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DE2350695A1 - Neue ester - Google Patents

Neue ester

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Publication number
DE2350695A1
DE2350695A1 DE19732350695 DE2350695A DE2350695A1 DE 2350695 A1 DE2350695 A1 DE 2350695A1 DE 19732350695 DE19732350695 DE 19732350695 DE 2350695 A DE2350695 A DE 2350695A DE 2350695 A1 DE2350695 A1 DE 2350695A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
phenyl
formula
methyl
butylphenyl
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19732350695
Other languages
English (en)
Inventor
Georg Dr Pissiotas
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1496372A external-priority patent/CH571304A5/de
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2350695A1 publication Critical patent/DE2350695A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
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Description

Case 5-8462/1+2/= Deutschland
Dr. F. Zumstein ββη. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenigsberger - Dip!. Phys. R. Holzbauer • ' Dr. F. Zumstein jun.
Patentanwälte 8 München 2, Bräuhausstraße 4/Hl
Neue Ester
Die vorliegende Erfindung betrifft Forraamidine oder Salze davon,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung. Die Formamidine1 haben die Formel
16/1211
R, Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder
Alkinyl, ^
R« α-Naphthyl oder substituiertes
Phenyl und
Ro Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Ar alkyl oder Cycloalkyl bedeuten.
Als Salze der Verbindungen der Formel I kommen diejenigen von organischen oder anorganischen Säuren in Frage. Die für R-. und R~ in Frage kommenden Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl gruppen weisen in der Kette 1 bis 18 resp. bei den Alkenyl· und Alkiny!ketten 3 bis 18, vorzugsweise aber 1 bis 4 resp. 3 bis 5 Kohlenstoff a tome auf. Diese Gruppen können geradkettig oder verzweigt, substituiert öder unsubstituiert sein. Als Substituenten kommen vorzugsweise Halogenatome in Betracht. Unter Halogen ist dabei Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod zu verstehen. Beispiele solcher Gruppen sind u.a.: Methyl, Aethyl, Trifluormethyl, Chloräthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, Allyl, Methallyl, Propargyl, n-Butinyl, Isobutinyl.
Als Substituenten an der für R? stehenden Phenylgruppe kommen vor allem, ein oder mehrere gleiche oder verschiedene Halogen-* atome, wie Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod und/oder C-. -C,--Alkyl-, Ci-C, -Halogenalkyl-, C, -C, -Alkoxy-, C-, -Cr-AIkOXy-C1-C, -alkyl-, C-j^-C.-Alkylthio-, C3-C^-Alkinyloxy-, C-^C^-Dialky!amino-, Dialkenylamino, Dialkinylamino-, Hydi~oxi-, Cyano- und/oder Nitro-Gruppe soXvdLe Cyclopentyl-, Mono -alky laminome thy lenitaino-, Dialkylaminomethylenimino-, Cyclopentyl-,
a O 9 8 1 ß / 1 ? 1 i
LJ , LJ
ο ο
und
OH, CH Gruppen in Betracht.
Die für R~ stehenden Cycloalkylgruppen können substituiert oder unsubstituiert sein und weisen 4 bis 8, insbesondere 5 bis 6 Ringkohlenstoff atome auf. Beispiele solcher Gruppen sind u.a.: Cyclopentyl, 3-Methylcyclopentyl, Cyclohexyl.
Unter Aralkyl ist insbesondere die unsubstituierte oder durch Halogen, insbesondere Chlor, Cj-C,-Alkyl und/oder Cj-C,-Alkoxy substituierte Benzyl- oder Phenäthylgruppen zu verstehen. Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I,
worin R, Methyl, R« a-Naphthyl, 2-Me thy !phenyl, 3-Methylphenyl, 2-Chlorphenyl, 2-Isopropylphenyl, 3~Isopropylphenyl, 3" Hethyl~5-isopropylphenyl, 2-Chlor-5-tert.-butylphenyl, 3,^-Dimethylphenyl, 3,4,5-Triraethylphenyl, 3,5-Di!Jiethyl-ii-methylthiophenyl, 3,5~Di-tert.-buty!phenyl, 2-Isopropoxypiienyl, 2-Allyloxyphenyl, 3-Methyl~4-diraethyl-aniinophenyl, 3,5-Disjethyl-4-dirnethylarnincphenyl, 3,5-Dimethyl-^-diallylaminbphenyl, lJ,3-Dioxolan-2-yl-phenyl, 1,3-Diothiolan-2-yl-phenyl (4,5-Diirethyl-l,3-dioxolan-2-yl) phenyl, 3~(l-Methylbutyl)-phenyl, 2-sek.-Buty!phenyl, 3-(l" Aethylpropyl)-phenyl, 2,3-XyIyI, 3-tert.-Butylphenyl, 3~sek,-Butylphenyl, 3j5-Diisopropylphenyl, 2-Chlor-5~isoprop'ylphenyl, 3,5-Dimethyl~1{-niethoxyphenyl, 3-Allyloxyphenyl, 2-Propargyloxyriiethoxyphenyl, 2-7-Methylthiopropy!phenyl, 3-(a-Methoxymethyl) 2-propenylphenyl, 4-(Methyl-propargylafaino)-3,5-xylyl, h-(Methyl-
409816/1711
t~Chlorallylamino)-3*5-xylyl* 2-(Aethyl-propargyl-amIno)-phenyl, 2'-Chlor-4,5-dimethylphenyl, 2-('2-Propinyloxy)-phenyl,3-(2-Propinyloxy) -phenyl, 2-Dimethylaminophenyl, 2-Diallylaminophenyl, 3-Methyl-4—dimethylaminomethyleniminophenyl, 3~0imethylaminohiethyleniminophenyl, 3-I5opropyl-4--methylthiophenyl, 5*6,7*8-Tetrahydronaphthyl, 2-(Methyl-propargylamino)-phenyl, 2-(I)ipropargylamino)-phenyl, 4-(Dipropargy!amino)-3-tolyl, 4-(Dipro pargylamino)-3,5-xylyl, 2-(Allyl-isopropylamino)-phenyl, 3-(Allyl-isopropylamino)-phenyl, 3-Methoxymethoxy-phenyl, 2-Cyclopentyl-phenyl, 2-(l-Butin-3-yl-oxy)-phenyl oder 2-(l-Methoxy-2-propoxy)-phenyl
oder ^ „ υηά
C3-C,-Alkenyl,
Co-C,--Alkinyl, unsubstituiertes
oder durch eines oder mehrere Chlor und/oder Methyl.substituiertes Benzyl, Phenäthyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden z.B. durch Umsetzung von Formamidinen der Formel
H R0 - N = CH - N - R
(II)
A 0 S 81R /1 ? 1 1
mit einem Chlorameisensäureester der Formel
0 ■
(III)
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, hergestellt werden. In- den Formeln II und III haben R, Ms R die für die Formel I angegebene Bedeutung
Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: Formamidine der Formel II; tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumcarbonat.
Die umsetzung können vorzugsweise in gegenüber den. Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Benzine, Halogenkohlenwasserstoffe, Chlorbenzol, Polyehlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Aether wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäüreäthylester,· Ketone, wie Methyläthylketon, Diäthy !keton, Nitrile t etc..
Die Ausgangsstoffe der Formeln Il und 111 sind zum Teil bekannte Verbindungen, die nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden können«
03816/1211
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und eignen sich daher zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen sowie als Pflanzenregulatoren und Abszissionsmittel. Sie besitzen aber insbesondere insektizide und akarizide Eigenschaften und können gegen alle Entwicklungsstadien wie z.B. Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina eingesetzt werden, wie z.B. gegen Insekten der Familien:
Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Citnicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabacidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae» Tineidae, Koctuidae, Lymatriidae, Fyralidae, Culcidae, Tripulidae, Stomoxyd.ae, Trypotidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae, sovrie Akariden der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
0 9 8 16/1211
Die;insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatzvim anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z.B.:
Organische Phosphorverbindungen
Derivate von Uitrophenolen ^r,: ■ .;.ijv
Formamidine ■■_o,;< \ ■
Harnstoffe
Carbamate und/ρder
chlorierte Kohlenwasserstoffe.
i, 0 9 8 1 R / -1 0 1 -1
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von Vertretern der Abteilung Thallophyta wie z.B. Viren, Bakterien und Pilzen. So besitzen sie fungizide Eigenschaften gegen phytopathogene Pilze an verschiedenartigen Kulturpflanzen, wie Getreide, Mais,. Reis, Gemüse, Zierpflanzen, Obstbäumen, Reben, Feldfrucht en etc..
Mit den neuen Wirkstoffen können an Früchten, Blüten, Laubwerk, Stengeln, Knollen und Wurzeln-auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei dann auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben.
Die Wirkstoffe der Formel I sind insbesondere gegen die folgenden Klassen, angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.
Ferner können die neuen Wirkstoffe auch zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen etc. zum Schutz vor Pilzinfektionen beispielsweise durch Brandpilze aller Art, wie Ustilaginales und zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden dienen.
409816/1211
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören,verarbeitet werden. Ferner sind "cattle dips" , d.h..Viehbäder, und "spray races" , d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen. 4
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten •Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden;
4098 16/12 11
Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,
Granulate, Unihüllungsgramilate, Imprägnierungsgranulate und Homogengramilate
Flüssige
Aufarbeitungsformen:
a) in Wasser dispergierbare
Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)
Pasten, Emulsionen;
b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.
16/1211
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:
a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;
b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure, Λ 97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.
Granulat: Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 'Teile Wirkstoff
- 0,25 Teile Epichlorhydrin, 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Eolyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm). Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das
4 0 9 8 16/1211
Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
a) 40 Teile Wirkstoff '
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
Teile Kieselsäure;
b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Liginsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff
,2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
Teile Kaolin;
4098 16/12
d) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile NapthalinsulfonsMure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin,
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sieh mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. · Emulgierhare Konzentraten Zur Herstellung eines a) !Oxigen und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: . a) IO Teile Wirkstoff
3.4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, .
13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulf onat-Galcium-rSalz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol;
b) 25 Teile Wirkstoff >
2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykoläther-Gemisches,
4 09816/121 1 " "
.
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. . - »
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 57oigen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160 - 19O°C)
0 9 8 16/1211
Beispiel 1 .,
Herstellung von N-Methyl-N'-methyl-N'-(2-isopropylphenyloxycarbonyl)-formamidin
Zu einer Lösung von 22 g" N,N'-Dimethylformamidin in 250 ml
Toluol (trocken) tropft man unter Rühren 30 g Chlorameisensäure-0-isopropylphenylester, wobei man die Temperatur zwischen 5-10 C hält. Nach 12-stlindigem Rühren bei Raumtemperatur wird das ent-'. standene Hydrochloridsälz des gleichzeitig als Base eingesetzten Formamidins abfiltriert, mit Toluol gewaschen und die toluolische Lösung im Vakuum eingedampft.
Man erhält das Produkt der Formel
25
mit "einer Refraktion von nß = 1,5216.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
/R
CH „-N=CH-N<
409816/1211
Physikalische Daten
Cl
y>—CK,
—SCHV J
CIL
1,5350
Sdp.: 115°C/O,O4 Torr Sdp.: 39°C/O,O4 Torr
Sdp.: 1O3°C/O,O3 Torr
Sdp. 147°C/O,O8 Torr Smp.: 58-590C
Sdp.: 39°C/O,O4 Torr Sdp.: 39°C/O,O4 Torr
A09816/1211
Physikalische.Daten
CH-CH5
C5H7(I)
C5H7(X)
Sdp. 38°C/O,O4 Torr
Sdp. 1100C/0,15 Torr Sdp. 94°C/OvO2 Torr
Sdp. 88-89°C/O,O7 Torr
Sdp. 55°C/OrO2 Torr
O C
H,-
Sdp. 79°C/O,O2 Torr
409816/121 1
CIL
H (CH )2
CH
0 9 8 16/1211
Cl
(η)C H7-CH-CH5
CH
CH7 CH„ 3 3
CEL-C-CH
* I
CH,
C2H5
CH7-CII-CH,
CH5-CH-CH5
CII3-S-CH2-CH2-CH2
CIL·
CH.
3\
M-
CH
CH,
CH5
4098167121 1
HCsC-CH0-N-C0K
CH.
CH.
Cl
HCsC-CH2-O
HC-C-CH2-OCH2-O
CH5S-A j>
CH3
N(CH,).
40981 6/1211
CH CH,
1(CH0-GsCH).
( CHsC-CSi0 )olfr
2JZ
409816/1211
4 0 9 8 16/1211
Beispiel 2
A) Insektizide Frassgift-Wirkung
Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer O,Ö5%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprUht. Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- oder Heliothis virescens-Larven L- und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24°C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Teet eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.
B) Systemisch-insektlzide Wirkung ^ _ _ Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,017oige wässrige Wirkstoff lösung (erhalten aus einem 107„igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. N&gh24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24°C und 707. relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
0 9 8 1 6 / 1 2 1 1
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.
Beispiel 3 Wirkung gegen Chilo suppressails
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L,; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf ineektizide Wirkung erfolgt 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo ßuppreesalis.
40981 6/1211
♦rt A· »Our.
Beispiel 4 Wirkung gegen Bodeninsekten
Man mischt sterilisierte Komposterde homogen mit einem Spritzpulver enthaltend 25 % Wirkstoff, sodass eine Konzentration von 16 ppm resp. von 8, 4, 2, 1 ppm entsteht. In die so behandelte Erde werden junge Zuechetti- und Kohlpflanzen eingesetzt und sofort mit 5 Larven von Aulacophora femoralis (Alter : 15 d/25°C) resp. 15 Eiern von Ghortophila brassicae (Kohlfliegen) infestiertj ein drittes entsprechendes Erdmuster wird mit Apfelschnitzen als Futter versehen und mit 5 Larven von Pachnoda savignyi (20 d/25°C) bestockt. 10 Tage nach Applikation und Infestation wird auf Mortalität bonitiert. Der Screeningtest mit Erdraupen (Agrotis Y-L«) verläuft analog, mit dem Unterschied, dass die Konzentrationen 40, 20, 10 ppm betragen. Als Futter werden Malvenblätter verwendet.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten in den obigen Test Wirkung gegen Aulaeophora femoralis-, Chortophila brassicae-, Pachnoda savignyi- und Agrotis-Larven.
409816/121 1
Beispiel 6 Wirkung gegen Zecken
A) Rhlpicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezahlt und fUr 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdllnnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte. Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tage. FUr jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B) Boophilus microplua (Larven)
Mit einer analogen VerdUnnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp, OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon) Die Verbindungen gemHss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalue bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplua.
409816/1211
Beispiel 8 Akartzide Wirkung
PhaseoluB vulgaria (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstiick aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die Übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstauber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrlihe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedruckt. Wahrend der "Haltezeit11 standen die behandlten Pflanzen In Gewachshauskabinen bei 250C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Teet gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Beispiel 9 Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingeaHt.
409 8 1 6/12 1 1
Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tagen nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezahlt.
In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
4098 16/1211

Claims (13)

  1. Patentansprüche
    Verbindungen der Formel
    R-U=CH-N
    \ oder deren Salze,
    C-O-R9
    Il ^
    0
    worin
    R1 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder
    Alkinyl,
    R~ K-Naphthyl oder substituiertes Phenyl und
    R Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl •oder Cycloalkyl bedeuten.
    AO 9 816/12 1 1
    235Ö695
  2. 2. Verbindungen gemäss Anspruch 1,
    worin R1 Methyl, R2 cc-Napthyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 2-Chlorphenyl, 2-Isopropylphenyl, 3-I30P110Pylphenyl, 3~ Methyl-5-isopropylphenyl, 2-Chlor~5-tert.-butylphenyl, 3,4-Dirnethylphenyl, 3,4,5-Trimethylphenyl, 3,5-Dimethyl-^-methylthlophenyl, 3,5-Di-tert«-butylphenyl, 2-Isopropoxyphenyl, 2-Allyloxyphenyl, 3~Methyl-il-dirnethyl-aminQphenyl, 3,5-Dimethyl-4-dimethylaaiinophenyl, 3,5-Dimethyl-^-diallylaminophenyl, 1^3-Dioxolan-2-yl-phenylJ l,3-Diothiolan-2-yl-phenyl (4,5-Diniethyl-l,3-dioxolan-2-yl)-phenyl, 3-(l~''*e^hylbutyl)-phenyl, 2-sek.-Butylphenyl, 3~(l-Aethylpropyl)-phenyl, 2,3-Xylyl, 3~tert.-Butylphenyl, 3-sek,-Butylphenyl, 3j5-Diisop'ropylphenyl, 2-Chlor-5-isopropylphenyl, 3,5-Dimethyl-^l-methoxyphenyl, 3-^llyloxyphenyl, 2-Propargyloxymethoxyphenyl, 2-Y-Methylthiopropylphenyl, 3-(a~Methoxymethyl)-2-propenylphenyl, ^-(Methyl-pröpargylamino)-3,5^-xylylj 4-(Methyl-7-Chlorallylamino)-3,5-xylyl, 2-(Aethyl-propargyl-amino)-phenyl, 2-Chlor-^,5-dimethylphenyl, 2-('2-Propinyloxy)-phenyl,3-(2-Propinyloxy)-phenyl, 2-Dimethylaminophenyl, 2-Diallylaminophenylj ^-Kethyl-^-dimethylaminomethyleniniinophenyl, 3-Dimethylaminomethyleniminophenyl, 3-IsOPrOPyI-^-methylthiophenyl, 5>6,7j8-Tetrahydronaphthyl, 2-(Methyl-propargylaminp)-phenyl, 2-(Dipro-/ pargylaraino)-phenyl, 4-(Dipropargylamino)-3~tolyl, h pargylamino)-3,5-xylyl, 2-(Allyl-isopropyiamino)-phenyl,
    3-(Allyl-isopropylamino)-pheny
    3-Methoxyme thöxy-phenyl,
    2-Cyelopentyl-phenyl, 2-(l-Butin-3-yl-oxy)-phenyl oder .2— (l-Methoxy-2-propoxy)-phenyl
    oder
    S und
    )H3 CH3 ^1
    409816/121 1
    C1-C12-AIlCyI, Co-C,-Alkenyl, C^-C -Alkinyl, unsubstituiertes öder durch eines oder mehrere Chlor ünd/oder Methyl substituiertes Benzyl, Phenäthyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bedeuten.
  3. 3. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
    CH=U-CH-
    CH
    /V
    CH.
  4. 4«, Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
    CH3 CH3
    09-8.1 6/1211
  5. 5. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
  6. 6. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
    0 CH„
  7. 7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemMss den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    R3-N=CH-N-R1
    mit eine Chlorameisensäureester der Formel
    i!
    Cl-C-OR
    16/1211
    umsetzt, worin R, bis R, die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
  8. 8. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 6 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.
  9. 9. Verwendung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 6 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
  10. .10. Verwendung gemäss Anspruch 9 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
  11. 11. Verwendung gemäss Anspruch 9 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.
  12. 12. Verwendung gemäss Anspruch 9 zur Bekämpfung von Vertretern der Abteilung Thallophyta.
  13. 13. Verwendung gemäss Anspruch 12 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen.
    409816/1211
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