DE2242785A1 - 1-alkylsulfonyl-2-trifluormethylbenzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitenmittel - Google Patents
1-alkylsulfonyl-2-trifluormethylbenzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitenmittelInfo
- Publication number
- DE2242785A1 DE2242785A1 DE2242785A DE2242785A DE2242785A1 DE 2242785 A1 DE2242785 A1 DE 2242785A1 DE 2242785 A DE2242785 A DE 2242785A DE 2242785 A DE2242785 A DE 2242785A DE 2242785 A1 DE2242785 A1 DE 2242785A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkylsulfonyl
- formula
- stands
- ticks
- trifluoromethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- MXFMPTXDHSDMTI-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)-1h-benzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC(C(F)(F)F)=NC2=C1 MXFMPTXDHSDMTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 244000078703 ectoparasite Species 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 claims 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 claims 2
- 230000001984 ectoparasiticidal effect Effects 0.000 claims 2
- WMVYKFYMCPIMOG-UHFFFAOYSA-N 1-(5-aminopentyl)-3-phenylthiourea Chemical compound NCCCCCNC(=S)NC1=CC=CC=C1 WMVYKFYMCPIMOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 claims 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 24
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 21
- -1 1-methyl-sulfonyl-4,5,6-trichloro-2-trifluoromethyl-benzimidazole Chemical compound 0.000 description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 5
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238678 Boophilus Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- ODZHLDRQCZXQFQ-UHFFFAOYSA-N chlorferron Chemical compound C1=C(O)C=CC2=C1OC(=O)C(Cl)=C2C ODZHLDRQCZXQFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000017448 oviposition Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDZYRENCLPUXAX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC(C)=NC2=C1 LDZYRENCLPUXAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000471162 Erysipelothrix larvae Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241000238889 Ixodidae Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000864246 Rhipicephalus decoloratus Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009304 pastoral farming Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
- C07D235/10—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 1-Alkylsulfony1-2-trifluormethyl-benzimidazole,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Ektoparasitenmittelo
Es ist bereits bekanntgeworden, daß O,O-Diäthyl-0-(3-chlor-4-methyl-umbelliferon)-thiophosphat
als Ektoparasitenmittel, insbesondere als Tickizid, verwendet werden kann (vgl. US-Patentschrift
2 748 146)„ Dessen Wirksamkeit ist jedoch in bestimmten Anwendungsgebieten nicht mehr völlig befriedigend,
da bei einwirtigen Zecken des Genus Boophilus Resistenzerscheinungen gegen Phosphorsäureester aufgetreten sind. So zeigen
der Biarra-Stämm und der Mackay-Stamm von Boophilus microplus
in Australien Resistenz gegenüber O,O-Diäthyl-0-(3-chlor-4-methyl-umbelliferon)thiophosphat.
Weiterhin ist bekannt, daß 1-Methyl-sulfonyl-4,5,6-trichlor-2-trifluormethyl-benzimidazol
eine gegen pflanzenschädigende Insekten und Spinnmilben gerichtete
Wirksamkeit aufweist (vgl. veröffentlichte niederländische Anmeldung'6 610 554). Eine spezielle tickizide Wirksamkeit dieser
Verbindungen ist bisher jedoch noch nicht bekanntgeworden.
Es wurde gefunden, daß die neuen 1-Alkylsulfonyl-2-trifluor-
Le A 14 528 - - 1 — ■- 4 09811/1191
methyl-benzimidazole der Formel n
(I)
in welcher
R für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
starke tickizide Eigenschaften aufweisen.
Weiterhin wurde gefunden, daß man 1-Alkylsulfonyl-2-trifluormethyl-benzimidazole
der Formel (I) erhält, wenn man 2-Trifluormethylbenzimidazol der Formel
(II)
in welcher
R für Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Kations steht,
mit Alkylsulfonsäurehalogeniden der Formel
R-SO2- Hai (III)
in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat und Hai für Halogen steht,
in Gegenwart von für diese Umsetzung inerten organischen Verdünnungsmitteln,
gegebenenfalls in Gegenwart von Säurebindern, bei Temperaturen zwischen -100C und +5O0C umsetzt.
Le A 14 528 - 2 -
40981 1/1191
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen 1-Alkylsulfonyl-2-trifluormethyl-benzimidazole
eine erheblich höhere Wirksamkeit gegen resistente Zecken als das aus dem Stand
der Technik bekannte 0,0-Diäthyl-O{ 3-chlor-4-methyl-umbelliferon)-thiophosphat,
welches einen Stoff der gleichen Wirkungsrichtung darstellt. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen
somit eine Bereicherung der Veterinärpharmazie dar.
Verwendet man 2-Trifluormethyl-benzimidazol und Methansulfonsäurechlorid
als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
CH,S0o-Cl
SO2CH3
In der Formel (II) steht R. vorzugsweise für Wasserstoff oder das Äquivalent eines Kations, insbesondere für ein Natriumion«,
Das als Ausgangsprodukt verwendete 2-Trifluormethylbenzimidazol
ist bereits bekannt.
In der Formel (III) steht R vorzugsweise für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
insbesondere, für Methyl, Äthyl, Propyl, IsopropylP Butyl, Tertiärbutyl,
Sekundärbutyl .und Hai für Halogen, insbesondere Chlor B
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkylsulfonsäurehalogenide
der Formel (III) sind ebenfalls bekannt.
Als Beispiele seien genannt: CH,SO9C1, C9Ht-SO9Cl, n-C,JH17SO9C1,
Als Verdünnungsmittel bei der Durchführung der erfindungsgemäßen
Umsetzung kommen alle für diese Umsetzung inerten orga-
Le A 14 528 - 3
4 O 9 8 1 1 / 1 1 § 1
ι. Hd
nischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise
Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol; Äther wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril oder Ketone wie
Methyläthylketon. Es kann auch ein Gemisch dieser Lösungsmittel
verwendet werden.
Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindungsmittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalihydroxide,
Alkalicarbonate, Alkalialkoholate, Erdalkalicarbonate, tertiäre
und sekundäre organische Basen, Als besonders geeignet seien im einzelnen genannt: Natriummethylat, Bariumcarbonat, Pyridin,
Triäthylamin.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa
-100C und +500C, vorzugsweise zwischen -50C und +200C. Die
Umsetzung wird bei Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol 2-Trifluormethyl-benzimidazol der Formel (I), 1 Mol
Alkylsulfonsäurechlorid und 1 bis etwa 2 Mol Säurebinder ein.
Zur Isolierung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) wird entweder das Lösungsmittel teilweise abdestilliert,
der Rückstand mit Methylenchlorid oder Äther aufgenommen und daraus durch. Abdestillieren und Umkristallisieren das entstandene
Produkt gewonnen,oder es wird das in organischen Lösungsmitteln schwerlösliche Halogenid abfiltriert, das Lösungsmittel
teilweise abdestilliert und der Niederschlag abgesaugt.
Als neue Wirkstoffe seien im einzelnen genanntϊ
1-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-benzimidazol
1 -Äthylsulf ony 1-2- trifliormethyl-benzimidazol
1-n-Propylsulfony1-2-trifluormethyl-benzimidazol
Le A 14 528 - 4 -
409811/1191
i-i-Propylsulfonyl-2-trifluormethyl-benzimidazo.l
i-n-Butylsulfonyl-2-trifluormethyl-benzimidazol
1-t-Butylsulfonyl-2-trifluormethyl-benzimidazol
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen starke akarizide Eigenschaften auf, besonders gegen Acarina, die als tierische
Ektoparasiten domestizierte Tiere, wie beispielsweise Rinder und Schafe, befallen. Gleichzeitig haben die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe eine geringe Warmblütertoxizität. Sie eignen sich deshalb gut zur Bekämpfung von tierischen Ektoparasiten
der Ordnung der Acarina.
Als wirtschaftlich wichtige Ektoparasiten dieser Art, die besonders
in tropischen und subtropischen Ländern eine große Rolle spielen, seien beispielsweise genannt: die australische
und südamerikanische einwirtige Rinderzecke Boophilus microplus, die südafrikanische Rinderzecke Boophilus decoloratus, beide
aus der Familie der Ixodidae.
Im Laufe der Zeit sind in zahlreichen Gebieten solche Zecken
gegen die als Bekämpfungsmittel bisher verwendeten Phosphorsäureester und Carbamate resistent geworden, so daß der Bekämpfungserfolg in vielen Gebieten in wachsendem Maße infrage
gestellt wird. Zur Sicherung einer wirtschaftlichen Viehhaltung in den Befallsgebieten besteht ein dringender Bedarf an Mitteln,
mit denen alle Entwicklungsstadien, also Larven, Metalarven, Nymphen, Metanymphen und Adulti auch resistenter^Stämme, beispielsweise
des,Genus Boophilus, sicher bekämpft werden können. In hohem Maße gegen die bisherigen Phosphorsäureester-Mittel
resistent sind beispielsweise in Australien der Mackay-, der Mt-AIfort- und der Biarra-Stamm von Boophilus microplus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind sowohl gegen die normalempfindlichen, als auch gegen die resistenten Stämme z.B. von
Boophilus, gleich gut wirksam. Sie wirken in üblicher Appli-
Le A 14 528 - 5 -
40981 1/1191
22A2785 6
kation am Wirtstier direkt abtötend auf alle am Tier parasitierenden
Formen, so daß der Entwicklungszyklus der Zecken in der parasitischen Phase auf dem Tier unterbrochen wird.
Die Ablage fertiler Eier und damit die Entwicklung und cas
Schlüpfen von Larven wird inhibiert.
Aus den vorgenannten Gründen eignen sich die neuen erfindungsgemäßen
Verbindungen zur Anwendung in der Veterinärmedizin. Außerdem sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Arten
der Gattung Acarina wirksam, die Pflanzen befallen.
Die neuen Wirkstoffe können in bekannter Weise in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie z.B. Lösungen, Emulsionen,
Suspensionen, suspendierbare Konzentrate, emulgierbare Konzentrate,
bprUhpuder, Pasten^ lösliche Pulver, Cremes usw.
Diese werden in bekannter Weise hergestellt z.B. durch Vermischen mit flüssigen und/oder festen Trägerstoffen, eventuell
unter Zusatz von Emulgier- und/oder Dispergiermitteln.
Als flüssige Trägerstoffe seien aufgeführt: inerte organische Lösungsmittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol,
Toluol, Xylol, etc.), halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Chlorbenzol etc), Paraffinkohlenwasserstoffe
(z.B. Petroleumfraktionen), chlorhaltige aliphatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Methylenchlorid), Alkohole (z.B.
Äthanol, Propanol, Butanol, etc.), Amine (z.B. Äthanolamin), Äther, Ätheralkohole (z.B. Äthylenglykolmonomethylather), Amide
(z.B. Dimethylformamid), Sulfoxide (z.B. Dimethylsulfoxid),
Ketone (z.B. Aceton) und/oder Wasser.
Als feste Trägerstoffe seien genannt: natürliche Mineralien (z.B. Kaoline, Aluminiumoxide, Silikate, Kreide, Kalkstein,
Le A 14 528 - 6 -
40981 1/1191
Talkum, Kieselgur) und synthetische Mineralien (z.B. fein verteilte
Kieselsäure, Silikate wie Alkalisilikate).,
Als Emulgiermittel seien genannt: nichtionische und/oder anionische
Emulgiermittel (z.B. Polyäthylenoxidester von Fettsäuren, Polyäthylenoxidäther von Fettalkoholen, Alkylsulfonate,
Arylsulfonate usw. und speziell Arylpolyglykoläther, Magnesiumstearat,
Natriumoleat).
Als Dispergiermittel seien aufgeführt: Lignin, Methylcellulose, u.a. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder
in Form von Mischungen mehrer erfindungsgemäßer Wirkstoffe
und/oder im Gemisch mit festen und/oder flüssigen Trägerstoffen und/oder im Gemisch mit anderen bekannten verträglichen
Wirkstoffen angewandt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind im allgemeinen in Konzentrationen
von 0,1 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 90 Gewichtsprozent in den Formulierungen enthalten. Präparate,
die für eine direkte Applikation bestimmt sind, enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in Konzentrationen zwischen
0,001 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gewichtsprozent.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in üblicher Weise
lokal angewendet werden, insbesondere durch Sprühen, Bestäuben, Einreiben, Begießen oder durch Verwendung eines Bades oder
Dips. -
Die Konzentration und.die absolute Menge des speziellen, applizierten
Wirkstoffes in der Mischung hängt von der beabsichtigten Applikation und von der behandelten Tierart ab.
Le A 14 528 - 7 -
4 0 9 8 1 1 / 1 1 9 1
In-Vitro-Zeckentest an Boophilus microplus
3 Teile Wirkstoff werden mit 7 Teilen eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Athylenglykolmonomethyläther und
Nonylphenolpolyglykoläther vermischt. Das so erhaltene Emulsionskonzentrat wird mit Wasser auf die Jeweils gewünschte
Anwendungskonzentration verdünnt.
In diese Wirkstoffzubereitung werdenadulte vollgesogene Zeckenweibchen
der Art Boophilus microplus (Biarra-Stamm) eine Minute
lang getaucht. Nach dem Tauchen von je 25 weiblichen Exemplaren überführt man die einzelnen Zecken in Kunststoffschalen, deren
Boden mit einer Filterpapierscheibe belegt ist.
Nach 35 Tagen wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung
bestimmt durch Ermittlung der Hemmung der Ablage von fertilen Eiern gegenüber der Eiablage von unbehandelten Kontrollzecken.
Die Wirkung wird in % angegeben, wobei 100% bedeutet, daß
keine fertilen Eier mehr abgelegt wurden und 0% bedeutet, daß die Zecken in normaler Weise wie die unbehandelten Kontrollzecken
Eier abgelegt haben.
Le A 14 528 - 8 -
11/119
In-Vitro-Test
Wirkstoffe
Wirkst offkonz entration
in ppm
Hemmung der Eiablage in % (Boophilus microplus, Biarra-Stamm)
H5C2O
( bekannt )
OP-
(Beispiel 1)
10 000
3 000
1 000
300
100
10 000
3 000
1 000
300
100
>50
■ >50
>50
>50
100 100 100 100 0
(Beispiel 2)
10 000
3 000
1 000
300
100
100 100 100 100 100 0
( bekannt )
10 000
Le A 14 528
0981 1/1191
Wirkstoffe
winestone
winestone
Wirkstoffkonzen tration in ppm
Hemmung der Eiablage in % (Boophilus microplus. Bjarra-Stamm)
(Beispiel 3)
10 000
3 000
1 000
300
100
30
100 100 100
50 0
In-Vivo-Zeckentest an Boophilus microplus
3 Teile Wirkstoff werden mit 7 Teilen eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther und Nonylphenylpolyglykolather
vermischt. Das so erhaltene Emulsionskonzentrat wird mit Wasser auf die jeweils gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt.
Mit der so erhaltenen Wirkstoffzubereitung werden Rinder besprüht,
die mit resistenten Zeckenlarven der Art Boophilus microplus, Biarra-Stamm, mehrfach (Infektion 12x im Abstand
von 2 Tagen) infiziert worden sind.
Die Wirkung der Wirkstoffzubereitung wird bestimmt durch Ermittlung
der Zahl der auf den behandelten Rindern zur Entwicklung kommenden adulten weiblichen Zecken. Diese Zahl wird
verglichen mit der Zahl von adulten weiblichen Zecken, die auf unbehandelten Rindern zur Entwicklung kommen. Eine Verbindung
ist umso wirksamer, Je weniger weibliche Zecken nach der Behandlung zur Entwicklung kommen.
Le A 14 528
- 10 -
409811/1191
Als Maß für die Stärke des Befalls vor der Behandlung wird die
Zahl der adulten Weibchen benutzt, die bei behandelten und unbehandelten Tieren in den letzten drei Tagen vor dem Behandlungszeitpunkt
zur Entwicklung kommen.
Wirkstoffe und Ergebnisse der Testversuche gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervor:
Le A 14 528 - 11 -
U 0 9 8 1 1 / 1 1 9 1
Tabelle B
Alle Entwicklungsstadien in vivo (Rind) von Boophilus microplus (Biarra-Stamm)
Alle Entwicklungsstadien in vivo (Rind) von Boophilus microplus (Biarra-Stamm)
'5C2°\|.
H5C2O'
(bekannt)
| Wirkstoff- konzentration in ppm |
Zahl der Zecken mit fertilen Gelegen | Tage vor Behandlung |
Tage nach Behandlung | bis +20) |
| -2 -1 ±0 | +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8 +9 +10 | 598 | ||
| 2 000 | 482 377 397 | 236 112 9 14 0 0 12 24 34 16 | ||
| Wirkstoff konzentration in ppm |
Zahl der Zecken mit fertilen Gelegen | |||
| Tage nach Behandlung | ||||
| 2 000 | +11 +12+13 +14 +15 +16 +17 +18 +19 +20 | |||
| 18 31 20 22 9 12 8 10 8 3 | ||||
| Tage vor Behandlung |
-1 ±0 | Zahl | SO2GE | mit | (Beispiel | nach Behandlung | +5 | +6 +7 | nach Behandlung | +19 | +20 | ί | D | +9 +10 | bis +20) | +11 +12 | |
| Wirkstoff- konz ent rat ion in ppm |
-2 | 148 181 | Tage | der Zecken | fertilen | +2 +3 +4 | 152 | 158 131 | +17 +18 | 42 | 43 | Gelegen | 25 9 | 661 | 18 47 | ||
| 110 | 373 625 | +1 | 86 114 68 | 6 | 2 7 | 11 32 | 0 | 0 | 9 7 | 67 | 2 2 | ||||||
| unbeh. Kontrolle |
312 | 262 | 4 0 1 | mit | fertilen | 0 0 | +8 | Gelegen | |||||||||
| 500 | 8 | der Zecken | 70 | Wirkung | |||||||||||||
| Wirkstoff- konzentration in ppm |
Zahl | 17 | +1 | in % | |||||||||||||
| +13 | Tage | — | |||||||||||||||
| unbeh. Kontrolle |
120 | +16 | 97 | ||||||||||||||
| 500 | 0 | 115 | |||||||||||||||
| +14 +15 | 0 | ||||||||||||||||
| 75 83 | |||||||||||||||||
| 2 0 | |||||||||||||||||
(Beispiel 2)
|
Wirkstoff-
konzentrat ion in ppm |
Tage vor
Behandlung |
-1 | ±0 | Zahl | der | Zecken mit | +4 | fertilen | +6 | Gelegen | +8 | +9 | + 10 |
| -2 |
1125 1
710 |
038 382 |
Tage | nach | Behandlung | 52 19 |
137 318 |
173 120 |
131 174 |
119 100 |
|||
|
unbehan-
delte Kontrolle |
508 529 |
723 | 337 | +1 | +2 | +3 | 0 | +5 | 0 | +7 | 0 | 0 | 0 |
| 1 000 | U5 | 70 | 89 | 395 268 |
386 451 |
236 114 |
0 | 22 45 |
1 | 224 443 |
0 | 0 | 0 |
| 500 | 67 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | |||||||
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||||||
t-1 (D
VJI ru OO
VJi
O2-C2H5
| Wirkstoff- konzentrat ion in ppm |
Zahl der | Zecken mit | +13 | +14 | fertilen | £& | G-elegen | Wirkung in '<$> |
| Tage nach Behandlung | 128 107 |
77 75 |
- | |||||
| unbehan- delte Kontrolle |
f11 +12 | 0 | 0 | +15 | L1 bis +15} | 99*3 | ||
| 1 000 | 98 194 247 296 |
0 | 0 | 154 168 |
2526 2945 |
99 ti | ||
| 500 | 0 0 | 0 | 1 | |||||
| 0 0 | 0 | 1 | ||||||
224 27 8
Beispiel 1 /6
SO2CH3
Zu einer frisch bereiteten Na-Methylat-Lösung (11,5 g Natrium
werden dazu in ca. 200 ml wasserfreiem Methanol gelöst) werden unter Rühren 93g (0,5 Mol) 2-Trifluormethyl-benzimidazol gegeben.
Die Lösung wird mit ca. 500 ml wasserfreiem Benzol versetzt und unter Rühren ein Gemisch von Benzol-Methanol abdestilliert,
bis der Siedepunkt von reinem Benzol (800C) erreicht ist, gegebenenfalls
unter wiederholter Zugabe von Benzol. Die so verbleibende Suspension von Na-SaIz in ca. 200 ml Benzol wird
mit 300 ml wasserfreiem Acetonitril versetzt; es entsteht eine Lösung. Die Lösung wird auf O0C abgekühlt, und unter Rühren
eine Lösung von 57,3 g (0,5 Mol) Methansulfonsäurechlorid in ca. 100 ml wasserfreiem Acetonitril eingetropft. Anschließend
wird die entstandene Suspension 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, danach 1 Stunde unter Rückfluß erwärmt.
Das entstandene Natriumchlorid wird abgesaugt und das Lösungsmittel
des Filtrats teilweise abdestilliert. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert und aus Äther umkristallisiert„
Man erhält 81 g (61% der Theorie) 1-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-benzimidazol
vom Schmelzpunkt 116 - 1180C.
Analog werden die Beispiele der folgenden Tabelle hergestellt:
Le A 14 528 - 16 -
09 81 1/1191
Le A 14
Beispielnummer
3 4 5 6
G4H9
Fp 52-55 0C
Kp 118-121°C/0,3mmHg
Kp 117-121°C/O,4mmHg
Kp 135-140°C/0,3mmHg
Kp 137-139°C/0r3nnnHg
409811/119
Claims (4)
- R für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
- 2) Verfahren zur Herstellung von i-Alkylsulfonyl-2-trifluormethylbenzimidazolen der Formelin welcherR für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Trifluormethylbenzimidazole der FormelR1in welcher R für Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Kations steht, mit Alkylsulfonsäurehalogeniden der FormelR - SO2 - HaiLe A 14 528- 18 -4098 11/1191in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat und Hai für Halogen steht,in Gegenwart von für diese Umsetzung inerten organischen Verdünnungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von Säurebindern, bei Temperaturen zwischen -100C und +500C umsetzt.
- 3) Ektoparasitizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem i-Alkylsulfonyl-2-trifluormethyl-benzimidazol gemäß Anspruch 1.
- 4) Verfahren zur Herstellung von ektoparasitiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 1-Alkylsulfonyl-2-trifLiormethylbenzimidazole gemäß Anspruch 1 mit inerten', nichttoxischen, pharmazeutisch geeigneten Trägerstoffen vermischt.ß>) Verfahren pxr Behandlj-Hif^on durch Ektoparasiten hervorgerufenen Erkrankungen'der Tiere, dadurch gekennzeichnet.! daß/man i-Alkylsulf^nyl-Z-trifluormfethylbenzimidaz/le^emafi Anspruch 1 Tieren appt^^riert, die an/derartigen Erkrankungen leiden.Al. AO, JZLe A 14 528 - 19409811/1191
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2242785A DE2242785A1 (de) | 1972-08-31 | 1972-08-31 | 1-alkylsulfonyl-2-trifluormethylbenzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitenmittel |
| US391142A US3920681A (en) | 1972-08-31 | 1973-08-24 | 1-alkylsulphonyl-2-trifluoromethyl-benzimidazoles |
| BR6576/73A BR7306576D0 (pt) | 1972-08-31 | 1973-08-27 | Processo para a preparacao de 1-alquilsulfonil-2-trifluorometilbenzimidazois,bem como composicoes ectoparasiticidas a base destes |
| AR249799A AR196541A1 (es) | 1972-08-31 | 1973-08-28 | Procedimiento para la produccion de nuevos 1-alquilsulfonil-2-trifluormetil-benzimidazoles de propiedades ectoparasiticidas y acaricidas para la proteccion de plantas |
| IL7343095A IL43095A0 (en) | 1972-08-31 | 1973-08-28 | 1-alkylylsulphonyl-2-trifluoromethyl-benzimidazoles,their production and their use as agents against ectoparasites |
| JP48096286A JPS4962641A (de) | 1972-08-31 | 1973-08-29 | |
| JP48096285A JPS4962468A (de) | 1972-08-31 | 1973-08-29 | |
| GB4084573A GB1390588A (en) | 1972-08-31 | 1973-08-30 | 1-alkyl-sulphonyl-2-trifluoromethylbenzimidazoles process for their production and their use as agents against ectoparasites |
| ZA735975A ZA735975B (en) | 1972-08-31 | 1973-08-30 | 1-alkylsulphonyl-2-trifluoromethyl-benzimidazoles,process for their production and their use as agents against extoparasites |
| AU59837/73A AU5983773A (en) | 1972-08-31 | 1973-08-30 | Alkylsulphonyl-2-trifluoromethyl-benzimidazoles |
| FR7331616A FR2197876B3 (de) | 1972-08-31 | 1973-08-31 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2242785A DE2242785A1 (de) | 1972-08-31 | 1972-08-31 | 1-alkylsulfonyl-2-trifluormethylbenzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitenmittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2242785A1 true DE2242785A1 (de) | 1974-03-14 |
Family
ID=5855063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2242785A Pending DE2242785A1 (de) | 1972-08-31 | 1972-08-31 | 1-alkylsulfonyl-2-trifluormethylbenzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitenmittel |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3920681A (de) |
| JP (2) | JPS4962641A (de) |
| AR (1) | AR196541A1 (de) |
| AU (1) | AU5983773A (de) |
| BR (1) | BR7306576D0 (de) |
| DE (1) | DE2242785A1 (de) |
| FR (1) | FR2197876B3 (de) |
| GB (1) | GB1390588A (de) |
| IL (1) | IL43095A0 (de) |
| ZA (1) | ZA735975B (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2736448A1 (de) * | 1976-08-25 | 1978-03-02 | Fisons Ltd | Substituierte benzimidazole, ihre herstellung und verwendung |
| US4215135A (en) * | 1979-06-08 | 1980-07-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antiinflammatory 2-substituted-1H-phenanthro[9,10-d]imidazoles |
| FR2521141A1 (fr) * | 1982-02-09 | 1983-08-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
| KR102779499B1 (ko) * | 2018-05-22 | 2025-03-12 | 니혼노야쿠가부시키가이샤 | 벤즈이미다졸 화합물 또는 그의 염류 및 해당 화합물을 함유하는 농원예용 살충 살진드기제 그리고 그의 사용 방법 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1145984A (en) * | 1965-07-29 | 1969-03-19 | Fisons Pest Control Ltd | Benzimidazole derivatives having biocidal properties |
-
1972
- 1972-08-31 DE DE2242785A patent/DE2242785A1/de active Pending
-
1973
- 1973-08-24 US US391142A patent/US3920681A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-08-27 BR BR6576/73A patent/BR7306576D0/pt unknown
- 1973-08-28 AR AR249799A patent/AR196541A1/es active
- 1973-08-28 IL IL7343095A patent/IL43095A0/xx unknown
- 1973-08-29 JP JP48096286A patent/JPS4962641A/ja active Pending
- 1973-08-29 JP JP48096285A patent/JPS4962468A/ja active Pending
- 1973-08-30 ZA ZA735975A patent/ZA735975B/xx unknown
- 1973-08-30 AU AU59837/73A patent/AU5983773A/en not_active Expired
- 1973-08-30 GB GB4084573A patent/GB1390588A/en not_active Expired
- 1973-08-31 FR FR7331616A patent/FR2197876B3/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR196541A1 (es) | 1974-02-06 |
| JPS4962641A (de) | 1974-06-18 |
| IL43095A0 (en) | 1973-11-28 |
| FR2197876A1 (de) | 1974-03-29 |
| ZA735975B (en) | 1974-08-28 |
| US3920681A (en) | 1975-11-18 |
| JPS4962468A (de) | 1974-06-17 |
| GB1390588A (en) | 1975-04-16 |
| AU5983773A (en) | 1975-03-06 |
| BR7306576D0 (pt) | 1974-06-27 |
| FR2197876B3 (de) | 1976-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2509416C2 (de) | Dinitrobenzotrifluoride, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pestizide Zusammensetzungen | |
| DE2206011A1 (de) | 1-acyl-3-aminosulfonyl-2-imino-benzimidazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre fungizide verwendung | |
| DE2431073A1 (de) | Fungizides mittel | |
| CH520128A (de) | Verfahren zur Herstellung von Thioureidobenzolen sowie deren Verwendung in fungiziden und akariziden Mitteln | |
| CH429757A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen organischen Carbonsäureestern | |
| DE2242785A1 (de) | 1-alkylsulfonyl-2-trifluormethylbenzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitenmittel | |
| EP0198791A1 (de) | Difluorcyclopropanderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend diese Verbindungen | |
| DE2621102A1 (de) | Propan-1,2-diondioxime, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1767924A1 (de) | 1-Phenyl-4,4-dialkyl-thiosemicarbazide | |
| DE2836945A1 (de) | Derivate des 1,2,4-triazols | |
| DE2126149A1 (en) | Halo-salicylanilide derivs - with acaricidal and fungicidal activity | |
| DE3780574T2 (de) | 3-substituierte 4-fluorophenyl-1-(fluoroalkoxyphenyl-carbamoyl)-pyrazolin-insektizide. | |
| DE2061133A1 (de) | Pestizide Verbindung,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
| DE2531606A1 (de) | Substituierte 2-phenylimino-thiazoline, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitizide | |
| DE2553259A1 (de) | Ektoparasitizide mittel enthaltend diphenylcarbodiimide und ammoniumsalze | |
| DE2609704A1 (de) | Thioamidverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung | |
| DE2553270A1 (de) | Ektoparasitizide mittel enthaltend diphenylcarbodiimide | |
| DE1148806B (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE2536951B2 (de) | Triazapentadiene, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende insektizide Mittel | |
| DE2658138A1 (de) | Substituierte 2-phenylimino-thiazolidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitizide | |
| DE1930540C (de) | Alkoxycarbony lthioureidobenzole und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DE2022494A1 (de) | Fungizide Mittel | |
| DE1910588A1 (de) | N-Methyl-O-(2-aethylmercapto-methyl)-phenylcarbaminsaeureester,Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung als Insektizid | |
| DE1814252C3 (de) | N-Acyl-dicyanocarbonyl-phenylhydrazone, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE2118495B2 (de) | Insektizides Mittel |