DE2451588A1 - Derivate des 1,2,4-oxadiazols, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents
Derivate des 1,2,4-oxadiazols, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendungInfo
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
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Description
CiBA-GEiGY
CIBA-GElGY AG, CH-4002 Basel
Dr RDKoF;iUT!öln 9θη" ■ Dr- Ε· At»»mann
Dr.R.Koenigsberg8r - Dip!. Phys. R. Holzbauer
Dr. F. Zumstain jjn.
β München 2, BräuhauMtraße 4/III
Case 5-9O76/9O77A
DEUTSCHLAND
DEUTSCHLAND
Derivate des 1,2,4-Oxadiazols, Verfahren zu
ihrer Herstellung und ihre Verwendung
Die vorliegende Erfindung betrifft Derivate des 1,2,4-Oxadiazols, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre
Verwendung in der Schädlingsbekämpfung. Die 1,?,4-Oxadiazolderivate haben die Formel
Ο — Ν ο
Il/OR
I Πττ ο T)
* XSR
509819/1160
worin R, Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl, Benzyl
oder Phenyl,
Rj Methyl oder Aethyl und
Ro gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes unsubstituiertes C,-C^-Alkyl oder C3-C.-Alkenyl bedeuten.
Ro gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes unsubstituiertes C,-C^-Alkyl oder C3-C.-Alkenyl bedeuten.
Die Alkyl- oder Alkenylgruppen bei R, und R3 können geradkettig
oder verzweigt-sein und haben bei R, in der Kette 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 7,Kohlenstoffatome.
Beispiele von Alkyl- oder Alkenylgruppen bei R, und R-. sind
u.a.: Methyl, Aethyl, Methoxymethyl, Methoxyäthyl, Aethoxy-
äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl,
n-Heptyl, n-Dodecyl und deren Isomere, Allyl, Methallyl.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I worin R, Wasserstoff, unsubstituiertes C,-C7-Alkyl, Benzyl
oder Phenyl,
. R2 Methyl oder Aethyl und
. R2 Methyl oder Aethyl und
R3 unsubstituiertes gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes C,-C_-Alkyl oder Allyl
bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R1 unsubstituiertes C,-C,-Alkyl,Benzyl oder Phenyl
R0 Methyl oder Aethyl und
R_ unsubstituiertes, gegebenenfalls durch Sauerstoff
unterbrochenes C_-Cc~Alkyl bedeuten.
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Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden z.B. wie folgt hergestellt werden:
0 N π pro
A ν I Il · . KcJv/ 2 säurebindendes χ
A) J L · \cD Mittel 7
(II) * (HI).
O N II QTJ
B) D I IL0TT _tr„-, \c
(II)
In den Formeln II, III und IV haben R-, R2 und R3 die
für die Formel I angegebene Bedeutung und Hai steht für Chlor oder Brom, insbesondere für Chlor und Me für ein
Metall, insbesondere ein Alkalimetall, Ammonium oder Trialkylammonium.
Die Verfahren A und B werden bei einer Reaktionstemperatur von 0 - 1200C, vorzugsweise bei 20 - 8O0C, bei normalem
Druck und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Je nach den Reaktionsbedingungen kann es von Vorteil sein,
wenn man zur Verbesserung der Ausbeuten oder Verkürzung der Reaktionszeit Katalysatoren, wie z.B. Kupfer, Kupfer-.chlorid
oder Kaliumjodid, zusetzt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel
eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan,
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Diraethoxyäthan, Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte
Carbonsäureamide; aliphatisch^, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol,
Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitrile; Dimethylsulfat, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon
und Wasser, Alkohole wie Methanol, Aethanol. Als säurebindende Mittel kommen in Frage: tertiäre Amine,
z.B. Trialkyiamine, Pyridin, Dialkylaniline; anorganische
Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen.
Ausgangsstoffe der Formeln II, III und IV sind bekannt oder lassen sich analog bekannter Methoden herstellen.
Zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, gemäss den
Methoden A und B, können beispielsweise folgende Ausgangsstoffe der Formel II:
3-Chlormethyl-1,2,4-oxadiazol,
3-ChIormethyl-5-methyl-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlorme thy 1-5-a" thy 1-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-n-propyl-l,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-i~propy1-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-n-butyl-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-i-butyl-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-sek.-butyl-1,2,4-oxadiazol, 3H3hlormethyl-5-tert.-butyl-l,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethy1-5-n-pentyl-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-n-hexy1-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethvl-5-phenvl-l,2,4-oxadiazol
3-Chlormethyl-1,2,4-oxadiazol,
3-ChIormethyl-5-methyl-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlorme thy 1-5-a" thy 1-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-n-propyl-l,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-i~propy1-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-n-butyl-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-i-butyl-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-sek.-butyl-1,2,4-oxadiazol, 3H3hlormethyl-5-tert.-butyl-l,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethy1-5-n-pentyl-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethyl-5-n-hexy1-1,2,4-oxadiazol, 3-Chlormethvl-5-phenvl-l,2,4-oxadiazol
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wahlweise mit folgenden Beispielen von Ausgangsstoffen der Formel III resp. deren Salze der Formel IV■ umgesetzt
werden:
S-n-Propyl-O-äthyl-dithiophosphorsäure
S-Aethyl-O-äthyl-dithiophosphorsäure
S-i-Propyl-O-äthyl-dithiophosphorsaure
S-n-Butyl-O-äthyl-dithiophosphorsäure S-i-Butyl-0-a'thyl-dithiophosphorsäure
S-sek. -Butyl-0-a" thy 1-dithiophosphor säure
S-n-Pentyl-O-äthy1-dithiophosphorsäure
S-Methy1-O-äthy1-dithiophosphorsäure
S- (2-Methoxyäthyl)-0-äthyl-dithiophosphorsäure
S-(2-Aethoxyäthy]^-0-äthyl-dithiophosphorsäure
S-n-Hexyl-O-äthyl-dithiophosphorsäure
S-n-Heptyl-O-äthy1-dithiophosphorsäure
509819/1160
S-n-Propyl-O-methyl-dithiophosphorsäure
S-n-Butyl-O-methyl-dithiophosphorsäure
S-i-Butyl-0-me thy1-dithiopho sphorsäure
S-sek.-Butyl-G-methyl-dithiophosphorsäure
S-ri-Pentyl-O-methyl-dithiophosphorsäure
S- (2-Methoxyäthyl)-0-methyl-dithiophosphorsäure
S-(2-Aethoxyäthyl)-0-methyl-dithiophosphorsäure
S-Allyl-O-äthyl-dithiophosphorsäureester
S-methallyl-O-äthyl-dithiophosphorsäureester
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen
Schädlingen.
S-n-Butyl-O-methyl-dithiophosphorsäure
S-i-Butyl-0-me thy1-dithiopho sphorsäure
S-sek.-Butyl-G-methyl-dithiophosphorsäure
S-ri-Pentyl-O-methyl-dithiophosphorsäure
S- (2-Methoxyäthyl)-0-methyl-dithiophosphorsäure
S-(2-Aethoxyäthyl)-0-methyl-dithiophosphorsäure
S-Allyl-O-äthyl-dithiophosphorsäureester
S-methallyl-O-äthyl-dithiophosphorsäureester
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen
Schädlingen.
So besitzen sie nematozide Eigenschaften und können
beispielsweise zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen
Nematoden eingesetzt werden. Teilweise eignen sich die Wirkstoffe der Formel I auch als Herbizide und Pflanzenregulatoren sowie zur Bekämpfung von Viren, Bakterien und . pflanzenpathogenen Pilzen. Sie wirken aber vor allem gegen alle EntwicklungsStadien, wie Eier, Larven, Nymphen, Puppen und Adulte,, von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, wie Milben und Zecken.
beispielsweise zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen
Nematoden eingesetzt werden. Teilweise eignen sich die Wirkstoffe der Formel I auch als Herbizide und Pflanzenregulatoren sowie zur Bekämpfung von Viren, Bakterien und . pflanzenpathogenen Pilzen. Sie wirken aber vor allem gegen alle EntwicklungsStadien, wie Eier, Larven, Nymphen, Puppen und Adulte,, von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, wie Milben und Zecken.
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CIBA-GEIGYAG - 7 ~ .
Die Verbindungen der Formel I wirken beispielsweise gegen folgende Insekten oder Vertretern der Ordnung
Akarina tötlich oder abstossend: Insekten der Familien:
Tettigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae,
Aphididae, Diaspididae, Pseud'ococidae, Scarabaeidae, Derme.stidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae,
Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyralidae, Gulicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae,
Galliphoridae und Pulicidae sowie Akarinen der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide und/oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von andern Insektiziden und/oder Akariziden
wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z.B. u.a.:
org.Phosphorverbindungen,
Nitrophenole und deren Derivate, Formamidine,
Harnstoffe,
Carbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Ueberraschenderweise wirken Verbindungen der Formel I
gegen Baumwollschädlinge, wie z.B. Spodoptera littoralis und Heliothis virescens-Larven Lq>deutlich besser als
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analoge, aus der britischen Patentschrift Nr.1 213 707
bekannte Verbindungen.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen
eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den
in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-,
Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der
Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten,
Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen
in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.
Ferner sind "cattle dips", d.h. Viehbäder, \xnd "spray
races", d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in
an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:
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Feste
Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,
Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und
Homogengranulate
Flüssige
Aufarbeitungsformen:
a) in Wasser dispergierbare
Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)
Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)
Pasten, Emulsionen;
b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und
b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:
a)' 5 Teile Wirkstoff
a)' 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum; ■ '
b) 2 Teile Wirkstoff
509819/1160.
1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.
Granulat: Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden
die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Getylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 . Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
91 . Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf·wird Polyäthylenglykol
und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend
das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 4070igen, b) und c)
257oigen d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile
verwendet:
a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure;
b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
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CIBA-GElGY AG
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch
(1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den
Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen- und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die
sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration
verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen
und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende
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Stoffe verwendet:
a) 10 Teile Wirkstoff
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3.4 Teile, eines Kombinationseraulgators, bestehend
aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid, 43,2 Teile Xylol;
b) 25 Teile Wirkstoff
2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly-
glykoläther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt
werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5% resp. 95%igen Sprühmittels
werden die folgenden Bestandteile verwendet: 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
1 Teil Epichlorhydrin,
Teile Benzin (Siedegrenzen 160-19O0C) -. oder
95 Teile Wirkstoff
5 Teile Epichlorhydrin.
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Beispiel 1
Herstellung von 0-Aethyl-S-(n)Propyl-S-[5-methyl-.l,2,4-0xadiazol-methylen(3)]-dithiophosphat. "
Zu einer Lösung von 20 g Kalium~0-Aethyl-S-(n)Propyl
dithiophosphat und 70 ml Methanol tropft man bei 400C 9,3 g 3~Chlormethyl~5-methyl-l,2,4~oxadiazol in 20 ml Methanol
. Die Lösung wird 2 Stunden bei Rückflusstemperatur gerührt.
Die entstandene Suspension wird auf 200C abgekühlt,
mit 200 ml Methylenchlorid versetzt, dreimal mit Wasser ausgeschüttelt, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.
Man erhält die Verbindung der Formel
O — E" O
" °3H7(n)
mit einer Refraktion von nQ22 = 1,5129.
Auf analoge· Weise werden auch folgende Verbindungen
hergestellt:
0 — N 0
509819/1160
R.
Physikalische Daten
-CH.
-CH-
,:
-CH3
-CH3
~C2H5
~C3H7(i)
~C3H7(i)
~CH
-CH
-CH
-CH-
C3H7(i)
-C2H5
~C2H5 -C2H5
-C2H5 -C2H5
-C2H5
~C2H5
"C2H5 -C2H5
-CH-
"C4H9(tert.)
-C3H7(n)
-C2H5 "C2H5
-C2H5
-C2H5
■C2H5
~C2H5
'C3H7(i)
"C4H9(n)
~C4H9(sek.)
~C3H7(n)
"C3H7(n)
"C3H7(n)
-CH2CH2OCH3
"C5H11(n)
~C4H9(sek.) -CH9-CH=CH0
"C3H7(n) "C3H7(n)
"C3H7(n)
~C3H7(n)
"C4H9(n)
-CH2CH2OCH3
23
| nD | = 1 | ,5190 |
| „21 nD |
— ]_ | ,5084 |
| 42 | = 2 | ,5171 |
| *F | '5 = | 1,5198 |
| n24 | = 2 | ,5188 |
| n23 | = 1 | ,5145 |
| n22 | = 1 | ,5522 |
| 24 nD |
= 1 | ,5217 |
| 23 nD |
'5 = | 1,5132 |
| ,511 | ||
| = 1 | ,5365 | |
| .,28 nD |
= 1 | ,5280 |
| = 1 | ,5095 | |
| n22 | ,5136 | |
| 23 11D |
= 2_ | ,5732 |
n28 = nD
24 D
24 D
1,5582 1,5626
= 1,5707
509819/1160
ClSA-GElGY AG - 15 -
A) Insektizide Frässgift-Wirkung
Baumwollpflanzen wurden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem lO%igen emulgierbaren
Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen
je mit Spodoptera littoralis- oder Heliothis
virescens-Larven Lo besetzt.
Der Versuch wurde bei 24°C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit
durchgeführt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test
eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-,
Heliothis-Larven.
B) Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,017oige
wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem ,lO%igen
emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse
(Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der
Versuch wurde bei 24°C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
509819/1160
Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen
Test systemisch gegen Aphis fabae.
Beispiel 3 Wirkung gegen Zecken
A) Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein
Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100,
10., 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen-
und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von
der. Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen
und bei den Larven nach 2 Tage. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B) Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A
wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven
Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).
Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible
resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
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CIBA-GElGY AG
Beispiel 4
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten
BlattstUck aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae
belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus
einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, das kein Ablaufen der Spritzbrlihe
eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen
ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der ;'Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen
in Gewächshauskabinen bei 25°C.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test •gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in
durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete
Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen
Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit'Tomaten eingesät.
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Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tagen nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den
Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
In diesem' Test zeigten Wirkstoffe gemäss Beispiel 1
eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
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Claims (26)
1. Eine Verbindung der Formel
O N _
O N _
worin R, Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl, Benzyl oder Phenyl,
Rp Methyl oder Aethyl und
R3 gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes unsubstituiertes C,-C_-Alkyl oder CU-C.-Alkenyl bedeuten.
R3 gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes unsubstituiertes C,-C_-Alkyl oder CU-C.-Alkenyl bedeuten.
2. Eine Verbindung gemäss' Anspruch 1,
worin R, Wasserstoff unsubstituiertes C -C -Alkyl, Benzyl oder Phenyl
R2 Methyl oder Aethyl und
R-, unsubstituiertes, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes C,-C7-Alkyl oder Allyl bedeuten.
R-, unsubstituiertes, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes C,-C7-Alkyl oder Allyl bedeuten.
3. Eine Verbindung gemäss Anspruch 2, worin :
R, unsubstituiertes C--C,-Alkyl, Benzyl oder Phenyl R~ Methyl oder Aethyl und
R3 unsubsituiertes, gegebenenfalls durch Sauerstoff
unterbrochenes C_-Ct--Alkyl bedeuten.
4. Das O-Aethyl-S-(n)propyl-S-(5-methyl-lr 2,4-oxadiazol-methyl-.
en(3))-dithiophosphat gemäss Anspruch 3.
5. Das O-Aethyl-S-(n)propyl-S-(5-isopropyl-l,2,4-oxadiazolmethylen(3))-dithiophosphat
gemäss Anspruch 3.
6. Das O-Aethyl-S-(sek)butyl-S-(5-isopropyl-l,2,4-oxadiazol-
509819/1160
methylen(3))-dithiophosphat gemäss Anspruch 3.
7. Das O-Aethyl-S-(sek)butyl-S-(5-methyl-l,2,4-oxadiazolmethylen(3))-dithiophosphat
gemäss Anspruch 3.
8. Das O-Aethyl-S-(η)pentyl-S-(5-methyl-l,2,4-oxadiazolinethylen
(3) )-dithiophosphat gemäss Anspruch 3.
9. Das O-Aethyl-S-2-methpxyäthyl-S-(5-methyl-l,2,4-oxadiazolmethylen(3))-dithiophosphat
gemäss Anspruch 3.
10. Das O-Aethyl-S-allyl-S-(5-methyl-l,2,4-oxadiazolmethylen(3))-dithiophosphat
gemäss Anspruch 2.
11. Das O-Aethyl-S-(n)propyl-S-(5-äthylJl,2,4-oxadiazolmethylen(3))-dithiophosphat
gemäss Anspruch 3.
12. Das O-Aethyl-S-(i)butyl-S-(5-methyl-l,2,4-oxadiazol-'methylen(3))-dithiophosphat
gemäss Anspruch 3.
13. Das O-Methyl-S-(n)propyl-S-(5-methyl-l,2,4-oxadiazolmethylen
(3))-dithiophosphat gemäss Anspruch 3.
14. Das O-Aethyl-S-(n)propyl-S-(5-tert.butyl-l,2,4-oxadiazol-methylen
(3))-dithiophosphat gemäss Anspruch
15. Das O-Aethyl-S-(n)propyl-S-(5-benzyl-l,2,4-oxadiazolmethylen
(3})-dithiophosphat gemäss Anspruch 3.
16. Das O-Aethyl-S-(n)propyl-S-(5-(n)propyl-1,2,4-oxadiazolmethylen(3))-dithiophosphat
gemäss Anspruch 3.
17. Das O-Aethyl-S-(i)propyl-S-(5-methyl-l,2,4-oxadiazolmethylen
(3))-dithiophosphat gemäss Anspruch 3.
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18. Das 0-Aethyl-S-(n)butyl-S-(5-methyl-l,2/4-oxadiazolmethylen(3))-dithiophosphat
gemäss Anspruch 3.
19. Das 0-Aethyl-S-(sek.)butyl-S-(5-phenyl-l,2,4-oxadiazolmethylen(3j)-dithiophosphat
gemäss Anspruch 3.
20. Das 0-Aethyl-S-(n)butyl-S-(5-phenyl-l,2,4-oxadiazolmethylen(3))-dithiophosphat
gemäss Anspruch 3.
21. Das O-Aethyl-S-2-methoxyäthyl-S-{5-methy1-1,2,4-oxadiazolmethylen(3))-dithiophosphat
gemäss Anspruch 3. -
22. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 21 ,dadurch gekennzeichnet, dass man eine
Verbindung der Formel
0 — M"
mit einer Verbindung der Formel
Ii /OR9
i /O
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels oder mit einer
Verbindung der Formel
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CÜBA-GEIGY AG
II/OR
MeS-P
umsetzt, worin R-. ,R und R die im Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben und Hai für Halogen und Me für ein Metall, Ammonium oder Trialkylammonium steht.
23. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 21
und geeigente Träger und/oder andere Zuschlagstoffe ent ■
halten.
24. Verwendung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 21 zur Bekämpfung von verschiedenartigen, tierischen
und. pflanzlichen Schädlingen.
25. Verwendung gemäss Anspruch "24 zur Bekämpfung von
Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
26. Verwendung gemäss Anspruch 24 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.
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|---|---|---|---|
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| CH1546173A CH583517A5 (en) | 1973-11-02 | 1973-11-02 | O,S-dialkyl-S-(oxadiazolyl-methyl)-dithiophosphates - used as pesticides, prepd. from chloro-methyl-oxadiazole and dithiophosphate salt |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3807643A1 (de) * | 1988-03-09 | 1989-09-21 | Passavant Werke | Leichtfluessigkeitsabscheider |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4213973A (en) * | 1978-09-18 | 1980-07-22 | Chevron Research Company | Use of oxadiazole derivatives for corn root worm control |
| DE2909013A1 (de) * | 1979-03-08 | 1980-09-18 | Basf Ag | Oxadiazolylmethylthiolphosphate |
| US4237121A (en) * | 1979-06-14 | 1980-12-02 | Chevron Research Company | Substituted oxadiazoles and their use as corn root worm insecticides |
| AU6955181A (en) * | 1980-04-25 | 1981-10-29 | Chevron Research Company | Oxadiazole insecticide |
| DE3135236A1 (de) * | 1981-09-05 | 1983-03-17 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Substituierte 1.2.4.-oxadiazol-3-yl-vinyl-(thio)-phosphate und -phosphonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide mittel" |
| JPS5899492A (ja) * | 1981-12-07 | 1983-06-13 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | 有機リン酸エステル、その製法、及び殺虫、殺ダニ、殺センチユウ剤 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1451294A (fr) * | 1965-05-18 | 1966-01-07 | Rhone Poulenc Sa | Nouveaux esters phosphoriques, leur préparation et leur emploi |
| US3767666A (en) * | 1970-07-17 | 1973-10-23 | Exxon Research Engineering Co | 3-mercapto-1,2,4-triazol-2-ine-5(thi)one containing thiophosphates |
| US3794730A (en) * | 1970-08-03 | 1974-02-26 | Exxon Research Engineering Co | Control of insects with certain phosphorus-containing thiomorpholinones |
| US3733379A (en) * | 1970-08-03 | 1973-05-15 | Exxon Research Engineering Co | Alkoxyalkyl phosphonates |
| DK130683B (da) * | 1971-03-04 | 1975-03-24 | Sandoz Ag | Pesticidt virksomme pyrimidinylphosphorsyreestere. |
| GB1388401A (en) * | 1971-05-06 | 1975-03-26 | Ici Ltd | Pesticidal pyrimidinyl esters of phosphorus acids |
| BE785929A (fr) * | 1971-07-07 | 1973-01-08 | Bayer Ag | Nouveaux esters d'acides phosphoriques organiques, leur preparation et leur application comme insecticides et nematicides |
| BE792450A (fr) * | 1971-12-10 | 1973-06-08 | Ciba Geigy | Composes organophosphores et produits pesticides qui en contiennent |
| CH564309A5 (de) * | 1972-02-01 | 1975-07-31 | Ciba Geigy Ag |
-
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3807643A1 (de) * | 1988-03-09 | 1989-09-21 | Passavant Werke | Leichtfluessigkeitsabscheider |
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