DE2304320A1

DE2304320A1 - Nitroanthrachinone

Info

Publication number: DE2304320A1
Application number: DE19732304320
Authority: DE
Inventors: Hans-Samuel Dr Bien; Helmut Dr Herzog; Walter Dr Hohmann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-01-30
Filing date: 1973-01-30
Publication date: 1974-08-01
Also published as: DE2304320B2; DE2304320C3

Description

Nitroanthrachinone Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Anthrachinone der Formel I worin Z fur Phenyl, Phenylalkyl, Cyclohexyl, Halogen, Amino, Alkylamino, Hydroxy, Alkoxy, Phenoxy, Phenylalkoxy, Alkyle mercapto, Alkylsulfonyl, Alkylsulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy, Alkylcarbonyloxy, Phenylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylcarbonyl, Phenylcarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylaminocarbonylamino, Phenoxysulfonyl, Sulfamoyl, Alkylsulfonylamino, Dialkylaminosulfonyl, Carbamoyl oder Alkylaminosulfonyl steht.
R1 und R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen stehen, wobei die genannten aliphatischen Kohlenwasserstoffreste vorzugsweise 1 bis 5 C-Atome aufweisen und gegebenenfalls durch OH, C1 ~ C4-Alkoxy, Halogen, Cyan oder C2 - C6-Alkylcarbonyloxy vorzugsweise einmal substituiert sein können und die vorstehend genannten carbocyclischen Kohlenwasserstoffreste vorzugsweise ein- bis dreimal durch Halogen, C1 - C4-Alkyl oder C1 - C4-Alkoxy substituiert sein können, und worin die Nitrogruppe sich in 6- oder 7-Stellung befindet, sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von synthetischen Fasermaterialien.
Der Substituent Z steht vorzugsweise für OH, C1 - C5-Alkoxy, C2 - C6-Alkylcarbdnylamino, Sulfamoyl, C1 - C4-Alkylsulfonylamino Außerdem kann Z auch für einen Alkylrest mit mindestens zwei C-Atomen,vorzugsweise für einen t-Butylrest, oder CF3 stehen.
Unter "Halogen" soll im Rahmen dieser Erfindung Fluor, Brom und - vorzugsweise - Chlor verstanden werden.
Die Substituenten R1 und R2 stehen vorzugsweise für nicht weiter substituiertes C1 - C2-Alkyl, C1 - C2-Alkoxy oder Chlor.
Die neuen Verbindungen der Formel I können beispielsweise dadurch erhalten werden, daß man Dinitroanthrechinone der Formel II # Anilinen der Formel III worin Z, R1 und R2 die obengenannte Bedeutung haben, umsetzt. Diese Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise (vgl. z.B.
Deutsche Patentschrift 126 542).
Die Aniline der Formel III sind zum größten Teil bekannt bzw. nach bekannten Verfahren leicht erhältlich.
Als Beispiele für III seien genannt : o-, m-, p-Anisidin; o-, m-, p-Hydroxyanilin; o-, m-, p-Phenetidin, o-, p-Propyloxyanilin; o-, p-tert.
Butosyanilin; o-, p-(ß-Rydroxy-äthoxy-)anilin; o-, p-(ß-Methoxy-äthoxy-) anilin; 2,4-Dimethoxy-anilin; 2,5-Dimethoxy-anilin; 4- oder 5-Chlor-2-methoiy-anilin; 4, 5-Dichlor-2-methoxy-anilin; 3, 5-Dichlor-4-hydroxyanilin; 4-Chlor-3-hydroxy-anilin; 3-Chlor-4-methoxy-anilin; 2- oder 3-Methoxy-4-acetamino-anilin; 4-Methyl-3-methoxy-anilin; 2-Methyl-3-oder-4-methoxy-anilin; 3-Methyl-4-hydroxy-anilin; 5-Methyl-2-äthoxyanilin; 2,5-Diäthoxy-anilin; 2-Methoxy-4-chlor-5-methyl-anilin; 2- oder 4-(ß,γ-Dihydroxy-propoxy)-anilin; 2- oder 4-(ß-Äthoxy-äthoxy) -anilin; 2-, 3- oder 4-Chlor-anilin; 2-, 3-, 4-Amino-phenol; 4-t-butyl-anilin; 4-Cyclohexyl-anilin; m- oder p-Phenylendiamin; 2-Chlor-p-phenylendiaminß 4-Chlor-m-phenylendiamin; 1,2,5-Toluylendiamin; 1,2, 6-Toluylendiamin; N-Methyl-p-phenylendiamin; N-Acetyl-m-phenylendiamin; N-Acetyl-pphenylendiamin; N-Methyl-N-acetyl-p-phenylendiamin; N-Äthyl-N-acetylp-phenylendiamin.
Neben dieser direkten Synthesemethode empfiehlt es sich besonders in solchen Fällen, wo der Substituent Z über ein 0- oder N-Atom mit dem Phenylrest A verbunden ist, die gewünschten Verbindungen indirekt herzustellen, indem man, z.3. zunächst Dinitroanthrachinone II mit solchen Anilinen der Formel III umsetzt, worin Z für OH oder NH2 steht und anschließend in dem Reaktionsprodukt die freie Hydroxylgruppe Z in an sich bekannter Weise veräthert oder verestert bzw. die freie Aminogruppe Z acyliert.
Verbindungen der Formel I, worin Z für Phenoxysulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl steht, werden darüber hinaus vorteilhafterweise dadurch hergestellt, daß man in entsprechende Verbindungen der Formel I, worin Z = H ist, in bekannter Weise (Sulfochlorierung) eine -S02C1-Gruppe einführt und anschließend das Chloratom in entsprechender Weise ersetzt Verbindungen der Formel I mit Z = OH kann man ausser durch Umsetzen von Dinitro-anthrachinonen II mit Aminophenolen auch aus den entsprechenden Alkoxyrerbindungen durch Ätherspaltung erhalten, letzteres besonders vorteilhaft bei p-ständigen Äthern. Die Xtherspaltung kann sauer, z.B. mit wässrigen Nineralsäuren, oder alkalisch, z.B.
mit Pyridin/Methanol/Alkali, vorzugsweise jedoch mit wasserhaltiger H2S04, durchgeführt werden, deren Konzentration bei 50-96 *, vorzugsweise bei 70-90 % liegt.
Die erforderlichen Temperaturen liegen zwischen 20 und 1000C, vorzugsweise zwischen 20 und 500C. Bei manchen Xthergruppen,vor allem m-ständigen, benötigt-man Temperaturen oberhalb 500C.
Schließlich kann man Verbindungen der Formel I durch andere Veränderung des Substituenten Z nach an sich bekannten Methoden ineinander umwandeln, z.B. durch Umacylieren oder Umäthern. Ebenso lassen sich an den übrigen nichtionogenen Substituenten im Phenylaminring nachträgliche Umwandlungen vornehmen.
So kann man z.B. Aminogruppen acylieren oder Acylaminogruppen verseifen, oder man kann durch Halogenierung z.B. mit Brom in H SO oder mit S02C12 in organischen Lösungsmitteln oder durch Nitrierung mit Salpetersäure oder Gemischen von Salpeter- und Schwefelsäure Halogenatome (C1, Br) oder Nitrogruppen einführen. Durch Sulfochlorierung und nachfolgenden Umsatz mit Alkoholen oder Aminen kann man Schwefelsäureester-oder Sulfamidgruppen einführen. Durch Umsetzung mit methylenaktiven Verbindungen kann man schließlich über Methylenbrücken gebundene Substituenten, wie z.3.. N-Methylencaprolactam oder- N-Methylenacetamidreste, einführen, (vgl. britische Patentschrift 1 163 956).
Technisch und wirtschaftlich besonders vorteilhaft ist es jedoch, Mischungen aus 1,6- und l,7-Dinitro-anthrachinon mit Arylaminen umzusetzen.
Die Umsetzung wird in organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von 60-2000C, vorzugsweise bei 80-150°, vorgenommen. Dabei werden die ß-ständigen Nitrogruppen nicht angegriffen. Als Lösungsmittel kommen hochsiedende halogenierte oder nitrierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlor- und Tetrachloräthan, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und besonders Nitrobenzol, oder solche hydrophiler Art, wie Triäthanolamin, Pyridin, Dioxan, Dimethylsulfoxid, Sulfolan und besonders Dimethylformamid, in Frage. Vorteilhaft ist es auch, als Lösung mittel die Aniline der Formel III im Überschuß zu verwenden.
Man kann dabei zur Neutralisation der primär abgespaltenen alpetrigen Säure säurebindende Mittel, wie Salze schwacher anorganischer oder organischer Säuren, wie die Na-, K-, Mg-Salze der Kohlensäure oder Sigsäure, oder auch organische oder anorganische Basen, wie Triäthanolamin, Pyridin, Ohinolin oder Magnesiumoxid, zusetzen.
Die Umsetsungszeiten hängen ab von der Art des umzusetzenden Amine, von der gewählten Reaktionstemperatur, der Konzentration der leaktionspartner. Die Reaktionszeiten können, Je nach Wahl der Bedingungen, in weiten Grenzen schwanken, normalerweise sind die Reaktionen nach etwa 4-10 Stunden beendet.
Die Isolierung der Umsetzungsprodukte kann in an sich bekannter Weise durch Verdünnen mit niedermolekularen Alkoholen oder durch Eindampfen der Reaktionsgemische, vorzugsweise im Venuleth, erfolgen. Werden Verbindungen der Formel III als Lösungsmittel verwendet, können die Reaktionsprodukte auch durch-Verdünnen mit-gegebenenfalls wässrigen Mineralsäuren oder organischen Säuren abgeschieden werden.
Die Verbindungen der Formel I eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken synthetischer Fasern, wie Celluloseester-, Polyamid- und vor allen Polyesterfasern. Polyesterfasern können in bekannter Weise nach dem Carrier-, Hochtemperatur-, Thermosolverfahren oder aus organischen Lösungsmitteln gefärbt werden.
Die so erzeugten Färbungen und Drucke zeichnen sich durch gute Allg.-neinechtheiten aus. Besondere vorteilhaft ist es oft, Gemische von Verbindungen der Formel I einzusetzen, da sie die Reinkonponenten in ihren färberiichen Eigenschaften, vor allen im Ziehvermögen, erheblich dbertreffen. Solche Gemische können sich in der Stellung der J02-Gruppe am Anthrachinonkern undtoder in der Art und/Öder Stellung d.rSubstituenten im Arylaminrest unterscheiden.
Auch als Basisprodukte für braune, marineblaue, dunkelblaue.
und schwarze Farbstoffeinstellungen sind sie vorzUglich geeignet. So lassen sich zum Beispiel durch Kombination mit handelsiiblichen blauen beziehungsweise blaugrünen Parbstoffen echte marineblaue Polyesterfärbungen herstellen.
Besonders wirtschaftlich herzustellen sind oft als solche Jarbstoffmischungen, die sich von 1,6- und 1,7-Dinitro-anthrachinon-40-Gemischen, in denen noch 1,5- und/oder l,8-Dinitro-anthraohinon-Anteile vorhanden sind, ableiten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäur.- und carbonsäuresppenfreie Anthrachinone der Formel IV worin Z' Hydroxy, Alkoxv, Alkylnercapto, Phenoxy, Benzylosy, Cyclohexyl, ph.-nyl, Alkyleulfonyl, Alkylsulfonyloxy, Alkylcarbonyloxy, Phenylcarbonyloxy, Alkoxyoarbonyloxy, Alkylcarbonyl, Phenylcarbonyl, Alkyloarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylaiinocarbonylamino, Phenoxysulfonyl, Alkyl sulfonylamino und Dialkyl amino sulfonyl, X und Y Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy oder Alkylcarbonylaiino, ein Q eine Nitrogruppe und das andere Q ein Wasserstoffatom bedeuten, wobei die vorstehend genannten Alkyl- und Alkoxygruppen vorzugsweise 1-5 C-Atoie aufweisen und beispielsweise durch CX, OH, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiert sein können und die genannten Phenyl-, Benzyl- und Phenoxyreste beispielsweise durch Halogen und C1-C4-Alkyl substituiert sein können.
Besonders bevorzugt sind solche Farbstoffe der Formel IV, worin ztfUr Hydroxy, C1-C5-Alkoxy, oder Alkylcarbonylamino mit 1-5 C-Atomen im Alkylrest und X und Y Wasserstoff, Chlor, C1-C2-Alkoxy oder C1-C4-Alkyl bedeuten.
Die neuen Anthrachinone der Formel IV können in analoger Weise su den Verbindungen der Formel 1 dargestellt werden.
Besonders wirtschaftlich herzustellen sind oftmals solche Farbstoffmis chungen, die sich von 1,5- und 1,8-Dinitroanthrachinon Gemischen, in denen noch 1,6- und 1,7-Dinitroanthrachinonanteile vorhanden sein können, ableiten.
Auch in ihren Verwendungsmöglichkeiten entsprechen sie weitgehend den Farbstoffen der Formel I Beispiel 1 a) 298 g eines Gemisches aus 1,6- und l,7-Dinitro-anthrachinon (80,4 Xig) werden in 900 g geschmolzenes p-Anisidin eingerührt und solange bei 100-1050C gerührt, bis in einer Probe kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist (ca. 8 Std. erforderlich); man verdünnt bei 50-600C innerhalb 2 Stunden mit 900 ml Methanol, rührt über Nacht kalt, verdünnt innerhalb 3 Stunden mit weiteren 900 ml Methanol, rührt 2 Stunden nach, saugt das kristallin ausgeschiedene Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit einer Lösung von 150 g p-Anisidin in 300 ml Methanol, abschließend mit 300 ml Methanol und heißem Wasser und trocknet bei 800C.
Erhalten werden 312 g eines Gemisches aus l-p-Anisidino-6- und -7-nitro-anthrachinon.
b) Das in a) eingesetzte Dinitroanthrachinon kann wie folgt erhalten werden: 10 kg Anthrachinon werden in 40 kg Oleum 20 %ig gelöst, in 2 Stunden unterhalb 500C mit 20,6 kg einer Mischsäure, bestehend aus 33 ffi HN03 und 67 % H2S04, versetzt, in 2 Stunden auf 900C erwärmt und bei dieser Temperatur gehalten, bis kein Anthrachinon und Mononitrierungeprodukt mehr nachweisbar sind. Man rührt kalt, saugt das abgeschiedene 1,5- + 1,8-Dinitro-anthrachinon ab und wäscht das Nutschgut portionsweise mit 37 kg wasserfreier Schwefelsäure. Die Ablaufbrähen (ca. 91 kg) werden bei 1000C filtriert, bis 700C kalt gerührt, in ca. 1 Stunde mit 7,8 ltr. Wasser versetzt, wodurch die Temperatur auf 80-850C ansteigt. Nach weiteren 30 Minuten saugt man bei 800C ab und wäscht mit 20 kg 88 %iger H2504 nach. Nach Neutralwaschen und Trocknen erhält man 3,3 kg eines Produktes, das wie folgt zusammengesetzt ist: l,6-Dinitro-anthrachinon 41,8 ffi 1,7-" 38,6 ffi 1,8-" 12,0 ffi 1,5-" 1,6 % 2,6- + 2,7-Dinitro- ( < 1,0 ffi Hydroxy-dinitro- " 1,2 " Beispiel 2 a) 312kg des nach Beispiel la) erhaltenen Produktes löst man in 3120 g Schwefelsäure 78 Xig, erwärmt die Lösung solange auf 400C, bis in einer Probe weniger als 5 % Einsatzmaterial nachweisbar sind (ca.
5 Stunden erforderlich). Man rührt die Schmelze in 12 ltr. kalten Wasser ein, erwärmt auf 50-55°C, saugt die Fällung ab, wäscht sie mit warmem Wasser neutral und trocknet. Erhalten werden 300 g eines Gemisches aus l-(p-Hydroxy-anilino)-6-nitro-anthrachinon und der entsprechenden 7-Nitroverbindung.
b) Das gleiche Produkt kann man auch erhalten, wenn man 1,6- und 1,7-Dinitro-anthrachinon mit p-Aminophenol unter Zusatz von Dimethylformamid als Lösungsmittel bei 90-100°C umsetzt.
Beispiel 3 Man verfährt, wie in Beispiel 2a) beschrieben, bricht die Reaktion aber bereits ab, wenn noch ca. 50 X des Ausgangsmaterials vorhanden sind.
Nach gleichartiger Aufarbeitung erhält man 307 g eines Gemisches aus l-(p-Hydroxyanilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon und l-p-Anisidino-6-und -7-nitro-anthrachinon.
Beispiel 4 a) 20 g eines Gemisches aus 1,6- + l,7-Dinitro-anthrachinon und 60 g p-(Hydroxy-äthoxy)-anilin werden 4 Stunden bei 100-105°C, abschließend bis zum Verschwinden der Dinitroanthrachinone auf 120-12 5 OC (ca. 2 Stunden erforderlich) erwärmt, man verdünnt mit 6Q ml Methanol und rührt solange bei Raumtemperatur nach, bis keine öligen Anteile mehr vorhanden sind, saugt die Fällung ab, wäscht sie mit einem Gemisch aus gleichen Anteilen p-(Hydroxy-äthoxy)-anilin und Methanol, abschließend mit Methanol und Wasser. Erhalten werden 16,1 g omen Gemisches aus 1-[p-(ß-Hydroxy-äthöxy)--anilino]-6- bzw. -7-nitroanthrachinon.
b) Ein ähnliches Gemisch aus l-[p-(ß-Methoxy-äthoxy)-anilino]-6- bzw.
-7-nitro-anthrachinon wird erhalten, wenn man in a) anstelle von p- (Hydroxy-äthoxy) -anilin die gleiche Menge p- (Methoxy-äthoxy)-anilin einsetzt.
Beispiel 5 50 g eines Gemisches aus 1-,6- und l,7-Dinitro-anthrachinon und 150 g 2,4-Dimethoxy-anilin werden 6 Stunden bei 95-100°C verrührt; man verdünnt mit 150 ml Äthylen-glykolmonomethyläther, saugt ab und wäscht mit Methanol und Wasser. Erhalten werden 37,3 g l-(2',4'-Dimethoxy-anilino)--6- und -7-nitro-anthrachinon.
Beispiel 6 10 g 1,6- und l,7-Dinitro-anthrachinon (Gemisch) werden in 30 nl Nitrobenzol mit 8,2 g p-Anisidin und 4,Z5 g Kaliumacetat solange bei 1500C verrührt, bis nur noch spurenweise Dinitro-anthrachinon nachweisbar ist, man rührt über Nacht kalt, saugt das in Nadeln kristallisierte Produkt ab und wäscht nacheinander mit wenig Nitrobenzol, Methanol und Wasser.
Erhalten werden 5,4 g reines l-p-Anisidino-6- und -7-nitro-anthrachinon.
Beispiel 7 100 g l,6-Dinitro-anthrachinon und 84 g p-Anisidin werden in 300 ml Nitrobenzol bei 1500C verrührt, bis in einer Probe kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist. Man destilliert nun im Venuleth im Vakuum von 5 mm zur Trockne und rührt den fein gemahlenen Rückstand mit verdünnter Schwefelsäure aus, saugt ab, wäscht neutral und trocknet. Erhalten werden 125 g l-p-Anisidino-6-nitro-anthrachinon.
Beispiel 8 50 g 1,7-Dinitro-anthrachinon und 150 ml o-Anisidin werden 9 Stunden bei 120-1250C verrührt, anschließend mit 150 ml Äthylenglykolmonomethyläther verdünnt, kalt gerührt, mehrere Stunden im Eisbad nachgerührt, abgesaugt, nacheinander mit wenig Äthylenglykolmonomethyläther, Methanol und Wasser gewaschen. Erhalten werden 40,4 g l-o-Anisidino-7-nitroanthrachinon.
Beispiel 9 a) 298 g eines Dinitro-anthtachinon-Gemisches, 30,4 % 1,6-, 28,7 % 1,7-und 28,3 % l,8-Dinitro-anthrachinon enthaltend, werden in 900 g geschmolzenes p-Anisidin eingerührt und solange bei 100-1050C gerührt, bis in einer Probe kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist (ca.
8 Std. erforderlich); man verdünnt bei 50-600C innerhalb 2 Stunden mit 450 ml Methanol, rührt 18 Stunden kalt, verdünnt innerhalb 3 Stunden mit weiteren 450 ml Methanol, rührt weitere 18 Stunden nach, saugt das kristallin ausgeschiedene Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit einer Lösung von 150 g p-Anisidin in 300 ml Methanol, abschließend mit 300 ml Methanol und heißem Wasser und trocknet bei 80°C.
Erhalten werden 308 g eines Gemisches aus l-p-Anisidino-6-, -7- und -8-nitro-anthrachinon.
b) Arbeitet man wie oben angegeben, setzt aber ein Dinitro-anthrachinon-Gemisch folgender Zusammensetzung ein: 51,6 % 1,8-, 10,4 % 1,5-, 15,8 ffi 1,6-, 16,6 ffi 1,7-linitro-anthrachinon, so erhält man 302 g eines Gemisches, bestehend aus l-p-Anisidino-6-, -7- und-8-nitro-anthrachinon.
Durch Verseifung dieses Produktes analog Beispiel 2a gewinnt man daraus ein Gemisch aus 1-(4'-Hydroxy-anilino)-6-, -7- und -8-nitroanthrachinon.
Beispiel 10 15 g eines Gemisches aus l-(4'-Hydroxy-anilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon, erhalten nach Beispiel 2a,werden in 75 ml Pyridin bei Raumtemperatur innerhalb 15 Minuten mit 10 g p-Toluolsulionylchlorid versetzt.
Anschließend tropft man unter Eiskühlung 7 ml Triäthylamin zu und verrührt dann das Reaktionsgemisch solange bei Raumtemperatur, bis kein Einsatzmaterial mehr vorhanden ist. Nach Versetzen mit 75 ml Methanol saugt man das abgeschiedene Produkt ab, wäscht nacheinander mit 30 ml PyridinjMethanol 1:1, Methanol und Wasser und trocknet bei 600C im Vakuum.
Erhalten werden 14 g eines Gemisches aus l-(4'-Toluolsulfonyl-oxy-anilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon.
Arbeitet man wie oben angegeben, ersetzt aber das Tosylchlorid durch Mesylchlorid, so kommt man in guter Ausbeute zu einem Gemisch aus 1-(4'-Methansulfonyloxy-anilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon.
Beispiel 11 15 g eines Gemisches aus l-(3'-Amino-anilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon, erhalten nach Beispiell7a), 150 ml Pyridin und 7,5 ml Methansulfochlorid, erhitzt man kurze Zeit am Rückfluß, bis dUnnschichtchromatographisch kein Einsatzmaterial mehr vorhanden ist. Nach Abkühlen auf 60°C versetzt man mit 150 ml Methanol, saugt bei Raumtemperatur ab, wäscht nacheinander mit wenig Pyridin/Methanol 1:1, Methanol und Wasser und trocknet.
Erhalten werden 10 g eines Gemisches aus 1-(3'-Methylaminosulfonylanilino)- 6-und -7-nitro-anthrachinon.
Arbeitet man wie angegeben, ersetzt aber das Mesylchlorid durch Tosylchlorid, so werden 12 g eines Gemisches aus l-(3'-Tolylsulfamoyl-anilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon erhalten.
Beispiel 12 Eine Lösung von 15 g eines Gemisches aus l-(4'-Amino-anilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon, erhalten analog Beispiel 17i,in 150 ml N-Methylpyrrolidon, versetzt man bei Raumtemperatur innerhalb 30 Minuten mit 15 g Chlorameisensäureäthylester. Man rührt solange bei Raumtemperatur nach, bis kein Einsatzmaterial mehr vorhanden ist. Nach Verdünnen des Reaktionsgemisches mit 150 ml Methanol saugt man ab, wäscht nacheinander mit wenig N-Methylpyrrolidon/Methanol ltl, Methanol und Wasser und trocknet.
Erhalten werden 16 g eines Gemisches aus 1-(4'-Xthoxy-carbonylaminoanilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon.
Beispiel 13 Eine Lösung von 10 g eines Gemisches aus l-(4'-Hydroxy-anilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon in 100 ml N-Methylpyrrolidon versetzt man tropfenweise bei Raumtemperatur mit 5 ml Chlorameisensäureäthylester. Anschließendwerann unter Kühlung 4 ml Triäthylamin eingetropft und dann solange bei Raumtemperatur nachgerährt, bis chromatographisch nur noch Spuren vom Einsatzmaterial zu finden sind. Nach Aufarbeitung mit Methanol erhält man 8 g eines Gemisches aus 1-(4' 1-(4'-thoxyearbonyloxy-anilino>-6- und -7-nitro-anthrachinon.
Beispiel 14 In eine Lösung von 15 g eines Gemisches aus l-(3'-Methylamino-anilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon (erhalten analog Beispiel 17a aus 1,6/1,7-Dinitro-anthrachinon und N-Methyl-m-phenylendiamin) und 150 ml N-Methylpyrrolidon tropft man bei Raumtemperatur innerhalb 15 Minuten 8 ml Acetylchlorid ein, erwärmt auf 600C und hält solange unter gutem Rühren bei dieser Temperatur, bis nach Chromatogramm kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist. Nach Verdünnen mit 150 ml Methanol saugt man kalt ab, wäscht nacheinander mit wenig N-Methylpyrrolidon/Methanol 1:1, Methanol und Wasser und trocknet bei 800C.
Erhalten werden 12 g eines Gemisches aus l-(3'-N-Methyl-N-acetylamino anilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon.
Beispiel 15 In eine Mischung aus 50 g Chlorsulfonsäure und 5 g Thionylchlorid trägt man bei 0-50e 10 g eines Gemisches aus 1-p-?oluidino-6- und -7-nitroanthrachinon ein (erhalten analog Beispiel la)). Anschließend erhitzt man innerhalb 1 Stunde auf 500C und hält bei dieser Temperatur 1,5 Stunden. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur gießt man in Eiswasser, saugt ab und wäscht mit kaltem Wasser neutral (40 g feuchter Xutschkuchen).
Das feuchte Sulfochlorid wird bei Raumtemperatur in eine Mischung aus 100 g Aceton, 5 g Triäthylamin und 10 g Phenol eingetragen und zum RUckfluß erhitzt (Dauer: mehrere Stunden). Nach vollendeter Umsetzung saugt man kalt ab, wäscht nacheinander mit Aceton und Wasser und trocknet.
Erhalten werden 12 g eines Gemisches aus 1- (4' zu-Me 1-(4'-Methyl-2-pheno y -sulfonylanilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon.
Beispiel 16 a) 15 g feuchten Preßkuchen Sulfochlorid, erhalten nach Beispiel 15, trägt man unter Kühlung in 50 ml 3-Methoxypropylamin ein und hält unter Rühren bei Raumtemperatur, bis vollständige Umsetzung eingetreten ist. Man versetzt nun mit 100 ml Methanol und 20 ml Wasser, saugt ab, wäscht nacheinander mit Methanol/Wasser und Wasser. Nach dem Trocknen werden 5 g eines Gemisches aus l-[4'-Methyl-2'-(3"-methoxy propylamino-sulfonyl)-anilino]-6- und -7-nitro-anthrachinon erhalten.
b) Arbeitet man wie angegeben, ersetzt aber das 3-Methoxypropylamin durch 70 ml 40-50 % wässrige Dimethylaminlösung (Aufarbeitung: Eingießen in Eiswasser), so erhält man 4 g eines Gemisches aus Methyl-2 dimethylamino-sulfonyl-anilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon.
BeisPiel 17 a) 15 g 1,6- und l,7-Dinitro-anthrachinon werden mit 45 g m-Phenylendiamin solange bei 100-1050C verrührt, bis in einer entnommenen Probe kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist man gibt nun 45 ml Eisessig zu, rührt kalt, tropft 50 ml Wasser zu, saugt die Fällung ab und wäscht sie nacheinander mit 50 %iger Essigsäure und Wasser.
Erhalten werden 11,8 g eines Gemisches aus l-(m-Amino-anilino)-6 und -7-nitro-anthrachinon.
b) 7,5 g des in a) erhaltenen Produktes werden in 70 ml Essigsäureanhydrid bei 30-400C gelöst und solange gerührt, bis chromatographisch kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist. Man rührt die Schmelze langsam in 1 ltr. Eiswasser ein und rührt solange nach, bis alles Essigsäureanhydrid hydrolysiert ist. Man saugt ab, wäscht neutral und trocknet. Erhalten werden 8,3 g eines Gemisches aus l-(m-Acetylamino-anilino) -6- und -7-nitro-anthrachinon.
c) Arbeitet man, wie in b) beschrieben, gibt aber nicht auf Eiswasser, sondern verdünnt unter Eiskühlung mit 90 ml Methanol, saugt ab und wischt mit etwas Eisessig und abschließend mit Methanol, so erhält man 6,2 g.
Beispiel 18 15 g eines Gemisches aus 1,6- und 1,7-Dinitro-anthrachinon, 30 ml Dimethylformamid und 45 g p-Amino-acetanilid werden solange bei 1400C gerührt, bis nur noch wenig Dinitroanthrachinon nachweisbar ist (ca.
1 Std. erforderlich). Man tropft nun ab 800 75 ml Methanol zu, rührt kalt und mehrere Stunden bei Raumtemperatur nach. Man saugt das abgeschiedene Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit 40 ml einer Mischung aus 2 Volumteilen Methanol und 1 Volumteil Dimethylformamid und abschließend mit Wasser. Erhalten wird ein Gemisch aus l-(p-Acetylamino-anilino)-6-und -7-nitro-anthrachinon.
Nach einer der in den Beispielen 1-18 beschriebenen Methoden lassen sich aus 1,6- oder 1,7-Dinitro-anthrachinon oder deren Mischung die in der Tabelle angeführten Farbstoffe der Formel erhalten, die Polyesterfasern nach einer der in den Beispielen 90 und 91 gegebenen Vorschriften in den in der letzten Spalte der Tabelle angegebenen Tönen färben. Dabei bedeutet in der zweiten Spalte die Angabe 6 bzw.

7, daß es sich um einen Reinfarbstoff, die Angabe 6,7, daß es sich um ein entsprechendes Farbstoffgemisch handelt. In den Spalten Z, R1 und R2 geben die Ziffern in den Klammern die Stellung des Substituenten am Phenylrest an.

Nr. Stellung der Z R1 R2 Farbton

-NO2-Gruppe

19 6,7 °CE3 (2) H II Violett

20 7 OCH3 (4) 11 H n

21 6 OCH3 (2) H H "

22 6 OCH t 3) H 11 stark rotet.

Violett

23 6,7 OCH3 (3) H H 11

24 6,7 OH (2) H H blaust. Violett

25 6,7 OH (3) H H rotst. Violett

26 6 OH (4) H H Violett

27 7 OH (4) H 11

28 6,7 OCH2-CH2-OH (2) H H 11

29 7 00CE2-CH-CH20H (4 11 H n

011

30 6 0CH2-CH2-0CH3 (4 H H n

31 6,7 2 5 (4) H H 11

32 6,7 2 5 (3) H H n

33 7 OC2H5 (2) H 11

34 6 OC3H7 (4) H H n

35 6,7 OCH3 (2) OCH3 (5 H n

36 6,7 OCH3 (2) Cl (5) H n

37 6 OH (3) C1 (4) H n

38 7 OH (4) Cl (3) Cl (5)

39 6,7 OCH3 (4) CH3 (2) H n

Nr. Stellung der Z 111 R1 R2 Farbton

NO2-Gruppe

4p 6,7 OC2H5 (2) 3 (5) H Violett

41 6 OCH3 (2) 3 (5) cl (4)

. .

42 6,7 OCH3 (2) Cl (4) CH3 (5)

43 6,7 NOCH3 (2) NH-COCE3 (4) H a

44 6,7 OC2H5 (2) °c2E5 (5) II

45 7 O(CH2-CH2-0)2CH3 (2) H H n

46 6,7 Cl (4) H H n

47 6,7 C§-HCH3 OH H H 11

.3

I (4)

0113

48 6 O (4) 11 nII

49 7 NH-so2-CHn (4) Cl (2) H n

50 6,7 NH-S02 o CH3 (4) Cl (2) 11

51 6,7 NH-CO-OCH3 (3) H E n

52 6,7 0-CO-OCH3 (4) H H ..

53 6,7 02H5 H H n

N-CO-CH3 (4)

54 6,7 NH-S02-NH2 (2) CH3 (4) n

55 6,7 ,C2H5 (2) 3 (4) H n

NH-S%-N

r2B5

56 6,7 S-CH2-CH2-OH (4) n 11

57 6,7 NH-CO-NH-CH3 (3) H n

Beispiel 58 Eine Mischung aus 50 g l,8-linitro-anthrachinon (82 %ig), 150 g p-Anisidin und 21,5 g wasserfreiem Kaliumacetat erhitst man unter kräftigem Rühren solange bei 95-1000C (Dauer ca. 5 Stunden), bis dünnschichtchromatographisch kein Einsatzmaterial mehr vorhanden ist. Man verdünnt bei 50-600C innerhalb 30 Minuten mit 150 ml Methanol, rührt über Nacht kalt, saugt das Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit einer Lösung von 30 g p-Anisidin in 30 ml Methanol, abschließend mit 200 ml Methanol und heißem Wasser und trocknet bei 8000. Erhalten werden 51 g l-p-Anisidino-8-nitroanthrachinon.

Das in diesem Bsp. eingesetzte 1,8-Dinitro-anthrachinon kann nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, vgl. zum Beispiel die belgische Patentschrift 788 016.
Beispiel 59 a) 12 g des nach Beispiel 58) erhaltenen Produktes löst man in 120 ml Schwefelsäure 78 %ig und erwärmt die Lösung solange auf 50-600C, bis in einer Probe weniger als 5 ffi Einsatziaterial nachweisbar sind (ca. 3 Stunden erforderlich). Man rührt die Schmelze in 800 ml kaltes Wasser ein, erwärmt auf 50-55°C, saugt die Fällung ab, wäscht sie mit warmem Wasser neutral und trocknet. Erhalten werden 10,5 g 1- (p-Hydroxy-anilino ) -8-nitro-anthrachinon.
b) Das gleiche Produkt kann man auch erhalten, venn man 1,8-Dinitroanthrachinon mit p-Aminophenol unter Zusatz von Dimethylformamid als Lösungsmittel bei 90-105°C umsetzt.
Beispiel 60 Man verfährt, wie in Beispiel 59a) beschrieben, bricht die Reaktion aber bereits ab, wenn noch ca. 50 % des Einsatzmaterials vorhanden sind. Nach gleichartiger Aufarbeitung erhält man 10 g eines Gemisches aus l-(p-Hydroxy.-anilino ) -8-nitro-anthrachinon und l-p-Anisidino-8-nitro-anthrachinon.
Beispiel 61 a) In eine Suspension von 25 g l,5-Dinitro-anthrachinon (ca. 95 ig ) in 100 ml Nitrobenzol trägt man innerhalb 1 Stunde 15 g p-Anisidin bei 180-1900C ein (Umsatz etwa 50 %).
Anschließend kühlt man auf 100-120°C ab, saugt heiß ab und wäscht nacheinander mit wenig heißem Nitrobenzol, Methanol und Wasser. Erhalten werden ca. 9,5 g nicht umgesetzten 1,5-Dinitro-anthrachinon.
Durch Versetzen des Nitrobenzolfiltrates mit 200 ml Methanol unter Rühren im Eisbad erhält man nach üblicher Aufarbeitung 10 g l-p-Anisidino-5-nitro-anthrachinon.
b) 10 g des nach Beispiel 61aerhaltenen Produktes trägt man in 120 ml Schwefelsäure 78 foig ein und erwärmt die Suspension solange auf 50-60 OC, bis dünnschichtchromatographisch nur noch Spuren an Einsatzmaterial vorhanden sind (Dauer ca. 7 Stunden). Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 59a) angegeben, erhält man 9 g 1-(p-Hydroxy-anilino)-5-nitro-anthrachinon.
Beispiel 62 298 g eines Dinitro-anthrachinon-Gemischen, 37,3 % 1,5-, 33,6 % 1,8-, 11,2 ffi 1,6- und 12,4 % l,7-Dinitro-anthrachinon enthaltend, werden in 900 g geschmolzenes p-Anisidin eingerührt und etwa 6 Stunden bei 100-1050C gerührt, bis nach Chromatogramm nur noch Spuren an Einsatzmaterial nachzuweisen sind; man verdünnt bei 50-600C innerhalb 2 Stunden mit 450 ml Methanol, rührt 18 Stunden kalt, verdünnt innerhalb 3 Stunden mit weiteren 450 ml Methanol, rührt weitere 18 Stunden nach, saugt das Reaktionsprodukt ab und wäscht es mit einer Lösung von 75 g p-Anisidin in 150 ml Methanol, abschließend mit 300 ml Methanol und heißem Wasser.
Nach Ausrühren des Rückstandes mit verdünnter HC1 saugt man ab, wäscht neutral und trocknet bei 8000. Erhalten werden 276 g, bestehend aus l-p-Anisidino-5-, -6-, -7- und -8-nitro-anthrachinon, verunreinigt mit 1,5-Dinitro-anthrachinon und 1,5- und l,8-Dianisidino-anthrachinon (zusammen ca. 10 %). Durch Verseifung dieses Produktes analog Beispiel 2a gewinnt man daraus ein Gemisch aus l-p-Hydroxyanilino-5-, -6-, -7- und -8-nitro-anthrachinon.
Nach einer in den Beispielen 1-18 und 58-62 beschriebenen Methoden lassen sich aus 1,5- oder 1, 8-Dinitro-anthrachinon oder deren Mischung die in der Tabelle aufgeführten Farbstoffe der Formel erhalten, die Polyesterfasern nach einer in den Beispielen 90 und 91 gegebenen Vorschriften in den in der letzten Spalte der Tabelle angegeben Tönen färben. Dabei bedeutet in der zweiten Spalte die Angabe 5 bzw. 8, daß es sich um einen Reinfarbstoff, die 5,8, daß es sich um ein entsprechendes Farbetoffgemisch handelt. In den Spalten X und Y geben die Ziffern in den Klammern die Stellung des Substituenten am Phenylrest an.

Tabelle siehe nächste Seite

Nr. Stellung der Z X Y I Farbton

N02-GruPPe

63 8 OCH3 (2) H H Violett

64 5,8 OCH3 (3) H H

65 5 OCH, (3) H H "

65 5 OCH3 (2) H (4) H n

66 5,8 OCH3 (2) OCH3 (4) H n

67 5,8 OCH3 (2) OCE5 (5) H

68 8 00215 (2) OC2H5 (4 H n

69 5,8 OH (4) H H n

7o 5,8 OH (3) H H

71 5,8 OH oCH2-CH2-OCB (2) H "

72 8 oCH2-CH2-oCH3(4 1 1

73 8 0K (4) Cl (3) H

74 5 OH (3) Cl (4) "

75 8 0C3K7 (4) H H n

76 8 NR-CO-OH3 (3) H H tt

77 5 OH 1 1

3

1-00-013 (4)

78 5,8 NH-S02CI3 1 1 1'

(4)

79 8 RH-S02-CH3 (3) H H

80 8 oH (4) H H ..

\CH

.

Nr. Stellung der Z X Y Farbton

N02-Gruppe

81 5 CH3 H H Violett

NHSO2NN (3)

CH3

82 8 NH-CO-NHC2H5 (4) H H n

83 5,8 NH-CO-OC2Hs (4) H H

84 8 0-S02-C2H5 (3) H H

85 5 O-SO2CH3 zuCH5 (3) H H

86 X 5,8 0-CO-OCH3 (4) H H

87 8 S-CH2-0H2-OH (4) H H

88 5,8 S02-° 4 (2) CH > H

89 5,8 SO2-NH-CH2-CH2-OH2-OOH3(2)O93(4 H Violett

Beispiel 90 a) 10 g Strangmaterial aus Polyäthylenterephthalat werden in einer Flotte aus 400 ml Wasser, 0,4 g des nach Beispiel 2a) erhaltenen Farbstoffes in fein verteilter Form, 3,4 g eines Gemisches aus o-, m-, p-Kresotinsäurelethylester und 0,6 g einer Mischung aus gleichen Teilen eines anionischen Dispergiermittels und eines nichtionogenen Polyglykoläthers nach Zusatz von Schwefelsäure bis zur Einstellung eines pH-Wertes von 4,5 2 Stunden bei 96-98°C gefärbt, anschließend wird gespült und getrocknet. Man erhält eine tiefe violette Färbung, die sehr gut licht- und sublimierecht ist.

Arbeitet man wie oben angegeben, setzt aber einen nach Beispiel 59 erhaltenen Farbstoff ein, so erhält man eine tiefe rotviolette Färbung von gleich-guten Echtheiten.
b) 10 g eines Lappens aus Polyäthylenterephthalat werden in einer Flotte von pH 4,5 aus 400 ml Wasser und 0,4 g des in feinster Verteilung vorliegenden Farbstoffs des Beispiels 2a) sowie 0,3 g einer Mischung aus gleichen Teilen eines anionischen Dispergiermittels und eines nichtionogenen Polyglykoläthers 2 Stunden bei l20-l300C gefärbt. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine Färbung, die weitgehend mit der nach a) erhaltenen identisch ist.
c) Behandelt man Cellulosetriacetat nach einer der in a) oder b) gegebenen Vorschrift, so erhält man ebenfalls violette Färbungen.
d) Ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die in 1000 ml 20 g des in feiner Verteilung vorliegenden Farbstoffgemisches des Beispiels 4a sowie 10 g eines aus der belgischen Patentschrift 615 102 bekannten Polyäthers als Thermosolhilfsmittel enthält.
Das Gewebe wird sodann bis auf eine Gewichtszunahme von 70 % abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder im Trockenschrank bei 80-1200C getrocknet. Anschließend wird das Gewebe in einem Spannrahmen oder in einer Düsenhot-flue ca. 45 Sekunden bei 190-200°C mit heißer Luft behandelt, hiernach gespült, eventuell reduktiv nachbehandelt und getrocknet. Die reduktive Nachbehandlung zwecks Entfernung von oberflächlich an den Fasern haftenden Farbstoffanteilen kann so erfolgen, daß man mit dem Gewebe bei 250C in eine 3-5 cm3/Liter Natronlauge von 380C Bé und 1-2 g/Liter Hydrosulfit (konzentriert) enthaltende Flotte eingeht, innerhalb ca. 15 Minuten auf 700C erhitzt und weitere 10 Minuten bei 700C beläßt. Anschließend wird heiß gespilt und getrocknet. Man erhält eine violette Färbung, die sich durch gute Licht-, Thermofixier-, Reib- und Waschechtheiten auszeichnet. Eine sehr ähnliche Färbung erhält man, wenn man anstelle der Polyäthylenterephthalatfasern Polyesterfasern aus 1,4-Bis-hydroxy-methylcyclohexan und Terephthalsäure verwendet.
e) Ein vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird mit einer Druckpaste bedruckt, die aus folgenden Komponenten besteht 40 g eines Gemisches aus 1-Lo-(p-)Hydroxy-äthoxy-anilino]-6(7)-nitroanthrachinon, 475 g Wasser, 465 g Kristallgrummi (es2) und 20 g sulfiertes Rizinusöl.
Anstelle von Kristallgummi kann auch eine Alginatwerdickung Verwendung finden. Die bedruckte und getrocknete Ware wird zur Farbstoff-Fixierung bei 190-2000C über einen Hochleistungsspannrahmen oder durch einen Kondensationsapparat gefahren. Die Einwirkungsdauer liegt bei 30-60 Sekunden. Der erhaltene fixierte Druck wird anschließend kalt gespült, mit 1-2 g/Liter anionaktivem Waschmittel bei 70-800C ca.
10 Minuten geseift, erst heiß und dann kalt gespült und getrocknet.
Man erhält einen der Färbung von d) ähnlichen Druck, der sich durch die gleichen guten Echtheiten auszeichnet.
f) Wird ein Gewebe aus Cellulosetriacetat wie in d) foulardiert und anschließend wie dort beschrieben, aber bei 2200C mit heißer Luft behandelt, so erhält man eine etwas blauere, in den Echtheiten gleich gute Färbung.
Beispiel 91 a) 100 g eines Gewebes aus texturierten Polyäthylenterephthalatfasern werden ohne Vorreinigung bei Raumtemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus 2 g des nach Beispiel 2a) erhaltenen Farbstoffes und 1000 g Tetrachloräthylen bereitet ist. Dae Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 10 Minuten auf 1150C erhitzt und 30 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 5 Minuten bei etwa 400C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut zentrifugiert und im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine blaustichig rubinfarbene Färbung mit sehr guter Sublimierechtheit sowie guten Wasch- undReibechtheiten.
Eine gleichwertige Färbung wurde auf die gleiche Weise auf einem Gewebe aus Polycyclohexan-dimethylenterephthalatfasern erhalten.
Ersetzt man das Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge 1,1,2-Trichloräthan, so wird eine gleichwertige Färbung erhalten.
b) 100 g Garn aus Celluloseacetatfäden werden bei Raustemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus 1 g des unter a) verwendeten Farbstoffes, 1000 g Tetrachloräthylen, 1,5 g Ölsäursäthanolamid, 1,5 g Oleylalkoholheptaäthylenglykoläther und 6 ml Wasser bereitet ist. Man erwärmt das Bad innerhalb von 20 Minuten auf 780C und hält es 45 Minuten bei dieser Temperatur.
Nach Abtrennen der Färbeflotte und Spülen mit frischer Tetrachloräthylen wird das Färbegut durch Absaugen und Trocknen in Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Man erhält eine blaustichig rubinfarbene Färbung.
c) Arbeitet man wie in Beispiel91a und b angegeben, ersetzt aber den dort verwendeten Farbstoff durch ein Farbutoffgemisch, beetehend aus l-(p-Hydroxy-anilino)-5-, -6-, -7- und -8-nitro-anthrachinon, erhalten nach Beispiel 62, Co erhält man eine blaustichig rubinfarbene Färbung mit sehr guter Sublimierechtheit sowie guten Waoch- und Reibechtheiten.

Claims

Patentansprüche:

1. Anthrachinonverbindungen der Formel worin für Phenyl, Phenylalkyl, Cyclohexyl, Halogen, kino, Alkylamino, Hydroxy, Alkoxy, Phenoxy, Phenylalkoxy, Alkyl.

mercapto, Alkylsulfonyl, Alkylsulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy, Alkylcarbonyloxy, Phenylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylcarbonyl, Phenylcarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylaminocarbonylamino, Phenoxysulfonyl, Sulfamoyl, Alkylsulfonylamino, Dialkylaminosulfonyl, Carbamoyl oder Alkylaminosulfonyl steht.

R1 und R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen stehen, wobei die genannten aliphatischen Kohlenwasserstoffreste vorzugsweise 1 bis 5 C-Atome aufweisen und gegebenenfalls durch OH, C - 04-Alkoxy, Halogen, Cyan oder C2 C 6-Alkylcarbonyloxy vorzugsweise einmal substituiert sein können und die vorstehend genannten carbocyclischen Kohlenwasserstoffreste vorzugsweise ein- bis dreimal durch Halogen, C - C4-Alkyl oder Ci - C4-Alkoxy s'ibstituiert sein können, und worin die Nitrogruppe sich in 6- oder 7-Stellung befindet.

2. Anthrachinonverbindungen gemäß Anspruch 1, worin Z für OH, C1 - C5-Alkoxy, C2-C6-Alkylcarbonylamino, Sulfamoyl, C1-C4-Alkylsulfonylamino steht.

3. Anthrachinonverbindungen gemäß Anspruch 1, worin Z für einen Alkylrest mit mindestens 2 C-Atomen oder CF3 steht.

4. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Dinitroanthrachinone der der Formel mit Anilinen der Formel worin Z, R1 und R2 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, umsetzt.

5, Verfahren zum Färben und Bedrucken von eynthetischen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonverbindungen gemäß Anepruch 1 verwendet.

6. Anthrachinonverbindung der Formel

7. Anthrachinonverbindung der Formel

8. Anthrachinonverbindung der Formel

9. Anthrachinonverbindung der Formel

10. Anthrachinonverbindung der Formel

11. Anthrachinonverbindungen der Formel worin Z§Rydroxy, Alkoxy, Alkylmercapto, Phenoxy, Benzyloxy, Cyclohexyl, Phenyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfonyloxy, Alkylcarbonyloxy, Phenylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylcarbonyl, Phenylcarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylinocarbonylamino, Phenoxysulfonyl, Alkylsulfonylamino und Dialkylaminosulfonyl, X und Y Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy oder Alkylcarbonylamino bedeuten, ein Q eine Nitrogruppe und das andere Q ein Waseerstoffatom bedeuten, wobei die vorstehend genannten Alkyl- und Alkoiy-Gruppen vorsugsweise 1-5 C-Atome aufweisen und beispielweise durch CN, OH, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiert sein können und die genannten Phenyl-, Benzyl- und Phenoxyreete beispieleweise durch Halogen und C1-C4-Alkyl substituiert sein können.

12. Anthrachinonverbindungen gemäß Anspruch 11, worin Z' ftlr Hydroxy, C1-C5-Alkoiy, oder Alkylcarbonylamino mit 1-5 C-Atomen im Alkyl steht und X und Y Wasserstoff, Chlor, Cl-C2-Alkoxy oder C1-C4-Alkyl bedeuten.

13. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man Jitroanthrzchinone der Formel.

worin Q die in Anspruch 11 genannte Bedeutung hat, att mit-Aminen der Formel worin X, Y und Z'die in Anspruch 11 genannte Bedeutung haben, umsetzt.

14. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fa.ermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonverbindungen gemäß Anspruch 11 verwendet.

15 Anthrachinonverbindung der Formel

16. Anthrachinonverbindung der Formel