DE2167007C3 - Phosphortionamidate mit herbizider Wirkung - Google Patents

Description

(sec)C₄H_qNH S

\/ NO₂

C₂H₅O O~<o)

CH.,

(sec)QR,NH S

/ \
C₂H₅O Cl

mit einem Nitroxylenol der Formel

Die Erfindung betrifft als Herbizide verwendbare Phosphorthionoamidate der Formeln I und 11

(SCC)C₄HgNH S

NO,

CH,O O O >

CH,

(SCC)C₄H₁₁NH S

NO,

< O

(ID

Der Brechungsindex dieser Verbindungen ist wie folgt:

für Verbindung gemäß Formel 1: n^;*<· 1,5465 für Verbindung gemäß Formel Ii: «■·';'·" 1,5340

Diese Verbindungen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern, sowohl in Reisfeldern als auch in hochgelegenen Feldern, beispielsweise zur Bekämpfung von zur Grasfamilic gehörenden Unkräutern, wie Hühnerhirse, Wasserfuchsschwanzgras und großem Fingcrgras, sowie von breitblättrigen Unkräutern, beispielsweise rauhhaarigem Fuchsschwanz, gewöhnlichem weißen Gänsefuß. Monochoria, Eleocharis acicularis eic.

Diese Verbindungen können in der Weise hergestellt werden, daß ein Thionophosphorsäurechlorid der Formeln

(SeC)C₄H₁₁NlI S

NO,

CH₁O

Cl

HO

in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umgesetzt wird.

Beispiele Tür verwendbare Lösungsmittel sind aromatische Lösungsmittel, wie Benzol oder Toluol, Ketone, wie Aceton oder Methylisobutylketon oder Acetonitril.

Als Beispiele für säurebindende Mittel seien anorganische Basen, wie Kaliumcarbonat und Natriumhydroxy. tertiäre Amine, wie Pyridin und Triäthylamin oder Mischungen davon erwähnt.

Die Reaktionstemperatur schwankt mit dem verwendeten Lösungsmittel oder dem eingesetzten säurebindenden Mittel. Die Reaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen Zimmertemperatur und etwa 120 C während einer Zeitspanne von 2 Stunden bis zu mehreren Stunden durchgeführt.

Fs sind bereits Verbindungen mit ähnlicher Struktur wie die Vcibindungen der Erfindung beschrieben, z. B. in der US-PS 25 52 576. Diese Verbindungen sind jedoch von den erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch verschieden, daß sie nur einen Nitrorest oder Nitroreste als Substituenten des Phenylrestcs aufweisen und daß sie als Insektizide oder Fungizide verwendet werden.

Ferner sind aus der SU-PS I 83 743 und der CS-PS 127 221 Verbindungen ähnlicher Konstitution bekannt, die zwar eine begrenzte Anwendung als Insektizide, Fungizide und Milizide finden, nicht jedoch als Herbizide.

Weiterhin ist in den NL-PS 69 16 095 und 69 16 096 sowie in den US-PS 30 74 790,36 36 143 und 37 87 538 und der BE-PS 6 90 911 die herbizide Wirkung von Verbindungen mit Strukturen beschrieben, die derjenigen der Verbindungen der Erfindung ähneln, diesen jedoch nicht entsprechen. Die Verbindungen der Erfindung sind strukturell von den bekannten Verbindungen verschieden, und hinsichtlich der herbiziden, Wirkungen sind die erfindungsgemäßen den bekannten Verbindungen klar überlegen, wie in den folgenden Vergleichsversuchen gezeigt wird.

Die ausgezeichnete herbizide Aktivität der Verbindungen der Erfindung wurde völlig überraschend aufgefunden, hierfür sind der 2-Nitrorest und der 5-Methylrest an dem Benzolring ausschlaggebend.

Die hcrbiziden Eigenschaften der Verbindungen der Erfindung werden im folgenden beschrieben.

Wenn sie auf die Behandlung vor dem Keimen von Unkraut angewandt werden, zeigen die Verbindungen starke herbizide Aktivitäten gegenüber einer Vielzahl

VOi'i Unkräutern wie uciSpiciSWciSC ϊ I'üiincrnirSC ,L^CiM-

nochloa crus-galli), Eleocharis acicularis, Monochoria

viaginalis PresL), falscher Pimpernelle (Linderna pyxidaria), Rotala indica Koehne, usw. Darüber hinaus können die Verbindungen in völlig überraschender Weise die zuvor genannten Unkrautarten ohne irgendeine Phytotoxizitat gegenüber den darüber angepflanzten Reisaussaaten kontrollieren bzw. unterdrücken. Daher sind diese Verbindungen als Herbizide für Reisfelder besonders geeignet. Wenn sie in hochliegenden Feldern angewandt werden, weisen die Verbindungen starke herbizide Aktivitäten gegenüber vielen Unkrautarten, z. B. denjenigen der Grasfamilie wie Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), großem Fingergras (Digjtaria sanguinalis), grünem Fuchsschwanz (Setaria viridis) und Wasserfuchsschwanz (Alopecurus aequalis), und gegenüber solchen breitblättrigen Unkrautarten wie gewöhnlichem Portulaca oleracea, gewöhnlichem, weißem Gänsefuß (Chenopodium album) und Hühnerhirse (Stellaria media), und sie können in wirksamer Weise die zuvorgenannten Unkrautarten ohne irgendeine Phytotoxizitat gegenüber Fruchtarten wie Reis, Rettich, Sojabohne, Erbsen, Karotten und Baumwolle unter Kontrolle halten. Daher können die Verbindungen auf Getreidearten, Bohnen und Gemüse, Obstbäume, Grasnarben, Weideland und nicht für Fruchtanbau geeignetes Land angewandt werden.

Die Verbindungen besitzen eine extrem geringe Toxizität gegenüber Säugetieren und Fischen.

Bei der tatsächlichen Anwendung können die Verbindungen gemäß der Erfindung so wie sie sind angewandt werden, oder sie können in Form irgendeiner Präparation, ζ. B. als Granulen, Puder, benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, als ölsprühmittcl und Ärosolc angewandt werden. Diese Präparationen werden vorteilhafterweise so angewandt, daß sie gegenüber den Arten und Größen der Fruchtpflanzen und für die Anwendungszwecke geeignet sind. Bei der Formulierung bzw. dem Ansetzen der Vcrbindun-

Tabclle I

Herbizide Wirkungen bei der Anwendung vor dem Keimen

Getestete Verbindung

gen werden feste Träger, wie beispielsweise Talkum, Bentonit, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, Vermiculit oder Calciumhydroxid, und flüssige Träger, wie z. B. Benzol, Alkohole, Aceton, Xylol, Dioxan, Methylnaphthalin oder Cyclohexanon, angewandt. Bei der Anwendung können die Verbindungen in ihrer Wirksamkeit durch ihre Verwendung im Gemisch mit oberflächenaktiven Mitteln wie Sprühmitteln und Verdickungsmitteln, gesteigert und sicherer gemacht werden. Ebenfalls ist es möglich, die Verbindungen im Gemisch mit Fungiziden, Insektiziden, Nematoziden, anderen Herbiziden und gleichartigen, landwirtschaftlich angewandten Chemikalien und zusammen mit Düngemitteln zu verwenden.

Um die hervorragenden Wirkungen dieser Verbindungen als Herbizide zu zeigen, werden im folgenden typische Testversuche wiedergegeben.

Testversuch 1
Anwendung vor dem Keimen

Saatgut von Hühnerhirse, großem Fingergras, Rettich, gewöhnlichem Portulaca oleracea, rauhblättrigem

2^r) Fuchsschwanz und falschem Pimpcrnell wurden einzeln in Blumentöpfen ausgesät. Nach dem Bedecken des Saatgutes mit Erde wurden die Testverbindungen in den in der Tabelle I gezeigten Mengen einzeln auf das Erdreich aufgebracht. Danach wurden die Test-

i<> pflanzen in einem Gewächshaus gezogen und die herbiziden Wirkungen 20 Tage nach der Anwendung der einzelnen Verbindungen untersucht, wobei die in der Tabelle 1 angegebenen Ergebnisse erhalten wurden. Die herbiziden Wirkungen wurden mit Zahlen bc-

)-, wertet, welche von 0 (ohne Schädigung) bis zu 5 (vollständige Abtötung) reichen. Alle Verbindungen wurden in cmulgicrbarcn Konzentraten angesetzt und wäßrige Verdünnungen hiervon angewandt.

Gem. Formel I Erfindung

Gem. Formel Il Erfindung

(ISO)C₁H₇NH S

/ \
CH₁O O

US-PS3O74 79O

Cl

Cl

Menge von	Herbizide	Wirkungen	auf	gewöhn lichem Porlulaca oleracea	rauh- blättn- rigem Fuchs schwanz	falschen Pimper- ncll
BKtivem Bestandteil (g'Ar)	Hühner hirse	großem Finger gras	Rettich	5	5	5
50	5	5	0	LA	5	5
25	5	5	0	5	4	4
12,5	4	5	0	4	4	3
6	4	4	0	5	5	5
50	5 ·	5	0	5	5	5
25	5	5	0	5	5	5
12,5	5	5	0	4	4	5
6	5	5	0	1	2	3
50	5	4	I	0	I	0
25	3	1	0	0	0	0
12,5	1	0	0	0	0	0
6	0	0	0

Fortsetzung

Getestete Verbindung Menge von Herbizide Wirkungen auf

(iso)C₃H₇NH S

/ \
CH₃O O

aktivem	Hühner	großem	Rettich	gewöhn	rauh-	falschen
Bestandteil	hirse	Finger		lichem	blättri-	Pitnper-
		gras		Portulaca	tjgem	nell
				oleracea	Fuchs
					schwanz
(g'Ar)	5	5	■j	5	4	4
50	3	4	0	4	3	3
25	2	2	0	2	0	1
12,5	0	I	0	0	0	0
6

BeIg. PS 7 45 633

Testversuch 2

Wagner- Pflanztöpfe von 14 cm Durchmesser, welche einzeln mit 1,5 kg Erde von Reisfeldern gefüllt worden waren, wurden den bei Reisfeldern vorliegenden Bedingungen ausgesetzt. In die Töpfe wurde Reissaat in 3blättrigen Zustand umgepflanzt. Weiterhin wurden Saaten von Hiihnerhirse in die Töpfe gesät, und nach dem Bedecken mit Erde wurden die Testpflanzen in einem Gewächshaus gezogen. Am zweiten Tag nach dem Aussäen wurden vorgegebene Mengen der Testverbindungen einzeln auf das Erdreich unter Unterwasserbedingungen angewandt. Die gekeimten, breitblättrigen Unkrautarten waren Monochoria, falscher Pimpernell und Rotala indica Koehne. Nach 25 Tagen wurden die herbiziden Wirkungen und die Phytotoxizität hiervon auf die Reisarten untersucht, wobei die in Tabelle 11 aufgeführten Ergebnisse erhalten wurden. Die herbiziden Wirkungen und die Phytotoxizität wurden wieder durch Zahlen ausgedrückt, welche von 0 (keine Beeinträchtigung) bis 5 (vollständige Abtötung) reichen.

Tabellen

Herbizide Wirkungen bei der Anwendung unter Unterwasserbeclingungen

Getestete Verbindung

Gem. Formel 1 Erfindung

Gem. Formel Il Erfindung

(ISO)C₃H₇NH S

CH₃O O

US-PS30 74 790

(ISO)C₃H₇NH S

/ \
C₂H₅O O

BeIu. PS 7 45 633

Cl

Menge an	Herbizide Wirkungen auf	5	Phytotoxizität gegenüber Reis
3k ti VCIIl Bestandteil (g/Ar)	Hiihnerhirse breitblättriges Unkraut	5	0
50	5	5	0
25	5	5	0
12,5	4	5	0
50	5	5	0
25	5	2	0
12,5	5	0	I
50	4	0	0
25	2		0
12,5	0

O >—Cl

NO₃

50	5	4	0
25	3	2	0
12,5	1	0	0

Claims (2)

1. Patentansprüche: 1. Phosphorthionoamidat der Formei

   NO,

   (SeC)C₄H₉NH

   CH,O
2. 2. Phosphorthionoamidat der Formel