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DE2246110B2 - Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäureimiden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäureimiden

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Publication number
DE2246110B2
DE2246110B2 DE2246110A DE2246110A DE2246110B2 DE 2246110 B2 DE2246110 B2 DE 2246110B2 DE 2246110 A DE2246110 A DE 2246110A DE 2246110 A DE2246110 A DE 2246110A DE 2246110 B2 DE2246110 B2 DE 2246110B2
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Germany
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acid
naphthalene
water
hours
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DE2246110A
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English (en)
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DE2246110A1 (de
DE2246110C3 (de
Inventor
Otto Dipl.-Chem. Dr. 6000 Frankfurt Fuchs
Adolf 6251 Muenster Kroh
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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Priority to DE19722246110 priority Critical patent/DE2246110C3/de
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Priority to CH1329173A priority patent/CH592091A5/xx
Priority to GB4371773A priority patent/GB1407647A/en
Priority to AR250131A priority patent/AR196039A1/es
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Priority to CA181,476A priority patent/CA1014562A/en
Priority to FR7333573A priority patent/FR2200271B1/fr
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Publication of DE2246110B2 publication Critical patent/DE2246110B2/de
Publication of DE2246110C3 publication Critical patent/DE2246110C3/de
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Description

NH2
worin R und η die obengenannten Bedeutungen haben, bei Temperaturen von 80 bis 1600C zu einer Verbindung der Formel I kondensiert.
worin R1 ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder Aminogruppe,eineAlkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Aminoalkyl-, Mono- oder Dialkylaminoalkyl-, Hydroxyalkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Carboxyalkyl- oder Phenylalkylgruppen mit jeweils 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkoxyteil oder eine Phenylgruppe, die durch 1 bis 3 Halogenatome, Amino-, Alkyl-, Alkoxy-, Acylamino-, Acylgruppen mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, eine Benzoyl-, Carbalkoxy- oder Carboxylgruppe substituiert sein kann, R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxygruppe mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, eine Nitro-, Cyano-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido- oder Sulfonamido-, Mono- oder Dialkylsulfonamidogruppe und η die Zahlen 1 bis 3 bedeutet, in welchem man Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure, deren Mono- oder Dianhydrid als Alkalisalz in wäßriger Lösung mit einem Amin der Formel
H2N — R1
(H)
in welcher Rt die obige Bedeutung hat, bei Temperaturen von 80 bis 1600C umsetzt und anschließend mit einem ortho-Phenylendiamin kondensiert, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit dem Amin der Formel II in einem konstant gehaltenen pH-Bereich von 5,2 bis 7,5 durchfuhrt und anschließend die in wäßrigem Medium gelösten Alkalisalze der Naphthalimid-4,5-dicarbonsäuren der allgemeinen Formel
durch Ansäuern in die freien Säuren überführt und die wäßrige Suspension der freien Säuren mit Farbstoffe, die der Naphthoylen-arylimidazol-peridicarbonsäureimid-Reihe zugehören, sind beispielsweise aus den deutschen Patentschriften 1049821 und 12 68581 und aus der deutschen Offenlegungsschrift 17 19 090 bekannt. Sie eignen sich, alleine oder als Gemische, ausgezeichnet zum Anfärben von Fasern aus Polyester. Polyacrylnitril und Celluloseacetat, wobei sie brillante grünstichiggelbe bis orange Färbungen mit hervorragenden Echtheiten ergeben.
Diese bekannten Farbstoffe oder deren Gemische
werden nach den bisher beschriebenen Verfahren ausschließlich durch Kondensation von Naphthoylenarylimidazol-peri-dicarbonsäuren oder deren Anhy-
driden mit Monoaminen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln bei erhöhten Temperaturen hergestellt.
Die für diese Herstellungsweise benötigten Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäuren bzw. deren
Anhydride werden am zweckmäßigsten nach einem in der deutschen Patentschrift 1005 969 beschriebenen Verfahren hergestellt, bei welchem man das Mononatriumsalz der Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure in der 20- bis 40fachen Menge Wasser und in Gegenwart großer Mengen an Puffersubstanzen mit ortho-Phenylendiamin bei 70 bis 900C umsetzt.
Das bei der Kondensation gebildete Mononatriumsalz ist in der Salzlösung schwer löslich und fällt aus. Es enthält je nach der Basizität des verwendeten o-Diamins bis zu 15% eines roten Farbstoffes als Nebenprodukt, der durch Kondensation der beiden peri - Dicarbonsäuregruppierungen mit dem ο - Diamin entstanden ist. Eine Verringerung der Salzkonzentration führt jedoch zu noch größeren Mengen des roten Nebenproduktes und zu nicht mehr quantitativer Kondensation der Naphthalin-tetracarbonsäure. Für die Weiterverarbeitung ist daher eine Zwischenisolierung und alkalische Umlösung zur Abtrennung des roten Nebenproduktes unbedingt erforderlich.
Die Herstellung von zwei Naphthalimid-4,5-dicarbonsäuren ist aus der deutschen Patentschrift 5 53 629 sowie aus der deutschen Offenlegungsschrift 2000 623 bekannt.
So wird im Beispiel 7 der deutschen Patentschrift 5 53 629 die Herstellung von N-Phenyl-naphthalimid-4,5-dicarbonsäure beschrieben, indem man Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure nach Lösen in Wasser mittels Kaliumcarbonat zusammen mit Anilin einige Zeit zum Sieden erhitzt. Hierbei findet jedoch keine vollständige Umsetzung statt. Bei Nachprüfung dieses Verfahrens ergab sich zudem, daß beim vorsichtigen Ansäuern die N-Phenyl-naphthalimid-
4,5-dicarbonsäure nicht rein, sondern im Gemisch mit ihrem Kaliumsalz ausfallt. Das Vorliegen von größeren Anteilen Kaliumsak im Gemisch erklärt die in diesem Beispiel angegebene schwere Schmelzbarkeit des Reaktionsproduktes. Der Schmelzpunkt der reinen Säure liegt jedoch bei 318°C. Setzt man an Stelle von Anilin entsprechend den Angaben dieses Beispiels andere Amine in äquivalenten Mengen ein, so erfolgt ebenfalls keine quantitative Umsetzung, und es ist eine aufwendige Aufarbeitung zur Gewinnung des Imids und Rückgewinnung der nicht umgesetzten Naphthalin-tetracarbonsäure notwendig.
Aus der deutschen Oflenlegungsschrift 2000623 ist bekannt, N-N-Dimethyl-l,3-diamino-propan mit Naphthalin-tetracarbonsäure oder ihrem Anhydrid entweder in der etwa 30fachen Menge Dimethylformamid oder in der 30fachen Menge Wasser zu dem entsprechenden Monoimid zu kondensieren. Bei dem Verfahren in Dimethylformamid wird nur eine Ausbeute von etwa 53% der Theorie erhalten. Ferner hat das Verfahren den Nachteil, daß große Mengen organische Lösungsmittel eingesetzt werden müssen. Die Arbeitsweise in Gegenwart von Wasser erfordert die Anwesenheit großer Mengen an Puffersubstanzen. Zudem erfolgt unter diesen Bedingungen keine quantitative Umsetzung, da die Ausbeute nur 77% beträgt. Zur Weiterverarbeitung muß das Endprodukt erst noch gereinigt werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäure-imid-Verbindungen der Formel I
durch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung m dem Amin der Formel II in einem konstant geha tenen pH-Bereich von 5,2 bis 7,5 durchführt und ai schließend die in wäßrigem Medium gelösten Alkali salze der Naphthalimid-^S-dicarbonsäuren der all gemeinen Formel III
(III)
HOOC COOH
durch Ansäuern in die freien Säuren überführt uno die wäßrige Suspension der freien Säuren mit einem Diamin der Formel IV
NH2
NH,
UV)
worin R, ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder Aminogruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, eine Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Aminoalkyl-, Mono- oder Dialkylaminoalkyl-, Hydroxyalkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Carboxyalkyl- oder Phenylalkylgruppen mit jeweils 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkoxyteil oder eine Phenylgruppe, die durch 1 bis 3 Halogenatome, Amino-, Alkyl-, Alkoxy-, Acylamino-, Acylgruppen mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, eine Benzoyl-, Carbalkoxy- oder Carboxylgruppe substituiert sein kann, R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxygruppe mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen, eine Nitro-, Cyano-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido- oder Sulfonamido-, Mono- oder Dialkylsulfonamidogruppe und η die Zahlen 1 bis 3 bedeutet, in welchem man Naphthalin - 1,4,5,8 - tetracarbonsäure, deren Mono- oder Dianhydrid als Alkalisalz in wäßriger Lösung mit einem Amin der Formel
H2N — R1
in welcher R1 die obige Bedeutung hat, bei Temperaturen von 80 bis 1600C umsetzt und anschließend mit einem ortho-Phenylendiamin kondensiert, daworin R und η die obengenannten Bedeutungen haben, bei Temperaturen von 80 bis 160 C zu einer Verbindung der Formel I kondensiert.
Zur Herstellung der Naphthalimid~4,5-dicarbonsäuren verfährt man zweckmäßigerweise so. daß man 1 Mol lAS.S-Naphthalinletracarbonsäure, die in der Regel als Halbanhydrid vorliegt, in der 12- bis 20fachen Wassermenge suspendiert, die Suspension auf 60 bis 95°C erwärmt und die Naphthalin-tetracarbonsäure mit der 2- bis 6molaren Menge Natron- oder Kalilauge löst. Danach wird mit Phosphorsäure oder Essigsäure auf einen pH-Wert von etwa 5,0 bis 5,6 gestellt und die entsprechend berechnete Menge des Amins in einem geringen Überschuß von bis zu 10% zugesetzt, wobei sich der pH-Wert von 5,2 bis 7,5 einstellt. Daraufhin wird bei erhöhter Temperatur, entweder am Rückfluß oder im geschlossenen Reaktionsgefäß bei einer Temperatur von vorzugsweise 106 bis 135 C während 2 bis 6 Stunden, vorzugsweise 3 bis 5 Stunden, die Kondensationsreaktion ausgeführt. In dieser Zeit setzt sich die Naphthalin-tetracarbonsäure quantitativ mit dem Amin um. Insbesondere bei der Verwendung von aliphatischen Aminen ist das gebildete, als Alkalisalz vorliegende Kondensationsprodukt in der Reaktionslösung in der Wärme leicht löslich und läßt sich durch einfache Filtration von dem in wenigen Anteilen gleichzeitig gebildeten entsprechenden ungelösten Naphthalin-tetracarbonsäure-diimid leicht befreien. Durch Ansäuern der geklärten Lösung mit Mineralsäure, Filtration des gebildeten Niederschlages und anschließende Trocknung werden die entsprechenden Naphthalimid-4,5-dicarbonsäuren in reiner Form und in sehr hohen bis praktisch quantitativen Ausbeuten erhalten. An Stelle eines einzigen Amins kann man auch mit einem Gemisch verschiedener Amine kondensieren.
Die freien Naphthalimid-dicarbonsäuren lassen sich in bekannter Weise, z. B. durch Erhitzen in einem hochsiedenden Lösungsmittel, wie Trichlorbenzol oder ii-Chlornaphthalin. unier Ahdestillieren Hp« in rW
Hitze freigesetzten Wassers in die entsprechenden Anhydride überfuhren. Bei der raschen Verküpung in alkalischen Natriumdithionitlösungen zeigen die Imid-Anhydride eine charakteristische reinblaue Küpenfarbe.
In den Fällen, in denen bei der Kondensation weniger gut lösliche Alkalisalze, die in der Reaktionslösung in der Wärme nicht mehr vollständig löslich sind, gebildet werden, wird die Reaktionslösung mit Mineralsäure angesäuert und die ausgefällten Imiddicarbonsäuren isoliert. Zur Abtrennung von mitentstandenem unlöslichem Diimid wird das feuchte Rohprodukt in Wasser angeschlämmt, die Imid-dicarbonsäure durch Zugabe von Natriumcarbonat-Lösung in der Wärme gelöst und das Diimid durch Filtration abgetrennt. In der gleichen Weise wie oben beschrieben wird dann die Imid-dicarbonsäure isoliert. Bei dieser Aufarbeitung ist zu beachten, daß der pH-Wert der Lösung nach Zugabe dei Sodalösung 8,0 nicht wesentlich überschreitet, da die NaphthaIimid-4.5-dicarbonsäuren außergewöhnlich leicht zur Naphthalintetracarbonsäure verseift werden. Diese Tatsache ist ungewöhnlich, da die meisten Naphthalimide gegen Alkali in der Wärme außerordentlich beständig sind und sich nur schwer verseifen lassen.
Als Amine, die zur Kondensation mit Naphthalintetracarbonsäure eingesetzt werden können, kommen beispielsweise in Frage Ammoniak, Hydroxylamin, Hydrazin, geradkettige und verzweigte Alkylamine, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-. Butyl-, Hexylamin. Isopropyl-. Isobutyl-, 2-Äthyl-hexylamin; durch Hydroxy- und oder Alkoxy-Gruppen substituierte geradkettige und verzweigte Alkylamine wie Amino-äthanol. Aminopropanol, 2-Amino-i-butanol, Methoxyäthylamin. Methoxypropylamin, Äthoxypropylamin, Isopropoxy - propylamin, η - Butoxy - propylamin, 3-(W-Äthoxy)-äthoxy-propylamin, 3-(&-Hydroxy)-äthoxy-propylamin; durch Carboxylgruppen substituierte Alkylamine wie Aminoessigsäure. 3-Aminopropionsäure, 4-Aminobuttersäure sowie deren Alkylester; durch Phenyl substituierte Alkylamine wie Benzylamin, Phenyläthyiamin sowie Anilin und dessen Substitutionsprodukte wie beispielsweise Mono- oder Dichloraniline, Toluidine, Xylidine, Anisidine, Phenetidine, Aminobenzoesäuren und deren Alkylester, m- und p-Phenylendiamine und deren Monoacylverbindungen, Aminoacetophenon oder Aminobenzophenon.
Von diesen Aminen haben die aliphatischen Amine, insbesondere die Alkyl-, Oxyalkyl- und Alkoxyalkylatnine, eine besondere Bedeutung, da die mit diesen Aminen hergestellten NaphthalimidAS-dicarbonsäuren nach einer Kondensation mit aromatischen Diaminen wertvolle Farbstoffe der Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäure-imid-Reihe liefern.
Zur Herstellung dieser Farbstoffe geht man zweckmäßigerweise von der Suspension der Naphthalimid-4,5-dicarbonsäuren aus, wie sie bei dem oben geschilderten Verfahren anfällt. Zu dieser Suspension gibt man direkt die äquivalente Menge eines Phenylendiamins der Formel IV und kondensiert bei 80 bis 1600C, gegebenenfalls in einem Autoklav. Die Reaktionszeit beträgt zwischen 1 und 5 Stunden, meistens 2 bis 3 Stunden. Der erhaltene Farbstoff wird in üblicher Weise isoliert.
Es ist natürlich auch möglich, nicht die Suspension der Naphthalimid-4,5-dicarbonsäure direkt zu verwenden, sondern dieses Zwischenprodukt zuerst zu isolieren und gegebenenfalls durch Umlösen in Alkali zu reinigen. Das neue Vtrfahren eignet sich in gleicher Weise auch zur Herstellung solcher Naphlhoylenarylimidazol-peri-dicarbonsäure-imiden der allgemeinen Formel I, in der R1 einen substituierten Phenylnng bedeutet entsprechend der Bedeutung von R, unter der allgemeinen Formel III. Derartige Verbindungen haben jedoch bis jetzt wegen ihrer coloristischen Nachteile keine Verwendung als Farbstoffe
to gefunden.
Die für die Herstellung der Naphthoylen-arylimidazol - peri - dicarbonsäure - imid - Farbstoffe besonders geeigneten N-Alkylnaphthalimid-4,5-dicarbonsäuren sind in Form ihrer Alkalisalze meist gut wasserlöslich.
Sie lassen sich daher sehr einfach durch Filtration von etwa gebildetem Diimid abtrennen. Nach Ansäuern dieses Filtrats kann die anfallende Suspension direkt mit dem Phenylendiamin zu dem Farbstoff kondensiert werden. Die auf diesem Weg hergestellten Farbstoffe sind besonders rein. Diese Reinheit kann nur dann erreicht werden, wenn die Napb.thalimid~4.5-dicarbonsäuren völlig frei sind von Ausgangsmaterial, da die Kondensation von Naphthalin-tetracarbonsäure beidseitig mit o-Dieminen zu roten Küpenfarbstoffen führt, die zum Färben von Polyestermaterial ungeeignet sind und den gewünschten Farbton beeinträchtigen.
Ein weiterer Vorteil des neuen Verfahrens ist darin zu sehen, daß durch Verringerung des Flüssigkeitsvolumens und Verkürzung der Reaktionszeiten in der gleichen Zeit mehr als das Doppelte hergestellt werden kann.
Da im Vergleich zu vorbekannten Verfahren eine Zwischenisolierung und alkalische Umlösung entfällt, kann in einer weniger umfangreichen Apparatur bei geringerem Arbeitsaufwand wesentlich mehr hergestellt werden. Außerdem ist die Farbstoffausbeute auch da nahezu quantitativ, wo bei Verwendung stark basischer o-Diamine nach dem alten Verfahren nur Ausbeuten von 80 bis 85% erreicht werden. Hierzu kommt die Tatsache, daß bei dem neuen Verfahren die Abwassermengen wesentlich geringer und weniger salzhaltig sind.
Beispiel 1
20Teile Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure in Form des Halbanhydrids werden in 300 Teilen Wasser mit 34 Teilen Natronlauge (33%ig) bei 700C gelöst. Durch Zugabe von 10,6 Teilen Phosphorsäure (80% ig) und 6,6 Teilen 3-Methoxy-n-propylamin wird ein pH-Wert von 5,8 bis 6,1 eingestellt und die Mischung 3 Stunden bei 1300C in einem geschlossenen Gefäß gerührt. Nach Abkühlen auf 60 bis 90° C wird von wenig gebildetem Nebenprodukt abfiltriert, das Filtrat mit 15 Teilen Eisessig und 18 Teilen Salzsäure (36%ig) auf pH 2,8 bis 3,2 gestellt und nach Zusatz von 10 Teilen 3,4-Diamino-benzonitril 5 Stunden im geschlossenen Gefäß bei 1500C gerührt. Bei 9O0C wird das Kondensationsprodukt abgesaugt, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet.
Der in nahezu quantitativer Aissbeute erhaltene grünstichiggelbe Farbstoff ist völlig frei von doppelseitig mit 3,4-Diamino-benzonitril kondensierter Naphthalin-tetracarbonsäure (orangeroter Farbstoff) und färbt nach entsprechender Zubereitung Polyesterfasern in einem brillanten grünstichiggelben Farbton.
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Beispiel 2
93,8 Teile Naphthalin - tetracarbonsäure - anhydrid werden in 1500 Teilen Wasser bei 95° C durch Zugabe von 170 Teilen Natronlauge (33%ig) gelöst, mit 53 Teilen Phosphorsäure (80%ig) versetzt. Nach Zugabe von 13,2 Teilen 3-Methoxy-n-propylamin und 31,25 Teilen 3-Butoxy-n-propylamin stellt sich ein pH-Wert von 5,8 bis 6,1 ein. Anschließend wird 3 Stunden bei 130° C gerührt. Dann wird von wenig ι ο gebildetem Diimid abfiltriert, mit 112 Teilen Salzsäure (36%ig) kongosauer gestellt und nach Zugabe von 52 Teilen 4-Chlor-l,2-diaminobenzol 4 Stunden bei 95° C gerührt. Das in nahezu quantitativer Ausbeute gebildete Färbstoffgemisch ist völlig frei von doppelseitig mit 4-Chlor-l,2-diaminobenzol kondensierter Naphthalin-tetracarbonsäure (roter Farbstoff). Es wird abgesaugt mit Wasser, salzfrei gewaschen und getrocknet. Nach entsprechender Feinverteilung färbt das Farbstoffgemisch Polyesterfasern in einem brillanten gelben Farbton.
Beispiel 3
50 Teile Naphthalin -1,4,5,8 - tetracarbonsäure in Form ihres Halbanhydrids werden in 750 Teilen Wasser suspendiert und bei 70 bis 8O0C mit 98 Teilen KOH (40%ig) gelöst. Durch Zugabe von 25 Teilen Phosphorsäure (85%ig) und 16,5 Teilen 3-Methoxyn-propylamin wird ein pH-Wert von 5,8 bis 6,1 eingestellt und bei 1300C 5 Stunden gerührt. Bei 900C wird mit Salzsäure (36%ig) kongosauer gestellt, V2 Stunde bei 80° C gerührt und die durch geringe Mengen Naphthalin-tetracarbonsäure-diimid verunreinigte N - (3' - Methoxy - η - propyl) - naphthalimid-4,5-dicarbonsäure abgesaugt und salzfrei gewaschen. Das feuchte Nutschgut wird bei 700C in 700 Teilen Wasser angeschlämmt und durch Zugabe von 10%iger Sodalösung bei pH 7,0 bis 7,5 gelöst, dann wird von dem Diimid abfiltriert und das Filtrat mit 15 Teilen Essigsäure und Salzsäure (36%ig) auf pH 2,5 bis 2,8 gestellt. Nach Zusatz von 23 Teilen 4-Methyl-l,2-diaminobenzol wird 5 Stunden bei 1000C gerührt, dann wird abgesaugt, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet. Der in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene orange Farbstoff ist völlig frei von doppelseitig mit 4-Methyl-l,2-diaminobenzol kondensiert« Naphthalin-tetracarbonsäure und färbt nach entsprechender Zubereitung Polyesterfasern in einem brillanten orangen Farbton an.
Beispiel 4
55
100 Teile Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure in Form des Halbanhydrids werden in 1500 Teilen Wasser bei 500C mit 170 Teilen Natronlauge (33%ig) gelöst, 10 Minuten lang verrührt, mit 48 Teilen Eisessig versetzt (pH = 5,3) und nach Zugabe von 33 Teilen 3-Methoxy-propylamin (pH = 5,7 bis 5,9) 5 Stunden bei 1300C gerührt Anschließend wird bei 70 bis 900C von wenig gebildetem Diimid abfitaiert and mit Salzsäure kongosaaer gestellt. Nach Zusatz von 25,7 Teilen 3,5-Diinethyl-l,2-diaininobenzol und 26 Teilen 4-Chlor-l,2-diaminobenzol wird 4 bis 5 Stunden bei 95°C gerührt. Das erhaltene rotstichiggelbe Farbstoffgemisch wird abgesaugt, salzfrei ge waschen und getrocknet. Es färbt Polyestermaterial nach vorheriger Feinverteilung in einem brillanten rotstichiggelben Farbton an.
Beispiel 5
100Teile Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure in Form ihres Halbanhydrids werden in 1500 Teilen Wasser suspendiert und bei 95° C durch Zugabe von 106,8 Teilen NaOH (33%ig) gelöst, dann werden 16 Teile Phosphorsäure (85%ig) und 33 Teile 3-Methoxypropylamin zugegeben und 4 Stunden bei 125° C gerührt. Durch Filtration wird von wenig gebildetem Naphthalin - tetracarbonsäure - diimid getrennt, das Filtrat mit Salzsäure auf pH 1,5 gestellt und nach Zusatz von 42 Teilen 1,2-Diaminobenzol 5 Stunden bei 95 bis 100° C gerührt. Der gebildete gelbe Farbstoff wird isoliert, salzfrei gewaschen und getrocknet. In feinverteilter Form färbt Polyester in einem brillanten gelben Farbton an.
Beispiel 6
50 Teile Naphthalin -1,4,5,8 - tetracarbonsäure in Form ihres Halbanhydrids werden in 750 Teilen Wasser suspendiert und bei 80°C durch Zugabe von 82 Teilen Natronlauge gelöst. Nach 10 Minuten werden 21 Teile Phosphorsäure (85%ig) und 37 Teile Ammoniak zugegeben und 4 Stunden bei 130° C gerührt und die durch geringe Mengen Naphthalintetracarbonsäure-diimid verunreinigte Naphthalimid-4,5-dicarbonsäure isoliert.
Das Nutschgut wird in 2 1 Wasser angeschlämmt, die Suspension auf 8O0C geheizt und durch Zugabe von 10%iger Sodalösung bei pH 7 bis 7,5 gelöst, das gebildete Diimid durch Filtrieren abgetrennt und nach Zusatz von 30 Teilen Eisessig mit Salzsäure (36%ig) auf pH 2,8 gestellt. Dann werden 26 Teile 4-Chlor-l,2-diaminobenzol zugesetzt und 4 Stunden auf 130X geheizt. Das gelbe Kondensationsprodukt wird bei 900C abgesaugt, salzfrei gewaschen und getrocknet. Es eignet sich in feinverteilter Form zum Färben von Polyestergewebe nach dem Thermosol-Verfahren.
Beispiel 7
50 Teile Naphthalin -1,4,5,8 - tetracarbonsäure in Form ihres Halbanhydrids werden in 750 Teilen Wasser suspendiert und bei 80°C durch Zugabe von 82 Teilen Natronlauge (33%ig) gelöst. Es wird 10 Minuten lang gerührt und nach Zusatz von 21 Teilen 85%iger Phosphorsäure und 15 Teilen 40%iger Methylamin-Lösung 5 Stunden im geschlossenen Gefäß bei 135° C gerührt Bei 900C wird von wenig gebildetem Diimid abfiltriert, mit 46 Teilen Salzsäure (36%ig) und 37 Teilen Eisessig auf pH 2,8 bis 3,0 gestellt und 30 Minuten bei 80 bis 9OX gerührt. Dann werden 31,5 Teile 3,4-Diamino-benzoesäure-methylester zugesetzt und 5 Stunden bei 130 bis 135° C gerührt.
Der gebildete Farbstoff wird bei 8O0C abgesaugt, salzfrei gewaschen und getrocknet.
Er färbt Polyesterfasern nach entsprechender Zubereitung in einem klaren grünstichiggefben Farbton an.
Nach der im Beispiel 7 angegebenen Verfahrensweise werden die in den folgenden Beispielen auf-
509538/338
22 46 ί 1
ο Ip
geführten Farbstoffe der allgemeinen Formel
erhalten:
10
Bei- R1 spiel
CH2 — CH2 — CH2 — OH
9 -(CH2)S-CH3 10 — CH
CH,
CH3
11 (CH2J3-O-CH2-CH2-OCH2-CH3 12 — CH,- CH,- CH,- COOH
2 ^11Z ^1 »2
13 -CH2-COOC2H5
14 -(CH2J3O-C2H5) -(CH2J3-CH3 ]
• im Molverhältais 1 :1
im MoI-
CH,
CONH2
Cl
Cl
\
Cl
CH,
CH,
NO2
Farbton der Polyesterfärbung
orange
gelb
gelb
gelb
orange
griinstichiggdb
gelb
?■
12
Fortsetzung
Bei- R1 spiel
Farbton der Polyesterfärbung
16 -(CH2J3-O-CH2-CH2-OH
orange
17 -(CH2J3-OCH3
SO2N(CH3J2
grünstichiggelb
Nach der im Beispiel 6 angegebenen Verfahrensweise werden die in den folgenden Beispielen aufgeführten Farbstoffe erhalten:
Beispiel
Farbton der Polyesterfärbung
—OH
19 -N-H2
20 — CH2
CH,
gelb
gelb
orange
Beispiel 21
50 g Naphthalin-tetracarbonsäure in Form ihres Halbanhydrids werden in 750 g Wasser suspendiert und bei 70 bis 80°C mit 85 g Natronlauge (33%ig) gelöst. Nach Zusatz von 25 g Phosphorsäure (85%ig) und 21,5g 2 - (N,N - Diäthylamin) - äthylamin stellt sich ein pH-Wert von 7,0 bis 7,2 ein. Anschließend wird 5 Stunden bei 1300C gerührt, bei 900C von wenig gebildetem Diimid abfiltriert, mit Salzsäure auf pH 2,0 bis 2,2 gestellt und nach Zugabe von 20,4 g o-Phenylendiamin 4 Stunden bei 90 bis 98° C gerührt. Dann wird mit Natronlauge auf pH 7 gestellt, der gebildete Farbstoff abgesaugt, mit Wasser salzfrei gewaschen und getrocknet.
Der in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene Farbstoff ist völlig frei von doppelseitig mit o-Phenylendiamin kondensierter Tetrasäure, und färbt in Form des quaternären Ammoniumsalzes Polyacrylnitril in einem gelben Farbton.

Claims (1)

  1. einem Diamin der Formel
    Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen arylimidazol - peri - dicarbonsäure - imid - Verbin düngen der Formel I
    N-R1 (I)
    NH2
DE19722246110 1972-09-20 1972-09-20 Verfahren zur Herstellung von Naphthoylen-arylimidazol-peri-dicarbonsäureimiden Expired DE2246110C3 (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3017935A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Voroschcov 1,1'-binaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexakarbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur synthese asymmetrischer 3,4,9,10-perylentetrakarbonsaeurederivate sowie zum faerben und bedrucken textiler stoffe
DE3051031C2 (de) * 1979-05-10 1989-09-14 Georgij Nikolaevic Voroscov Verfahren zum faerben und bedrucken von textilien

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FR2200271A1 (de) 1974-04-19
JPS5720981B2 (de) 1982-05-04
IT995440B (it) 1975-11-10
AR196039A1 (es) 1973-11-23
US3931186A (en) 1976-01-06
CH592091A5 (de) 1977-10-14
BR7307283D0 (pt) 1974-08-29
FR2200271B1 (de) 1978-09-08
JPS4971018A (de) 1974-07-09
GB1407647A (en) 1975-09-24
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