipi.-Ing. HORST AUER
Anmelder: iU."." U/j ^w-SFtSI
Akie: P H ¥ 6 ;7
"Neue Pyrazolinverbindungen mit Insektizidwirksamkeit"
Es wurde gefunden, dass neue Pyrazοlinverbindungen eine überraschende Biozidwirksamkeit in bezug auf Gliederfüsser, wie Milben, aber vor allem Insekten, ausüben.
Es handelt sich um Verbindungen entsprechend der nachstehenden Formel
309833/112Θ
A = eine Phenylgruppe, eine mit 1- 2 Substituenten substituierte Phenylgruppe, welche Substituenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Cyanogruppe, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoff-' atomen welche gegebenenfalls mit Halogen substituiert ist, Cycloalkylgruppe, Alkoxygruppe mit 1 — ^- Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1-2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, wobei diese Alkylgruppen 1-4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites aus Schwefelatom, Sauerstoffatom oder Stickstoffatom gewähltes Heteroatom vorhanden sein darf, oder eine Thienyl- oder Pyridylgruppe, die mit einem Halogenatom oder einer niedrigeren Alkylgruppe substituiert sein können,
B = ein ¥asserstoffatom, eine Phenylgruppe, eine mit
1-3 Substituenten substituierte Phenylgruppe, welche Substituenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkyl-Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Sulfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Dioxyalkylengruppe mit, 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1-2 Alkylgruppen substituerter Aminogruppe besteht, welche Alkyl-
309833/1120
gruppen je 1-4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann,
oder eine Furyl-, Pyrryl-, Thienyl- oder Pyridylgruppe, die mit einem Halogenatom oder einer niedrigeren Alkylgruppe substituiert sein können.
R1 ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe", Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen^ SuIfonylalkylgruppe mit 1—4 Kohlenstoffatomen, Cyangruppe, Nitrogruppe oder·mit 1-2 Alkylgruppen substituierte Aminogruppe, welche Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann,
η weist den Wert 1 oder 2 auf.
Dabei sei bemerkt, dass, wenn A eine zweite Substituenten enthaltende Phnylgruppe darstellt, die Substituenten nicht die 2,6-Stellungen der Phenylgruppe einnehmen dürfen. Weiter gilt j dass (R..) kein 2,6-Substituent sein darf.
Die Biozidwirksamkeit der neuen Verbindungen nach der Erfindung wurde in einer biologischen Evaluierungsuntersuchung gefunden, bei der Testlösungen und Testsuspensionen der Wirkstoffe auf Biozidwirksamkeitin bezug auf u.e. Leptinotarsa decemlineata, Pieris brassicae, Aedes egypti, Delia brassicae, Musca
309833/1126
domestica, pliylloscoptrata oleivora, periplane ta, atiefioa^k*.* - > , Hpteroptera dp,und -Apftidldae sp. .geprüft sind.
Die Wirkstoffe sind bei verschiedenen Konzentrationen zwischen 1000 mg pro Liter Testflüssigkeit und 1 mg Wirkstoff pro Liter Testflüssigkeit getestet. So wurde z.B. bei der Prüfung auf Wirksamkeit in bezug auf Käfer, Larven von Käfern, Raupen, Maden und Mückenlarven von einer Konzentration von 100 mg Wirkstoff pro Liter ausgegangen, wonach, je nach der gefundenen Aktivität, die Konzentration nacheinander auf 30, 10, 3 und 1 mg Wirkstoi
P pro Liter Testfltissigkeit herabgesetzt wurde. '
Die Ergebnisse dieser Untersuchung zeigen, dass die Stoffe nach der Erfindung eine befriedigende Biozidwirksamkeit in bezug auf Gliederflüsser und insbesondere in bezug auf Insekten aufweisen. In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, dass die obengenannte Arthropoda (Gliederfüsser) sp. nicht beschränkend sind. Die erfindungsgemässen Stoffe sind z.B. auch wirksam gegen Vorratsinsekten (Sitophilus granarius) und gegen Insekten, die industrielle Erzeugnisse angreifen, wie der Teppichkäfer (Attagenus piceus) und die echte Motte (Tineola bisselliela).
Insbesondere wurde gefunden, dass vor allem Käfer, Larven und Käfern, Raupen, Maden und Mückenlarven sehr empfindlich für die Stoffe nach der Erfindung sind. So kann die Larve des Koloradokäfers (Leptinotarsa decemlineata) bereits bei Konzentrationen von 3 bis 30 ppm Wirkstoff mit Erfolg bekämpft werden.
309833/1126
Ueberraschenderweise wurde gefunden, dass die Stoffe nach der Erfindung einen sehr besonderen Wirkungsmechanismus aufweisen. Neben einer mehr direkten sich auf die Toxizität der Stoffe in bezug auf Gliederfüsser gründenden Biozidwirksamkeit wurde weiter eine Beeinflussung des Bewegungsmusters der behandelten Gliederfüsser festgestellt. Die herbeigeführte Aenderung in Bewegungsmuster besteht im wesentlichen darin, dass unkoordinierte Bewegungen auftreten, die sich einerseits in Immobilität des behandelten Insekts äussern und andererseits eine starke Vergrösserung der Intensität der Bewegung zur Folge haben. Das gestörte Bewegungsmuster hat zur Folge, dass sich das Insekt nicht mehr auf dem Blatt von Pflanzen aufrechterhalten kann; es fällt von dem Blatt ab und ist nicht mehr imstande, Nahrung aufzunehmen. Auch infolge von Austrocknung wird es sterben.
Aus der biologischen Evaluierungsuntersuchung haben sich weiter ergeben, dass insbesondere die Verbindungen, die den nachstehenden Formeln entsprechen, eine starke Biozidwirksamkeit aufweisen: I. Verbindungen der Formel:
309833/1126
in der
R = ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Cyangruppe, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
B1 = ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder mit 1-3 Substituenten substitierte Phenylgruppe, welche Substi-. tuenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen besteht,
R„ = ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
m der Wert 1 oder 2 aufweist, und η den Wert 1 oder 2 aufweist,
mit der Massgabe, dass (R ·) und (R2) keine 2,6-Disub-
stituenten sind.
II. Verbindungen der Formel:
in der
2
R ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Cyangruppe, Alkyl-, Alkoxy- oder Thiοalkylgruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, CycloaJicylgruppe oder eine mit 1-2 Alkylgruppen substituierte Aminogruppe, wobei die Alkylgruppen 1 - 4 . Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoff-
309833/1128
atom der Aminogruppe einer geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann,
R ein in Parastellung vorhandener Substituent, der aus der Gruppe gewählt ist, die aus Halogenatom, Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cyangruppe und mit 1-2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen 1-4 Kohlenstoffa^ome enthalten und welter zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann,
oder ein 3»**·-Dichlorsubstituent ist, und
X ein in Parastellung vorhandener Substituent, der aus der Gruppe gewfthlt ist, die aus Wasserstoffatom, Halogenatom, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppe, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1-2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppei1-4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann.
oder R"^ ist ein 2,4- oder 3,4-Disubstituent, wobei die Substituenten aus Halogenatom, niedriger Alkylgruppe und Dioxyalkylengruppe gewählt sind, oder R ist eine 2,4,6-Trihalogengruppe,
303833/1126
Ill
Verbindungen der Formel
in der
2 '
R die vorerwähnte Bedeutung hat, und
R eine 3,4-Dichlorgruppe oder ein Substituent in Para-. stellung ist, der aus der Gruppe gewählt ist, die aus Halogenatom, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cyangruppe, Nitrogruppe und mit 1-2 Alky!gruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen 1-4 Kohlenstoffatome enthalten und weiter zusammen mit dem Stickstoffatomc.-» der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann.
IV Verbindungen der Formel
in der
309833/1126
_9 -
3
R ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Cyangruppe oder
Methoxygruppe ist,
B ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, 4-Chlorphenylgruppe, 4-Methoxypheny1gruppe oder 2,4-Dichlorphenylgruppe ist, und ρ den Wert O oder 1 aufweist.
Beispiele stark wirksamer Stoffe nach der Erfindung, die bei einer Konzentration von 3 - 10 ppm bereits eine vollständige Mortalität von Leptinotarsa decemlineata oder Pieris brassicae herbeiführen, werden nachstehend erwähnt. Bei jedem Stoff ist auch der Schmelzpunkt angegeben.
1. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-
(4-chlorphenyl)- A -pyrazolin. Schmelzpunkt 224 C.
2. 1-(4-Sulfonylme thylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- 5-(4-chlorphenyl)-& -pyrazolin . Schmelzpunkt I70 C.
3. 1-(4-Sulfonyläthylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl) -5-(4-chlorphenyl)-J& -pyrazolin. Schmelzpunkt 150°C. h . Xr( 4-Ch-lorphenylcarbamoyl) -3- ( k- chi orphenyl) -5-
A. O
(4-isopropoxyphenyl)- ^J -pyrazolin. Schmelzpunkt 166°C.
5. 1-(4-t.Butylphenylcarbamoyl)-5-(4-chiorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ^ -pyrazolin. Schmelzpunkt 199 C.
6. 1-(4-n.Propylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ^ -pyrazolin. Schmelzpunkt 149°C.
7. 1-(4-Aethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 181°C.
8 . 1 - ( 4-Trif luorme thyljiienylcarbamoyl) -3- ( 4-chloiptenyl) -5-(4-chloiptenyl)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 206 C.
309833/112 6
9 . 1 - ( 4-Chlorphenylcarbamoyl) -3- ( 4-chlorphenyl)-5- ( 4-
fluorpheny 1)- ^i -pyrazolin. Schmelzpunkt I76 C.
10. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-
äthylphenyl)- & -pyarazolin. Schmelzpunkt 235 C.-.
11 . 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3- (4-chlorphenyl)-5-
(4-t.butylphenyl)- Λ -pyrazolin. Schmelzpunkt 222°C.
12. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl) -5-
(2-methyl-4-chlorphenyl)- & -pyrazolin. Schmelzpunkt
184°C.
13· 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-dimethylaminophenyl) -5-(4-chlorphenyl)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 23oC.
14. 1 - ( 4-Chlorphenylcabamoyl) -3-.( 4-chlorphenyl) -5- ( 2 , 4-dichlorphenyl)-Δ -pyrazolin. Schmelzpiankt 166 C. . 15. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-phenyl-5-(4-methoxyphenyl)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 164 C.
16. 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)-5-phenyl-
Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 158 C.
17· 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(phenyl-5-(2,4-dichlor-
phenyl)- A -pyrazolin. Schmelzpunkt 184 C.
18.. 1-( 4-Chlorphenylcarbamoyl )-3-phenyl-5-( 4-chlorphenyl) -
Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt I60 C.
19· 1 - ( 3 f 4-Dichlorphenylcarbamoyl) -3-phenyl-5- ( 4-me thoxyphenyl)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt I70 C. 20. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-phenyl- A -pyrazolin. Schmelzpunkt 17^ C. 2Ί . 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-( 4-cyanph'enyl)-5-phenyl-
Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 210 C.
22. 1-(3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-cyanphenyl)-5- phenyl-Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt ΐ4θ C.
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23 . 1 - ( 4-Chlorphenylcarbamoyl)-3- ( 4-chlorphenyl) -5- (4-methoxyphenyl)-^ -pyrazolin. Schmelzpunkt 197°C.
24. 1 - (4-Chlorphenylcarbamoyl)-4- (4-chlorphenyl)-5-(4-i.propy!phenyl)-ifl -pyrazolin. Schmelzpunkt I90 C.
25. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4- n.propylphenyl)-Λ -pyrazolin. Schmelzpunkt I78 C.
2.6. 1 - ( 4-Sulf onylbutylphenylcarbamoyl) - 3- ( 4-chlorphenyl) -5-(4.t.butylphenyl)-4 -pyrazolin. Schmelzpunkt 191°C.
27. 1-(4-Jodphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4- chlorphenyl)-Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 228 C.
28. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-jodphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-Ä -pyrazolin. Schmelzpunkt 2O6°C.
29. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(5-chlorthienyl-2)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 166°C.
30. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(furyl-2)-A -pyrazolin. Schmelzpunkt 2O7°C.
31. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(3- methy1fury1-2)Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 19O°C.
32. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(5- methylthienyl-2)-Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 154°C.
33. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(pyridyl-2)-5-(4-chlorphenyl)- A -pyrazolin. Schmelzpunkt 2O5°C.
34. 1-(4-Chlorcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(5-chlorfuryl-2)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 195°C.
35. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(3,4-dioxymethylphenyl)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 193°C.
36. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4- dimethylaminophenyl)-Δ -pyrazojin. Schmelzpunkt 189 C.
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37· 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-phenyl-Λ -pyrazolin. Schmelzpunkt 148°C. 2
38. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- Δ -
pyrazolin. Schmelzpunkt 175 C.
39. 1-(4-Ch.lorphenylcarbamoyl)-3-(4-fluorphenyl)- Δ 2-
4θ. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)- Δ
pyrazolin. Schmelzpunkt 15O°C.
pyrazolin. Schmelzpunkt 144 C. kl. 1-(4-Jodphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- Δ.. -pyrazolin. Schmelzpunkt 162 C.
kZ. 1-(4-n.Propylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- Δ pyrazolin. Schmelzpunkt 151 C.
43. 1-(3>4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-phenyl-Δ -pyrazolin« Schmelzpunkt 168°C.
44. 1-(3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorph.enyl)- Δ pyrazolin. Schmelzpunkt I87 C.
4-5. 1- (3, 4-Dichlorphenylcarbamoyl )-3- ( 4-bromphenyl)- Λ
pyrazolin. Schmelzpunkt 1°-2°C.
46. 1-(4-Bromphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-Δ -
pyrazolin. Schmelzpunkt 181 C.
47. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)- Δ
pyrazolin. Schmelzpunkt 141°C.
o
pyrazolin. Schmelzpunkt 14q
48. 1-(4-Aethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl-)- Δ
C.
49. 1-(4-Aethylsulfonylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-Δ pyrazolin. Schmelzpunkt I87 C
50. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-äth3rlphenyl)- Δ pyrazolin. Schmelzpunkt II6 C.
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51. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(^-isopropylph.enyl)-
pyrazolin. Schmelzpunkt 131 C.
λ 2
52. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(^-jodphenyl)- Δ
pyrazolin. Schmelzpunkt I65 C.
53. 1-(4-.Cyanphenylcarbamoyl)-3-(^— chlorphenyl)- ^* pyrazolin. Schmelzpunkt 210 C.
5^· 1-(4-nitrophenylcarbamoyl)-3-(^-chlorphenyl)- ^ -
pyrazolin. Schmelzpunkt 225 C.
55 · 1-(^-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-dime thylaminophenyl)-
Λ -pyrazolin. Schmelzpunkt 189 C.
Beispiele von Stoffen nach der Erfindung, die etwas weniger aktiv als die vorstehenden Verbindungen sind, sind:
56. 1-(3 > 4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(phenyl-5-(4-chlor* phenyl)-/! -pyrazolin. Schmelzpunkt 182 C. 57· 1-(3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-phenyl-"^ -pyrazolin. Schmelzpunkt 188 C.
58 . 1 - (.3 , 4-Dichlorphenylcärbamoyl) -3-phenyl-5- ( 2 , 4-dichlorphenyl)--^ -pyrazolin. Schmelzpunkt 18°-°C.
59. 1-(3,4-Dichlorphenyl)-3-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- -pyrazolin. Schmelzpunkt 208°C.
60. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl- & -pyrazolin. Schmelzpunkt 157 C.
61. 1-(3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)-5-
phenyl--4 -pyrazolin. Schmelzpunkt 188°C.
/-3- ( 3-methoxyphenyl
62. !-(^-Chlorphenylcarbamoyiy-S-phenyl- ■" 2 -pyrazolin.
Schmelzpunkt 1^5 C.
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63 . 1 - ( 4-Chlorphenylcarbamoyl)-3- ( 3-chlorphenyl) -5-phenyl-
-pyrazolin. Schmelzpunkt I96 C.
64. 1-(3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(3-chlorphenyl)-5- phenyl-Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 195 C. r 65 · 1 - ( 4-Chlorphenylcarbamoyl)-3- ( 4-chlorphenyl) -5- (4-n.butylphenyl)-Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 154 C. 66. l-(4-Fluorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-n.butylpheny1)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt I90 C. 67 . 1 - ( 4-Me thylphenylcarbamoyl) -3- ( 4-chlorphenyl )-5~ (2^- η.butylphenyl)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 220 C. 68. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(3-chlorphenyl)- *» -pyrazolin. Schmelzpunkt 207 C· 69 . 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(^-thiomethylphenyl)-5-r (4-chlorphenyl)- " -pyrazolin. Schmelzpunkt 188 C.
70. 1-(k-n.Butylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ^* -pyrazolin. Schmelzpunkt I38 C.
71. 1_(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(2,k,6-trichlorphenyl)-" -pyrazolin. Schmelzpunkt I9I C.
72 . 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(k-1.butylphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 203 C.
73. 1-(4-Thiomethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ^ -pyrazolin. Schmelzpunkt I9I C.
74. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-i.propoxyphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ^ -pyrazolin. Schmelzpunkt 116°C.
75 . 1 -(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-n.butylphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- « -pyrazolin. Schmelzpunkt 7& C. 76. -1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- & -pyrazolin. Schmelzpunkt 219 C.
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77. 1-(4-Butylphenylcarbanioyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-n. butylphenyl)- Λ -pyrazolin. Schmelzpunkt 135 C.
78. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-ätbylphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-4 -pyrazolin. Schmelzpunkt 2θ6 C.
79. 1_(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(^-cyclohexylphenyl)-5-(4-chlorphenyl)~ 4 -pyrazolin. Schmelzpunkt 175 C.
80. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-t.butylphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ^ -pyrazolin. Schmelzpunkt 2θ4 C.
81. 1-(2-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(i+_chlorphenyl)- ^ -pyrazolin. Schmelzpunkt 225°C.
82. 1 - ( 3-Chlorphenylcarbamoyl) -3- ( ^-chlorphenyl) -5- ( 2^- chlorphenyl)-<4 -pyrazolin. Schmelzpunkt 192 C.
83. 1-(2,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ^ -pyrazolin. Schmelzpunkt 192 C.
84. 1-(4-Dime thylaminophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-Λ -pyrazolin. Schmelzpunkt 178 C·
85. 1 - (it-Clilorphenylcarbamoyl) -3- ( 4-morfolinphenyl) -5-(4-chlorphenyl)- « -pyrazolin. Schmelzpunkt 16O C.
86. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-piperidinphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ^* -pyrazolin. Schmelzpunkt 163°C.
87· 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-pyrazolidinphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ** -pyrazolin. Schmelzpunkt 208 C.
88. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(5-chlorthienyl)-5-(4-chlorphenyl)- A -pyrazolin. Schmelzpunkt I96 C.
89. 1-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(pyrryl-2) - 2-pyrazolin. Schmelzpunkt 230°C.
90. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(pyridyl -3)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 205 C.
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91. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(pyridyl-3)-5-(^-chlor-
phenyl)- ** -pyrazolin. Schmelzpunkt 105 C.
92. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(pyridyl-2)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 243°C.
93. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(pyridyl-4)_ Ä -pyrazolin. Schmelzpunkt 239°C.
9k. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-" -pyrazolin. Schmelzpunkt 163°C.
95. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-methyl-pyrryl-2)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 207°G.
96. 1-(3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(^-methoxyphenyl)- ^ -pyrazolin. Schmelzpunkt 170 C.
97· 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)- ^ pyrazolin. Schmelzpunkt 132 C.
98. 1-(3i4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-fluorphenyl)- ^» parazolin. Schmelzpunkt 162 C.
99. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(3-methoxyphenyl)- A pyrazolin. Schmelzpunkt 129 C.
100. 1-(3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(3-methoxyphenyl)- & pyrazolin. Schmelzpunkt I36 C.
101. 1-(3,4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-(3-chlorphenyl)- & 2-pyrazolin. Schmelzpunkt 180°C.
102. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(3-chlorphenyl)- ^ pyrazolin. Schmelzpunkt Ιοί C.
103. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-methylphenyl1)= ^ pyrazolin. Schmelzpunkt 139 C.
104. 1-(4-methylphenylcarbamoyl)-3-(4-methylphenyl)- ^ pyrazolin. Schmelzpunkt 159 C.
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105. 1-(4-Methylphenylcarbamoyl)-3-(4-n.butylphenyl)--4 pyrazolin. Schmelzpunkt 147 C.
106. 1-(4-Methylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- ^ pyrazolin. Schmelzpunkt 181 C.
107. 1 - ( 4-Sulf onylme thylphenylcarbamoyl) -3- ( 4-chl-orphenyl) ·" -pyrazolin. Schmelzpunkt 225 C.
108. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-n.propylphenyl)- Δ pyrazolin. Schmelzpunkt 153 C.
109. 1-(4-n.butylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- A -pyrazolin. Schmelzpunkt 134 C.
110. 1-(4-Sulfonylethylphenylcarbamoyl)-3-(4-äthylphenyl)- Δ -pyrazolin. Schmelzpunkt 172 C.
111. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-thiomethylphenyI)- Λ pyrazolin. Schmelzpunkt 154 C.
112. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-t.butylphenyl)- A -
pyrazolin. Schmelzpunkt 150 C.
113. 1-Phenylcarbamoyl)-3-phenyl- ^* -pyrazolin. Schmelz-
punkt 16O C.
114. 1-(4-fluorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- aj -
pyrazolin. Schmelzpunkt 173 C.
115· 1-(4-Fluorphenylcarbamoyl)-3-phenyl- Δ -pyrazolin.
Schmelzpunkt 137°C.
116. 1-(4-t.Butylphenylcarbamoyl)-3-phenyl- ^ -pyrazolin.
Schmelzpunkt 146°C.
117· 1-(4-n.Propylphenylcarbamoyl)-3-phenyl- Δ -pyrazolin.
Schmelzpunkt 120°C.
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230A584
Von der obenstehenden Liste von 117 Stoffen weisen die mit den Rangnummern 1 bis 15 angegebenen Verbindungen eine derart starke Wirksamkeit auf, dass bei einer Dosierung von 3 ppm und niedriger' bereits eine vollständige oder nahezu vollständige Mortalität von Koloradokäfer-larven und/oder Kohlraupe erreicht wird. Ein gleicher sehr hoher Wirksamkeitspegel ist bei den Verbindungen mit den Rangnummern 37—^2 vorhanden. Weiter wurde festgestellt, dass die Stoffe, die in der fünften Parastellung des Pyrazolinringes ein Wasserstoffatom besitzen, wie die Stoffe mit den Rangnummern 37-55, obgleich sie in Treibhausversuchen vielleicht nicht die höchste Wirksamkeit aufweisen, trotzdem in dem Felde unerwartet günstige Ergebnisse zeigen. Interessante Verbindungen aus dieser Gruppe sind die vorerwähnten Stoffe mit den Rangnummern 37-^-2 sowie die Verbindungen 47-51·
Auf Grund ihrer Insektizidwirksamkeit können die Stoffe nach der Erfindung bei der Bekämpfung von Insekten und plantparasitären Milben verwendet werden, die im Acker- und Gartenbau vorkommen, wie Raupen, Mückenlarven, Kakerlaken, Zykaden, Larven von Käfern, insbesondere des Koloradokäfers, Phyllocoptruta oleivora, sowie bei der Bekämpfung von Vorratsinsekten, wie Sitofilus granarius, und Insekten, die industrielle Erzeugnisse, wie z.B. Holz und Textilien, angreifen. Für industrielle Erzeugnisse schädliche Insekten sind z.B. Motte, Teppichkäfer, Bockkäfer und Holzwurm.
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Für praktische Anwendung werden die Verbindungen nach der Erfindung zu Präparaten verarbeitet. In diesen Präparaten ist der Wirkstoff mit einem festen Trägermaterial gemischt oder in einem füssigen Trägermaterial gelöst oder dispergiert, wobei gegebenenfalls H!lfsstoffe, wie oberflächenaktive Stoffe und Stabilisatoren, zugesetzt werden.
Beispiele von Präparaten nach der Erfindung sind wässrige Lösungen und Dispersionen, Oellösungen und Oeldispersionen, Pasten, Staubpulver, Spritspulver, mischbare OeIe, Granülen, Invertemusionen, Aerosolpräparate und Rauchkerzen.
Spritzpulver, Pasten und mischbare OeIe sind Präparate in Konzentratform, die vor oder während dem Gebrauch mit Wasser verdünnt werden.
Die Invertemulsionen werden hauptsächlich
bei Luftapplikation verwendet, und zwar wenn, grosse Oberflächen mit einer verhaltnismässig geringen Präparatmenge behandelt werden. Die Invertemulsion kann kurz vor oder sogar während der Besprühung in der Sprühapparatur dadurch hergestellt werden, dass Wasser in einer Oellösung oder einer Oeldisperion des Wirkstoffes emulgiert wird. Nachstend werden beispielsweise einige Präparatformen näher erläutert.
Granuläre Präparate werden dadurch hergestellt, dass z.B. der Wirkstoff in einem Lösungsmittel aufgenommen und die erhaltene Lösung gegebenenfalls in
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Gegenwart eines Bindemittels auf einem granulären Trägermaterial, wie poröse Granülen z.B. Bimstein und Attaclay), mineralen nichtporösen Granülen (Sand oder gemahlener Mergel), organischen Granülen (z.B. getrockneter Kaffeesatz und geschnittene Tabakstengel) imprägniert wird.
Auch kann ein granuläres Präparat dadurch hergestellt werden, dass in Gegenwart von Gleit- und Bindemitteln der Wirkstoff zusammen mit pulverförmigen Mineralien komprimiert und das Komprimat zu der gewünschten Korngrösse desintegriert und ausgesiebt wird.
Staubpulver lassen sich dadurch erhalten,
dass der Wirkstoff innig mit einem inerten festen Trägermaterial, z.B. in einer Konzentration von 1-50 Gew.%, gemischt wird. Als Beispiele geeigneter fester Trägermaterialien können genannt werden: Talk, Kaolin, Pfeifenton, Diatomeenerde, Dolomit, Gips, Kreide, Bentonit, Attapulgit und Kolloidales SiO2 oder Gemische dieser und ähnlicher Stoffe. Auch können organische Trägermaterialien, wie z.B. gemahlene Schalen von Wallnüssen, verwendet werden.
Spritzpulver werden dadurch hergestellt,
dass 10 - 80 Gewichtsteile eines festen inerten Trägers, wie z.B. die vorerwähnten Trägermaterialien, mit 10-80 Gewichtsteilen des Wirkstoffes, 1-5 Gewichtsteilen eines Dispergiermittels, wie z.B. die für diesen Zweck bekannten Ligninsulfonate oder Alkylnaphthalensulfonate,
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und vorzugsweise ausserdem mit 0,5 - 5 Gewichtsteilen einer Netzmittels, wie Fettalkoholsulfate, Alkylarylsulfonate oder Fettsäurekondensationsprodukte, gemischt werden.
Zur Herstellung mischbarer OeIe wird die wirksame Verbindung in einem geeigneten vorzugsweise mit Wasser .schlecht mischbaren Lösungsmittel gelöst oder feinverteilt und dieser Lösung wird ein Emulgator zugesetzt. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Xylol, Toluol, aromatenreiche Petroldestillate, z.B. Solvent Naphta, destilliertes Teeröl und Gemische dieser Flüssigkeiten. Als Emulgatoren können z.B. Alkylphenoxypolyglycoläther, Polyoxyathylensorbitanester von Fettsäuren oder PoXyoxyäthylensorbitolester von Fettsäuren verwendet werden. Die Konzentration der wirksamen Verbindung in diesen mischbaren Oelen ist nicht an enge Grenzen gebunden und kann z.B. zwischen 2 und 50 Gew.$ variieren. Ausse.r einem mischbaren OeI kann als flüssige und hochkonzentrierte primäre Zusammensetzung auch eine Lösung des Wirkstoffes in einer gut mit Wasser mischbaren Flüssigkeit, z.B. Aceton, genannt werden, welcher Lösung ein Dispergiermittel und gegebenenfalls ein Netzmittel zugesetzt sind, bei Verdünnung mit Wasser kurz vor oder während der Verspritzung wird dann eine wässrige Dispersion des Wirkstoffes gebildet.
Ein Aerosolpräparat nach der Erfindung wird auf übliche Weise dadurch erhalten, dass der
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Wirkstoff, gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, in eine als Treibgas zu verwendende flüchtige Flüssigkeit, wie z.B. ein Gemisch von Chlor-Fluor-Derivaten von Methan und Aethan, aufgenommen wird.
Rauchkerzen oder Rauchpulver, d.h. Präparate, die beim Brennen einen Pestizidrauch entwickeln können, werden dadurch erhalten, dass der Wirkstoff in ein brennbares Gemisch aufgenommen wird, das z.B. als Brennstoff einen Zucker oder ein Holz, vorzugsweise in gemahlener Form, einen Stoff zum Aufrechterhalten der Verbrennung, wie z.B. Ammoniumnitrat oder Kaliumchlorat, und weiter einen Stoff zur Verzögerung der Verbrennung, z.B. Kaolin, Bentonit, und/oder kolloidale Kieselsäure, enthalten kann.
Ausser den obenstehenden Bestandteilen
können die Mittel nach der Erfindung auch andere zur Anwendung in Mitteln dieser Art bekannte Stoffe enthalten.
Z.B. kann einem Spritzpulver oder einem zu granulierenden Gemisch ein Gleitmittel, wie Calcium- oder Magnesiumstearat, zugesetzt werden. Auch können z.B. "Klebemittel", wie Polyvinylalkoholcellulosederivative oder andere kolloidartige Materialien, wie Casein, zugesetzt werden, um die Haftung des Pestizidmittels an der zu schützenden Oberfläche zu verbessern.
In die Präparate nach der Erfindung können ausserdem an sich bekannte Pestizidverbindungen aufgenommen werden. Dadurch wird der Wirkungsbereich des Präparats erweitert und kann Synergismus auftreten.
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Zur Anwendung in einem solchen Kombinationspräparat kommen die nachstehenden an sich bekannten Insektizid-, Fungizid- und Akarizidverbindungen in Betracht. Insektizide, wie;
1. chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. 2,2-Bis-p-chlorphenyl)-1,1,1-trichloräthan und Hexachlorepoxy-octahydr ο dime thanonap ththa1en;
2. Carbamate, z.B. N-Methyl-1-naphtylcarbamat:j
3. Dinitrophenole, wie 2-Methyl-4,6-dinitrophenol und 2-(2-Butyl)-4,6-dinitrophenyl -3,3-dimethylacrylat ;
4. organische Phosphorverbindungen, wie Dimethy1-2-methoxycarbonyl-1-methylvinylphosphat; O,O-Diäthyl-O-p.nitrophenylphosphorthioat; N-Monomethylamid von 0,0-Dimethyldithiophosphorylessigsäure;
Akarizide, wie:
5« Diphenylsulfide, z.B. p-Chlorbenzyl, p-Chlorphenylsulfid und 2,4,k«-5-Tetraphlordiphenylsulfid;
6. Diphenylsulfonate, wie p-Chlorphenyl benzolsulfonatj
7. Methylcarbinole, z.B. 4,4-Dichlor-a-trichlormethylbenzhydrol;
8. Chinoxalinverbindungen, wie Methylchinoxalin-dithiocarbonat;
Fungizide, wie;
9. Organische Quecksilberverbindungen, z.B. Phenylquecksilberacetat und Methylquecksilbercyanoguanidj
10. organische Zinnverbindungen, wie Triphenylzinnhydroxyd und Triphenylzinnacetat;
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11. Alkylenbisdithiocarbamate, z.B. Zinkäthylenbisdithiocarbamät und Manga äthylenbisdithiocarbamat;
12. und ferner 2,4-Dinitro-6-(2-octylphenylcrotonat), 1-Bis(dimethylamino)-phosphoryl-3-phenyl-5-amino-1»2,4-triazol, 6-Methylchinoxalin-2,3-dithiocarbonat,
1,4-Dithioanthrachinon-2,3-dicarbonitril, N.Trichlormethylthiophthalimid, N-Trichlormethylthiotetrabydrophthalimid,
N-( 1 , 1 ,2,2-Tetrachloräthylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Dichlorfluormethylthio-N-phenyl~N'-dimethyIsulfonyl-
diamid und Tetrachlorisophthalonitril.
Die für praktische Anwendung erwäunschte
Dosierung des erfindungsgemässe Präparate wird naturgemäss von verschiedenen Faktoren, wie den Anwendungsgebiet, dem gewählten Wirkstoff, der Präparatform, der Art und der Grosse der Infektion, abhängig sein.
Für landwirtschaftliche Zwecke gilt, dass im allgemeinen eine Dosierung entsprechend 0,5 - 5 kg Wirkstoff pro Hektar günstige Resultate ergeben wird.
Die Verbindungen nach der Erfindung sind
neue Stoffe, die durch zur Herstellung ähnlicher Stoffe an sich bekannte Verfahren oder dieren Verfahren analoge Verfahren hergestellt werden können. So können die Verbindungen nach der Erfindung dadurch hergestellt werden, dass eine Verbindung der Formel
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in der A und B die vorerwähnte Bedeutung haben, mit einer "Verbindung der Formel
N = C = O
in der R1 und η die vorerwähnte Bedeutung haben, zur Reaktion gebracht wird, wobei eine Verbindung der Formel
H,
A-P HC ' - B
gebildet wird.
Die Reaktion erfolgt in Gegenwart eines
Lösungsmittels, wie eines Aethers, z.B. Diäthylather, Erwünschtenfalls kann ein Katalysator, wie eine organische Base, z.B. Triäthylamin, zugesetzt werden.
Die Ausgangsmaterialien des obengenannten Verfahrens können auf zwei verschiedenen Wegen erhalten werden. So können die Ausgangsstoffe durch Anwendung der folgenden Reaktionen hergestellt werden:
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& /CH
A-C- CH3 + H2C = O + ΗΝ/ . HCl
Γ
0
CH2 - CH2 -< ^CH3 + H2O
V
0
CH2 - CH2
HCl
/T[T
^CH3
+HN-N
^CH3
A - -ΩΤΎμΐ + 2HO + (CH„)„NH . HCl
- H
Das zweite Verfahren zur Herstellung der Ausgangsstoffe umfasst die Reaktionen:
A-C- CH„ + Nc = 0 B
A-C-Q = Q-B
Ar-C1-C = G-B + H2N - NH2 .
H,
A -
.1:1
Die in den obenstehenden Reaktionsgleichungen verwendeten Symbole haben die vorerwähnte Bedeutung. Die oben mit I angegebene Reaktion erfolgt
SL
in Gegenwart eines Lösungsmittel, wie eines Alkohols, z.B. Aethanol. Die Reaktionstemperatur ist gleich dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels. Die Reaktion I, wird ebenfalls in einem Lösungsmittel, wie Aethanol, und bei erhöhter Temperatur durchgeführt. Die obenstehende Reaktion II
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wird in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Methanol, bei Zimmertemperatur durchgeführt. Das Reaktionsmilieu wird durch Zusatz einer Base, wie Natronlauge, alkalisch gemacht* Die Reaktion II, erfolgt gleichfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Aethanol. Die Reaktionsteaperatur ist gleich dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert.
1 · Herstellung von 1-(3. h- Dichlorphenylcarbamoyl)-3-pheiiyl- ^ -pyrazolin.
a_ Herstellung von /3 -Dimethylamino-propiophenon-
hydrochlorid entsprechend der Formel
_ - CH9 - Ν' . HCl 2 Z \^
120 g Acetophenon, 105 g Dimethylaminhydrochlorid und 39»6 g Paraformaldehyd wurden zusammen mit 2 ml konzentrierter Salzsäure und 16O ml Aethanol in einem Rundbodenkolben von 1 Liter angebracht. Nach 2-stündigem Sieden wurde die erhaltene Lösung filtriert und mit 800 ml Aceton verdünnt.
Nachdem sie 16 Stunden bei 0 C stehen gelassen waren, wurden die gebildeten Kristalle abgesaugt, mit 50 ml Aceton gewaschen und getrocknet.
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Die Ausbeuete betrug 145 g β -Dimethylamino-propi.ophenonhydrochlorid mit einem Schmelzpunkt von 155 C.
b Herstellung von 3-Pb.enylder Formel
-pyrazolin entsprechend
-N-H
Einem Gemisch von 105 ml 100^igen Hydraζinhydrat, 6°- ml 4o^iger Natronlauge und I50 ml Methanol wurden bei einer Temperatur von 50 C 1^5 g /3 -Dirnethylamino-propiophenonhydrochlorid zugesetzt. Das Ganze wurde eine Stunde lang gekocht und nachdem es über Nacht stehen gelassen war, mit 350 ml Wasser verdünnt.
Das Gemisch wurde drei Male mit Aether extrahiert, wonach die Aetherschicht drei Male mit Wasser gewaschen wurde. Nach Trocknung auf Natriumsulfat wurde unter Stickstoff destilliert.
Ausbeute 51»5 S 3-Phenyl- Δ -pyrazolin mit Siedepunkt 99-1OO°C/O,5 mm.
c_ Herstellung von 1-(3>4-Dichlorphenylcarbamoyl)
-3-phenyl- Λ -pyrazolin entsprechend der Formel'
T -^
3 O 9 8 3 3 / 1 11
16,Ο g 3-Phenyl- ^ -pyrazoliii wurden in 100 ml Aether gelöst. Unter kräftigem Rühren und Kühlen wurde dann eine Lösung von 20,4 g 3,4-Dichlorphenyl-isocyanat in 200 ml Aether tropfenweise zugesetzt. Nach Beendigung dieses Zusetzens wurde das Reaktionsgemisch noch 30 Minuten lang gerührt. Der gebildete Niederschlag wurde abgesaugt, mit Aether gewaschen und getrocknet. Nach wiederkristallisation aus Acetonitril wurden 22 g 1-(3>4-Dichlorphenylcarbamoyl)-3-phenyl- Δ -pyrazolin mit einem Schmelzpunkt von 168-169°C erhalten.
Auf völlig gleiche Weise wie oben beschrieben wurde, wurden die mit den Rangnummern 37-55 und 98-120 angegebenen Stoffe nach der Erfindung hergestellt. 2. Herstellung von 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlor-
phenyl)-5-(4—chlorphenyl)- Δ -pyrazolin. ei Herstellung von h,h'-Dichlorchalkon entsprechend der Formel:
- CH = CH
30,9 g 4-Chloracetophenon und 28,1 g 4-Chlorbenzaldehyd wurden in 200 ml Methanol gelöst.
Unter Kühlung auf 20°C wurden unter Rühren 30 ml 2N Natronlauge tropfenweise zugesetzt. Nach 2-stündigem Rühren auf 20 C wurden 200 ml Wasser zugesetzt und wurde der gebildete Niederschlag abgesaugt. Der Niederschlag wurde mit Wasser gewaschen, dann getrocknet und wieder, nun mit
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Petroläther(40 : 6o) gewaschen. Die Ausbeute betrug 52,0 g k,4'-Dichlorchalkon mit einem Schmelzpunkt von 151-153OC.
b Herstellung von 3-(4-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- Δ -pyrazolin entsprechend der Formel:
13,8 g 4,4'-Dichlorchalkon und 5 ml 100 $>iges Hydrazinhydrat wurden in 50 ml Aethanol gelöst und eine Stunde lang gekocht. Dann wurde der Alkohol abdesilliert. Der Rückstand wurde gekühlt und mit ¥asser behandelt. Der gebildete Niederschlag wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen, in ml Aether aufgenommen und danach unter Stickstoff auf Natriumsulfat getrocknet.
c) Herstellung von 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- Δ -pyrazolin entsprechend der Formel
Dem unter b_ erhaltenen Niederschlag wurde eine ätherische Lösung von "7,6 g 4-Chlorphenylisocyanat unter Rühren tropfenweise zugesetzt. Als Katalysator wurden 5 Tropfen
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Triäthylamin zugesetzt. Der erhaltene weisse Niederschlag wurde getrocknet. Die Ausbeute betrug 18,4 g*1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-
-pyrazolin mit einem Schmelzpunkt von 222-224 C. Auf gleiche Weise wie oben beschrieben wurde, wurden die mit den Rangnummern 1-36 und 56-97 angegebenen Stoffe nach der Erfindung hergestellt.
3. Von den Wirkstoffen nach der Erfindung werden
Spritzpulver dadurch hergestellt, dass 25 Gewichtsteilen des Wirkstoffes mit 3 Gewichtsteilen Calciumligninsulfonat, 2 Gewichtsteilen Dibutylnaphthalensulfonat und 70 Gewichtsteilen Kaolin gemischt werden.
k. Von den Wirkstoffen nach der Erfindung werden
flüssige Konzentrate dadurch hergestellt, dass 10 Gewichtsteile des Wirkstoffes in Dimethylformamid gelöst werden, dem gegebenenfalls etwas Cyclohexanon zugesetzt sein kann, wonach der erhaltenen Lösung-6-7 Gewichtsteile eines Emulgator s, wie eines Gemisches von Nonylphenolpolyglycoläther und Erdalkalialkylbenzolsulfonat, zugesetzt werden. 5· Die Wirkstoffe nach der Erfindung werden in
Wasser in Konzentrationen von 100, 30, 10, 3 und 1 mg des Wirkstoffes pro Liter wässrigen Dispersion dispergiert. Abgeschnittene Stengel von Kartoffelpflanzen werden bis zum Abtropfen mit einer wässrigen Dispersion des zu untersuchenden Stoffes bespritzt und dann in mit Leitungswasser gefüllten Flaschen untergebracht. Nach Auftrocknung der Pflanzen werden Perspexzylinder rings um die Pflanzen
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angebracht. Die Pflanzen werden anschliessend mit
fünf Larven von Leptionotarsa decemlineata (Koloradokäfer) Infiziert. Die Zylinder werden mit einer Gaze abgedeckt und bei einer Temperatur von 2k C und einer relativen Feuchtigkeit
von 60-70$ aufbewahrt.
Nach 5 Tagen wird der Mortalitätsprozentsatz der Larven festgestellt. Jeder Versuch wird dreifach durchgeführt.
Die Ergebnisse der Versuche sind in der nachstehenden
Tabelle angegeben. Die in der Tabelle verwendeten Symbole
haben folgende Bedeutung:
+ = 90 - 100$ Mortalität + = 50 - 90$ Mortalität und - = weniger als 50$ Mortalität.
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TABELLE Biozidaktivität auf Larven von Leptionotarsa decemlineata
Verbindung Biozidaktivität
7
30 + + 10 3 + 1 O)
Rangnummer wie oben Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter (PPM) + + + . + + +
erwähnt 100 + + + -
1. + + + +
2 + + + + +
3 + + + +
4 + + + -
5
6
+ .+ + ' + ±
7 + + + + -
8 + + + + 230A
9 + - 584 ι
10 + +
11 +. + + -
12 + -
13
14 *
15
16
17
18
19
Verbindung Biozidaktivität 30 10 3 1 -
Rangnummer wie Oben Konzentration in mg Wirkstoff per Liter (PPM) ± ■ + ± -
erwähnt 100 + + - -
20 + + + - ■ -
21 + + + -
22 + + + ± -
23 + + + + '
2k + +
25 + + + - -
27 + + + +
28 + + + - -
29 + + + ■ +
30 + + + -
31 + + + -
32 + + +
33 + + +
35 + + + +
36 + + + +
37 + + + . +
38 + + +
39 +
40 +
CD OO Ca> CO
Verbindung Biozidaktivität 30 10 3 + 1 M
Rangnummer wie oben Konzentration in mg Wirkstoff per Liter (PPM) + + +
erwähnt 100 + + +_
41 + + + _+ -
42 + + + -
43 + + +
44 + + +
45 + + +_
46 + + + -
47 + + + -
48 + ' + +_ -
49 + + + -
50 + + +
51 + + +
52 + + +
53 + + +
54 + +_ - -
55 + +_ +_ -
56 + _+ +_
51 + + -
58 + + +_
59 +
60 +
ca ο co
Ve rb indung Biozidalaktivität 30 10 3 1
Rangnummer wie oben Konzentration in mg Wirkstoff per Liter (PPM) + +
erwähnt 100 -
61 + -
62 + -
63 + + -
6k + + ±
65 + + + ±
66 + ±
61 + · + -
68 + i -
69 + i -
70 + -
71 + -
72 +
73 + ± -
75 + + • + -
76 + -
78 + + -
19
. 80 +
Verbindung Biozidalaktivität ' 100 30 10 * ± 3 1
Rangnummer wie oben Konzentration in mg Wirkstoff per liter (PPM) +
erwähnt + + ±
• + + +
86 + + -
87 + + + -
88 + + ± -
89 + -
90 + + -
91 + + -
92
93 + + +
9h + + + -
95 .+ + -
96 + + + -
97 + + -
98 + -
99 + -
100 + +
101 + +
102
103
co OO Ca>
(O
Verbindung Biozidalaktivität 100 30 10 3 - 1
Rangnummer wie oben Konzentration in mg Wirkstoff per Liter (PPM) +_ -
erwähnt + + +_
105 + +
106 + + -
107 + + -
108 + + -
109 + + -
110 + + -
111 +
112 + +
113 + +
IU + + +
115 + + +
116
117
OQ
CO CD
cn co

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    (R1>n
    in der die Symbole die nachstehende Bedeutung haben: A = eine Phenylgruppe, eine mit 1- 2 Substituenten substituierte Phenylgruppe, welche Substituenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Cyangruppe, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und gegebenen-· falls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1-2 Alkylgruppen substituierfe' Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen 1-4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites aus Schwefelatom, Sauerstoffatom oder Stickstoffatom gewähltes Atom vorhanden sein darf, oder A ist eine Thienyl- oder Pyridylgruppe, die mit einem Halogenatom oder einer niedrigeren Alkylgruppe substituiert sein können, B = ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, mit 1-3 Substituenten substituierte Phenylgruppe, welche Substituenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogen-
    309833/1126
    atom, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen,Dioxyalkylengruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1-2 Alkylgruppe substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen je 1 - 4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann, oder B ist eine Furyl-, Pyrryl-, Thienyl- oder Pyridylgruppe, die mit einem Halogenatom oder einer niedrigeren Alkylgruppe substituiert sein können, R1 = ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cyangruppe, Nitrogruppe oder mit 1-2 Alkylgruppen substituierte Aminogruppe, welche Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann,
    η den ¥ert 1 oder 2 aufweist,
    mit der Massgabe, dass, wenn A eine 2 Substituenten enthaltende Phenylgruppe darstellt, die Substituenten nicht die 2,6-Stellungen der Phenylgruppe einnehmen dürfen, und weiter dass (R1) kein 2,6-Disubstituent sein darf.
    309833/1126
    Verbindungen der Formel
    in der
    R1 = ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Cyangruppe, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
    B1 = ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder mit 1-3 Substituenten substituierte Phenylgruppe, welche Substituenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen besteht,
    Rp == ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
    m den Wert 1 oder 2 aufweist und η den Wert 1 oder 2 aufweist,
    mit der Massgabe, dass (R1) und (l substituenten sind.
    3. Verbindungen der Formel
    keine 2,6-Di-
    in der
    O H
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    2
    R = ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Cyangruppe, Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppe oder mit 1 - 2 Alkylgruppen substituierte Aminogruppe, wobei die Alkylgruppen 1 - 4 Kohlenstoffatom enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann,
    3
    R = ein in Parastellung vorhandener Substituent, der aus der Gruppe gewählt ist, die aus Halogenatom, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cyangruppe und mit 1-2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen je 1-4 Kohlenstoffatome enthalten und weiter zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann,
    oder R ist ein y-, 4-Dichlor substituent ist, und X = ein in Parastellung vorhandener Substituent, der aus der Gruppe gewählt ist, die aus Wasserstoffatom, Halogenatom, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppe, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1—2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen je 1 - 4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Hetero-
    309833/1126
    atom vorhanden sein kann, oder X ist ein 2,4- oder 3 > 4-Disubstituent, welche Substituenten aus Halogenatom, niedrigerer Alkylgruppe und Dioxyalkylengruppe gewählt sind, oder X ist eine 2,4,6-Trihalogengruppe. 4. Verbindungen der Formel
    HC-H
    -N-C-N V
    in der
    2
    R die im Anspruch 3 erwähnte Bedeutung hat, und
    R = ein 3»4-Dichlorgruppe oder ein Substituent in Parastellung, der aus der Gruppe gewählt ist, die aus Halogenatom, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cyangruppe, Nitrogruppe und mit 1-2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppe je 1 - 4 Kohlenstoffatome enthalten und weiter zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann.
    5· Verbindungen der Formel
    309833/1126
    \V_C1
    (ci)p
    in der
    3
    R = ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Cyangruppe oder
    Me thoxygruppe,
    B = ein Wasserstoffatom, eine Phehylgruppe, eine 4-Chlorphenylgruppe, 4-Methoxyphenylgruppe oder 2,4-Dichlorphenylgruppe, und ρ den Wert 0 oder 1 aufweist.
    6. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl) -5-(4-chlorphenyl)- ^ -pyrazolin.
    7. 1-(4-Sulphonylmethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- Δ -pyrazolin.
    8. · 1-(4-Sulphonyläthylphenylcarbamoyl)-3- (4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin.
    9. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl) -5-(4-isopropoxyphenyl)- Δ -pyrazolin,
    10. 1-(4-t.Butylphenylcabamoyl)-3-(4-chlorphenyl) -_j v x-^^^-^^^^^üj. j.y- -pyrazolin.
    1 1 . 1-(4-n.Propylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)
    -5-(4-chlorphenyl)- -^ -pyrazolin.
    12. 1-(4-Aethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl) -5-(4-chlorphenyl)- ** -pyrazolin.
    13. 1-(4-Trifluorme thylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl) -5-(4-chlorphenyl)- Λ -pyrazolin.
    14. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl) -5-(4-fluorphenyl)- Δ -pyrazolin.
    309833/1126
    15. 1 - ( 4-Chlorphenylcarbamoyl) -3- ( 4-chlorphenyl)
    A P
    -5-(4-äthylphenyl)- -pyrazolin.
    16. 1 - ( 4-Chlorphenylcarbamoyl) -3- ( 4-chlorphenyl) -5—(4-1.butylphenyl)- ^* -pyrazolin.
    17· 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)
    -5-(2-methyl-4-chlorphenyl)- 4 -pyrazolin.
    18. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-dime thyl-
    aminophenyl)-5-(4-chlorphenyl)- Δ -pyrazolin.
    19· 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)
    -5-(2,4-dichlorphenyl)- « -pyrazolin.
    20. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-phenyl-5-(4-methoxyphenyl)- Δ -pyrazolin.
    21. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-phenyl- ^ 2-pyrazolin.
    22. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-
    -pyrazolin.
    23. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-fluorphenyl) - ^ -pyrazolin.
    24. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)- A -pyrazolin.
    25. 1-(4-Jodphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl) _ 4 -pyrazolin.
    26. 1-(4-Propylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl) Δ -pyrazolin.
    27. 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)- Δ -pyrazolin.
    28. 1-(4-Ae thylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)
    -pyrazolxn.
    29. 1-(4-Ae thylsulphonylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- Δ 2_pyrazolin.
    309833/1128
    ι*
    30. . 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-Aethylphenyl)-
    A 2 Ί .
    *J -pyrazolm.
    31 . 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropyl-
    phenyl)- " -pyrazolin.
    32. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen
    der allgemeinen Formel
    H A-
    in der
    A = eine Phenylgruppe, eine mit 1-2 Substituenten substituierte Phenylgruppe, welche Substituenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Cyangruppe, Alkylgruppe mit 1 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1-2 Alkylgruppe substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppe je 1 - 4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites aus Schwefelatom, Sauerstoffatom oder Stickstoffatom gewähltes Atom vorhanden sein darf,
    oder A ist eine Thienylgruppe oder Pyridylgruppe, die mit einem Halogenatom oder einer 'niedrigeren Alkylgruppe substituiert sein können,
    B = ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, eine mit 1-3
    309833/1126
    Substituenten substituierte Phenylgruppe, welche Substituenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe mit 1 -- 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen,SulpHonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Dioalkylengruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1-2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen.·ge 1-4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann, oder B ist eine Furyl-, Pyrryl-, Thienyl- oder Pyridylgruppe, die mit einem Halogenatom oder einer niedrigeren Alkylgruppe substituiert sein können;
    R1 = ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen', Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cyangruppe, Nitrogruppe oder mit 1-2 Alkylgruppai substituierte Aminogruppe, welche Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Ring b'ilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann,
    η den Wert 1 oder 2 aufweist,
    mit der Massgabe, dass, wenn A eine 2 Substituenten enthaltende Phenylgruppe darstellt, die Substituenten nicht die 2,6-Stellungen der Phenylgruppen einnehmen dürfen, und weiter, dass (Ri)11 kein 2,6-Substituent sein darf,
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    dadurch, gekennzeichnet, dass die Stoffe durch Herstellung solcher Stoffe bekannte Verfahren oder diesen Verfahren analoge Verfahren hergestellt werden.
    33· Verfahren nach Ansoruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen dadurch hergestellt werden, dass eine Verbindung der Formel
    A-C HC-B
    Ü—~ N - H in der A und B die in Anspruch 32 erwähnte Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel:
    .N=C=O
    in der R1 und η die im Anspruch 32 erwähnte Bedeutung haben, zur Reaktion gebracht wird, wobei eine Verbindung der Formel
    A-C HC-B
    N-N-G-
    geblldst wird.
    34. Biozidpräparat zur Bekämpfung von Glieder-
    füssern, dadurch gekennzeichnet, dass das Präparat neben einem festen oder flüssigen inerten Trägermaterial eine Verbindung der nachstehenden Formel als aktiven Bestandteil enthält:
    ΗΛ
    A - C HC-B
    N- - — N - C - N 1/ V
    (R1)
    in welcher Formel
    A = eine Phenylgruppe, eine mit 1-2 Substituenten substituierte Phenylgruppe, welche Substituenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Cyangruppe, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylthiοgruppe mit 1-4 Kohlenstoff-
    atomen und mit 1-2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppe je 1 - 4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites aus Schwefelatom, Sauerstoffatom oder Stickstoffatom gewähltes Heteroatom vorhanden sein darf, oder A ist eine Thienyl- oder Pyridylgruppe, die mit einem Halogenatom oder einer niedrigeren Alkylgruppe substituiert sein können,
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    so -so-
    B s ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, eine mit 1-3 Substituenten substituierte Phenylgruppe, welche Substituenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe mit 1 «· h Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4. Kohlenstoffatomen, Dioxyalkylengruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1-2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen je 1 - 4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann, oder B ist eine Furyl-, Pyrryl-, Thienyl- oder Pyridylgruppe, die mit einem Halogenatom oder einer niedrigeren Alkylgruppe substituiert sein können,
    R1 = ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cyangruppe, Nitrogruppe oder mit 1-2 Alkylgruppe substituierte Aminogruppe, wobei die Alkylgruppei zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann,
    η den Wert 1 oder 2 aufweis%:y.
    mit der Massgabe, dass, wenn A eine 2 Substituenten enthaltende Phenylgruppe darstellt, die Substituenten nicht die 2,6-Stellungen der Phenylgruppe einnehmen dürfen und
    309833/1126
    weiter, dass (R-) kein 2,6-Substituent sein darf. 35. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil eine Verbindung ist, die der Formel
    1 -L·
    entspricht, in der
    R1 = ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Cyangruppe, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Alkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen,
    B' = ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder eine mit 1-3 Substituenten substituierte Phenylgruppe, \-relche Substituenten aus der Gx-uppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen besteht,
    m den Wert 1 oder 2 aufweist und
    η den Wert 1 oder 2 aufweistE
    mit der Massgabe, dass (R!) und (P-.-,) keine 2,6-Di subs tituenten sind»
    36, Präparat nach Atispi-u.eii 34 } dadurch gekennzeichnet., dass der· aktive 3sstar?.citai.l sins "Verbindung ist, die der Formel
    3 \_
    L - I - C - N -ff V)
    1 i ^=^3
    entspricht, in der
    2
    R = ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Cyangruppe, Alkyl-, Alkoxy- oder Thiοalkylgruppe mit je 1 - 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppe oder eine mit 1-2 Alkylgruppen substituierte Aminogruppe, wobei die Alkylgruppen je 1 - 4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann,
    3
    R = ein in Parastellung vorhandener Substituent, der aus der Gruppe gewählt ist, die aus Halogenatom, Alkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thipalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cyangruppe und mit 1-2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen je 1 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann, oder R ist ein 3,4-Dichlorsubstituent und
    X = ein in Parastellung vorhandener Substituent, der aus der Gruppe gewählt ist, die aus Wasserstoffatom, Halogenatom, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppe, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1-2
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    Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppei je 1 - 4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteratom vorhanden sein kann,
    oder X ist ein 2,4- oder.3»4-Disubstituent, wobei die Substituenten aus Halogenatom, niedrigerer Alkylgruppe und Dioxyalkylengruppe gewählt sind, oder X ist eine 2,4,6-Trihalogengruppe.
    37· Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekenn
    zeichnet, dass der aktive Bestandteil eine Verbindung ist, die der Formel
    entspricht, in der
    R die im Anspruch 54 erwähnte Bedeutung hat, und R = eine 3>4-Dichlorgruppe oder ein Substituent in Parastellung, der aus der Gruppe gewählt ist, die aus Halogenatom, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cyangruppe, Nitrogruppe und mit 1-2 Alkylgruppai substituierte Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen je 1 - 4 Kohlenstoffatome enthalten und mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein
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    zweites Heteroatom vorhanden sein kann.
    38. Präparat nach Anspruch 3^4' dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil eine Verbindung ist, die der Formel
    entspricht, in der
    3
    R = ein ¥asserstoffatom, ein Halogenatom, eine Cyangruppe
    oder eine Methoxygruppe,
    B = ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, k— Chlorphenylgruppe, 4-Methoxyphenylgruppe oder 2,4-Dichlorphenylgruppe, und ρ den Wert O oder 1 aufweist.
    39· Präparat nach Anspruch 3^-, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(^-ChlorphenylcarbamoylJ^-i ^-chlorphenyl)-.5-( ^-chlorphenyl)- & -pyrazolin ist.
    40. Präparat nach Anspruch 3^» dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Sulfonylmethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin ist.
    kl. Präparat nach Anspruch 3^,-dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Sulfonyläthylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- l\ pyrazolin ist.
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    42. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Ghlorphenylcarbamoyl-5-(4-chlorphenyl)-5-(4-isopropoxyphenyl)-" pyrazolin ist.
    43. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-t.Butylphenyl-
    carbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- Δ -pyrazolin ist.
    44. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-n.Propylphenylcarbamoyl)-5-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ** pyrazolin ist.
    45. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Aethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ^ pyrazolin ist.
    46. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Trifluormethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)- ^* pyrazolin ist.
    47. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)—3-(4-chlorphenyl)-5-(4-fluorphenyl)- ^ pyrazolin ist.
    48. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-äthylphenyl)-& -pyrazolin ist.
    49. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenyl-
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    carbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4-t.butylphenyl)- Δ pyrazolin ist.
    50. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(2-methyl-4-chlorphenyl)-
    -pyrazolin ist.
    51. Präparat nach Anspruch 54, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-dimethylaminophenyl)-5-(4-chlorphenyl)-
    -pyrazolin ist.
    52. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenyl-,carbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(2,4-dichlorphenyl)- ^ pyrazolinist.
    53· Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chiorphenyl-
    Λ ?
    carbamoyl) -^-phenyl-5- ( 4-methoxyphenyl)- -pyrazolin ist. 54. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-phenyl- ^ -pyrazolin ist.
    55· Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- £ -pyrazolin ist. 56. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-( 4-f luorphenyl)- /3 -pyrazolin ist.
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    57— Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chiorphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)- -pyrazolin ist.
    58. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Jodphenyl-
    A 2 carbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- A -pyrazolin ist.
    59· Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-n.Propylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- « -pyrazolin ist.
    60. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)- ^ -pyrazolin ist.
    61. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Aethylphenyl-
    Λ C^
    carbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- ^ -pyrazolin ist.
    62. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Aethylsulfonyl-
    A P
    phenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)- ^ -pyrazolin ist.
    63. ν Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-äthylphenyl)- ^ -pyrazolin ist.
    64. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 1-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropylphenyl)- -pyrazolin ist.
    65. Präparat nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass das Präparat ausserdem eine andere an sich bekannte Biozidverbindung enthält.
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    66. Verfahren zur Herstellung eines Biozid-
    präparats, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel
    A-C HC-B
    in der
    A = eine Phenylgruppe, eine mit 1-2 Substituenten substi» tuierte Phenylgruppe, welche Substituenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Cyangruppe, Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls ind±cHalogen • substituiert, Cycloalkylgruppe, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylthiogruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1-2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen je 1- 4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites aus Schwefelatom, Sauerstoffatom oder Stickstoffatom gewähltes Heteroatom vorhanden sein darf, oder A ist eine Thienyl- oder Pyridylgruppe, die mit einem Halogenatom oder einer niedrigeren Alkylgruppe substituiert sein können,
    B = ein Wasserstoffatom, eine ffheroylgruppe, eine mit 1-3 Substituents! substituierte Phenylgruppe, welche Substituenten aus der Gruppe gewählt sind, die aus Halogenatom, Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe ι mit
    309833/1126
    1-4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Dioxyalkylengruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und mit 1-2 Alkylgruppen substituierter Aminogruppe besteht, welche Alkylgruppen je 1 — 4 Kohlenstoffatome enthalten und. zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen geschlossenen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann, oder B ist eine Furyl-, Pyrryl-, Thienyl- oder Pyridylgruppe, die mit einem Halogenatom oder einer niedrigeren Alkylgruppe substituiert sein können,
    R = ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkylgruppe mit 1-4. Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls mit Halogen substituiert, Cycloalkylgruppe, Thioalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, SuIfonylalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Cyangruppe, Nitrogruppe oder mit 1-2 Alkylgruppen substituierte Aminogruppe, wobei die Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Ring bilden können, in dem ein zweites Heteroatom vorhanden sein kann,
    η den Wert 1 oder 2 aufweist,
    mit der Massgabe, dass, wenn A eine 2 Substituenten enthaltende Phenylgruppe ist, die Substituenten nicht die 2,6-i-Parasteilungen der Phenylgruppe einnehmen dürfen und weiter, dass (R..) kein 2,6-Substituent sein darf,
    309833/112b
    mit einem festen oder flüssigen inerten Trägermaterial gemischt wird, wobei erwünschtenfalls Hilfsstoffe oder eine an sich bereits bekannte andere Biozidverbindung zugesetzt werden,
    67« Verfahren zur Bekämpfung von Gliederflüssern
    im Acker- und Gartenbau, dadurch gekennzeichnet, dass die infizierten Gebiete mit einem Präparat nach einem der vorangehenden Ansprüche 34 bis 65 in einer Dosierung entsprechend 0,5 - 5 kg Wirkstoff pro Hektar behandelt werden.
    309833/1126
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SU (1) SU479295A3 (de)
ZA (1) ZA73576B (de)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2529689A1 (de) * 1974-07-12 1976-01-29 Philips Nv Neue pyrazolinverbindungen
DE2700258A1 (de) * 1976-01-09 1977-07-14 Philips Nv 1,3,4-substituierte pyrazolinderivate
US4134987A (en) * 1976-01-14 1979-01-16 Huppatz John L Compounds and compositions
US4156007A (en) * 1974-07-12 1979-05-22 U.S. Philips Corporation Pyrazoline compounds
US4174393A (en) * 1975-07-09 1979-11-13 Duphar International Research B.V. 1,3,4-Substituted pyrazoline derivatives
US4214090A (en) * 1976-01-14 1980-07-22 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Fungicidal carboxamidopyrazoles
EP0153127A2 (de) 1984-02-16 1985-08-28 Rohm And Haas Company N-Aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-carboxamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende insektizide Zusammensetzungen und Verfahren zur Bekämpfung von Insekten
EP0537581A3 (en) * 1991-10-18 1993-07-14 Nihon Bayer Agrochem K.K. Pyrazolines as insecticides
EP0537580A3 (en) * 1991-10-18 1993-10-20 Bayer Agrochem Kk Pyrazolines as insecticides
US5369121A (en) * 1990-01-31 1994-11-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal pyrazolines, pyrazolidines and hydrazines

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2093836B (en) * 1981-02-17 1984-09-05 Nissan Chemical Ind Ltd Insecticidal pyrazoline derivatives
JPS57209275A (en) * 1981-06-19 1982-12-22 Nissan Chem Ind Ltd Novel pyrazoline derivative, its preparation, and vermin-controlling agent containing said derivative as active component
AU556949B2 (en) * 1984-10-25 1986-11-27 Fmc Corporation Pyrozoline insecticides
DE4117076A1 (de) * 1991-05-25 1992-11-26 Bayer Ag Substituierte 4-hetaryl-pyrazoline

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2529689A1 (de) * 1974-07-12 1976-01-29 Philips Nv Neue pyrazolinverbindungen
US4070365A (en) * 1974-07-12 1978-01-24 U.S. Philips Corporation Pyrazoline compounds
US4156007A (en) * 1974-07-12 1979-05-22 U.S. Philips Corporation Pyrazoline compounds
US4174393A (en) * 1975-07-09 1979-11-13 Duphar International Research B.V. 1,3,4-Substituted pyrazoline derivatives
DE2700258A1 (de) * 1976-01-09 1977-07-14 Philips Nv 1,3,4-substituierte pyrazolinderivate
US4134987A (en) * 1976-01-14 1979-01-16 Huppatz John L Compounds and compositions
US4214090A (en) * 1976-01-14 1980-07-22 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Fungicidal carboxamidopyrazoles
EP0153127A2 (de) 1984-02-16 1985-08-28 Rohm And Haas Company N-Aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-carboxamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende insektizide Zusammensetzungen und Verfahren zur Bekämpfung von Insekten
US5369121A (en) * 1990-01-31 1994-11-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal pyrazolines, pyrazolidines and hydrazines
EP0537581A3 (en) * 1991-10-18 1993-07-14 Nihon Bayer Agrochem K.K. Pyrazolines as insecticides
EP0537580A3 (en) * 1991-10-18 1993-10-20 Bayer Agrochem Kk Pyrazolines as insecticides
US5389648A (en) * 1991-10-18 1995-02-14 Nihon Bayer Agrochem K.K. Insecticidal pyrazolines

Also Published As

Publication number Publication date
IE37346L (en) 1973-08-09
CS193020B2 (en) 1979-09-17
PL98035B1 (pl) 1978-04-29
PL93536B1 (de) 1977-06-30
AT330791B (de) 1976-07-26
DK136841C (de) 1978-05-16
DE2304584C2 (de) 1983-08-11
FR2171218A1 (de) 1973-09-21
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JPS5419445B2 (de) 1979-07-16
AR195824A1 (es) 1973-11-09
BE795264A (fr) 1973-08-09
ATA103673A (de) 1975-10-15
SU479295A3 (ru) 1975-07-30
CH590846A5 (de) 1977-08-31
IL41472A0 (en) 1973-04-30
NL7201674A (de) 1973-08-13
CA974991A (en) 1975-09-23
JPS4887028A (de) 1973-11-16
IL41472A (en) 1976-08-31
IT978847B (it) 1974-09-20
AU5179773A (en) 1974-08-08
GB1398196A (en) 1975-06-18
ES411380A1 (es) 1976-07-16
EG11009A (en) 1976-10-31
IE37346B1 (en) 1977-07-06
ZA73576B (en) 1974-08-28
FR2171218B1 (de) 1978-09-08
NL158177B (nl) 1978-10-16
DK136841B (da) 1977-12-05

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