DE2134453A1 - Verfahren zur Herstellung von Azo farbstoffen - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. H. FINCKE

DIPL-ING. H. BOHR f 9. JULI 1971

DIPL-ING. S. STAEGER

MU-NCHEN5 MÜLLERSTRASSE

Imperial Chemical Industries Limited Grossbritannien

7eri'uhren uur Herstöllung von Azofarbstoffen

Die Bt*findane betrifft neue Azofarbstoffe, iriabesimdei-a

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neue Azofarbstoffe des? 2~Hydro:xypyrid-6-on-Reihe

Gemäss der Erfindung werden Azofarbstoffe der allgemeinen Formel 1

R¹

geschaffen, worin

R ein aromatisches Radikal darstellt, das noch eine

oder mehrere Azogruppen enthalten kann, M ein Wasserstoffatom öder sin Metallatom darstellt,

das einen Teil eines Metallkomplßxsysteias im

farbstoff bilden kann,
R¹ ein Alkyl- oder Phenylrädikal darstellt, das z.B.

durch ein Alkyl- oder ETiederalkoxyradikal oder Chloratom substituiert sein kann,

ρ
R ain Wasserstoff atom oder ein Alkyl-, Aralkyl«,

Cycloalkyl oder Fhenylradikal darstellt, das ζ,,Β. durch eine Miederalkyl- öder Niederalkoxygnippe oder ein Halogenatom substituiert sain kann, und Ή? ein Wassersboffatom> ein hetörocyclisches Radikal, das einen mit Cellulose reaktionsfähigan Substituenten enthält, oder das Acylradikal etuor organLacheu Carbon- od^r öulfonaflure, das gagebenenfalla einen

1 0 9Ö 8 h I 1 7 3 U - 3 -

mit Cellulose reaktionsfähigen Substituenten enthält, darstellt.

Die gegebenenfalls substituierten Alkylradikale R können beliebige Alkylradikale sein, sind aber vorzugsweise Niederalkylradikale· Bestimmte Beispiele dafür sind Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und η-Butyl-, ferner Hydroxyalkyl-, z.B. ß-Hydroxyathyl, Alkoxyalkyl-, z.B. ß-Äthoxyäthyl-, Cyanomethyl-, Carbamoylmethyl-, Carbäthoxy&ethyl- und Acetylmethylradikale·

Als Beispiele für gegebenenfalls substituierte Phenylradikale E kann nan Phenyl-, o~, m- oder p-Tolyl-, 4-Hethoxyphenyl- und 2-, 3- und 4-Chlorphenylradikale erwähnen·

Als Beispiele für die Radikale R kann man die gegebenenfalls substituierten Alkyl- und Phenylradikale, die oben für B angegeben wurden, sowie substituierte Alkylradikale wie ß-Aminoäthyl-, f-Dimethylaminopropyl-, T-Methaxypropyl-, AcetylaminoHthyl- und ß-Pyridiniumäthylradikale, gegebenenfalls substituierte Aralkylradikale wie Beneyl- und p-He thoiybenzylradikale, substituierte Aningruppen wie Diethylamin- und Anilingruppen, Cycloalkylradikale wie Cyclohexyl- und o-Bethylcyclohexylradikale sowie substituierte Phenylradikale wie 4-Aminophenyl-, 4-Broaphenyl- und 4-Acetylaninophenylradikale erwähnen.

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Im Sinne der Erfindung bedeutet der- Ausdruck "mit Cellulose reaktionsfähiger Substituent" ein Atom oder E&dikal, das mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter Bildung einer kovalenten Bindung reagieren kann. Die Ausdrücke^Uiederalkyl¹¹ und "Siederalkoxy" beziehen sich auf Alkyl- bsvr. Alkosqyradikale mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen *

Λ Ρ Je nach der Bedeutung von E und E und insbesondere von M, E und R·^ stellt Formel I sehr verschiedene Farbstoffe mit verschiedenen Anwendungsmöglichkeiten dar· Wenn der Farbstoff im ganzen frei von SO,H- und COgfr-Gruppen ist und höchstens zwei Azogruppen enthält, so kann er im allgemeinen als Disper-sionsfarbstoff zum Färben von beispielsweise Fasern aus Acetat, Polyamid oder Polyester verwendet werden· Monoazo- oder Disazofarbstoffe mit einer oder mehreren Sulfosauregruppen, auch 1:2-Metallkomplexfarbstoffe W und Farbstoffe nit einer mit Cellulose reaktionsfähigen Gruppe können als Eeaktivfarbstoffe sum Färben von Seide, Wolle, synthetischem Polyamiclfasersfcoff sowie Faserstoffen aus natürlicher Cellulose oder Eegeneratcellulose verwendet werden·

Eine bevorzugte Gruppe der Farbstoffe besteht also aus den Farbstoffen, bei denen mindestens eins der Eadikale E und E^ in der Formel (i) aus einem mit

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Cellulose reaktionsfähigen Badikal besteht oder ein solches Badikal als Substituenten enthält und E und/oder B mindestens eine Sulfosäure- oder Carbonsäuregruppe enthalten.

Als Beispiele für mit Cellulose oder Polyamid reaktionsfähige Gruppen kann man folgende erwähnen: Vinylsulfon- und aliphatisch^ Sulfongrupperi, die ein Halogenatom oder Sulfatestergruppen in der B-Stellung zum Schwefelatom enthalten, wie z.B. ß-Chloräthylsulfon«. ß-Sulfatäthylsulfon- und ß-Sulfatäthylsulfonylaminogruppen; oi,ß~ungesättigte Acylradikale der aliphatischen Carbonsäuren wie Acrylsäure, ot-Chloracrylsäure, Propiolsäure, Maleinsäure und Mono- und Dichlormaleinsäure; ferner die Acylradikale von Säure, die einen mit Cellulose oder Polyamid in Gegenwart von einem Alkali reaktionsfähigen Substituenten enthalten, z.B. das Badikal einer halogenisierten aliphatischen Säure wie Chloressigsäure, ß-Chlor- und ß-Brompropionsäure und ecß-Dichlor- und ec,ß~Dibrompropionsäure. Weitere Beispiele für mit Cellulose oder Polyamid reaktionsfähige Gruppen sind Tetrafluorcyclobutancarbonyl-

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2?rifluorcyclobutencarborgrl-, Tetrafluoreyclobutyl» äthenylcarbonyl-, Trif luGrcyelobutanäthenylcar-bonyl»- gruppen; und insbesondere heterocyclisch© Radikale, die zwei oder drei Stickstoffatome im heterocyclischen Sing und mindestens einen mit Cellulose oder Polyamid reaktionsfähigen Substituenten an einem Kohlenstoffatom des Kings enthalten»

Als Beispiele für solche heterocyclische Badikale kann man folgende erwähnen: 2,5-Diehlarchinoxalin~5- oder -6-sulfonyl», 2₁3-Dichlorchinoxalin-5» oder -6-earbonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin~6~ oder -7-sulfonyl-, 2,4,6·»G}Γichlorchinazolin-7- oder ~8-sulfonyl-, 2,4,7- oder 2_i4,8-$richlorchinazolin»6-sulfonyl-, 2, il—Dichlorchinasolin^ö-carbonyl-, 1,^-Dichlorphthalazin-S-carbonyl-, 4,5~Dichlorpyridasson-i ~yl~ _t 2, ^-Dichlorpyriaidin-J-carbonyl", 1-(Phenyl-4-carbonyl) -Λ,5-dichlorpyridazon-, 1-(Phenyl-4-sulfonyl)-4,5-dichlorpyridazon- und insbesondere s-Q?ria2iin-2-yl- und Pyrimidin-2-yl« oder -4-yl-Radikale, die an. mindestens einer der

— 7 10 9 8 8 4/1734

•vff^'bleil?3iiden 2-* 4~ und S-Stellimgen ein Bromvox£ugs%v^Teis© Clilor-atom odor eine der

uppea enthalten: eine Sulfosäuregruppe, eis© JSiC'lr^gEvppe, eine Ar-jloDEy- oder Aryltliiogruppe i^it elekt-rcjiegatiYen SabstitucB-teii uie So.lfo« υIiophenjlthio-, -Iifcrceulfcphenoxy-, csy- und SuIfc^apli'fclkos.'j'ga.'upperi, ferner eine Gx-iippe der Foxi-iel

-S-G J^s (2)

V *

•1

worin Y eine Gruppierimg von Atomen darstellt,

sie atu^: Bildung eines 5" oder 6glia&r-igen heterocyclischen Hings notwendic sind, fler Substituenten tragen Ir.ann cder su einem kondensierten

gehören kann_$ fernei* eins qiiarternäre 5ΐ- oder PyridiniT^ingruppe, oder sine e der Fons el

S ^

S - δ - H ' (3)

R und E^, die gleich oder irercehieden sein können, jeweils eine Alkyl-, Cycloalkyl-, .Äryl- oder Aralky!gruppe bedeuten oder mit dem benachbarten Stickstoffatom Glieder eines 5- oder (Sgliedrigen heterocycliachen IüDf';s darstellen, oder eine

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Gruppe der Formel

PL ¹J 0

worin S und E' gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellen.

Venn der Pyrimidinring oder Triazinring nur einen solchen reaktionsfähigen Substituenten trägt, kann der betreffende Ring einen nicht reaktionsfähigen Substituenten an dem oder den verbleibenden Kohlenstoffatomen tragen.

Unter einem nicht reaktionsfähigen bzw· reaktionsunfähigen Substituenten soll eine Gruppe verstanden werden, die an ein Kohlenstoffatom des Triazin- oder Pyrimidinkerns über eine kovalente Bindung gebunden ist, die unter den Bedingungen der Aufbringung des Eeaktivfarbstoffs nicht aufgelöst wird. Als Beispiele für solche Substituenten kann man folgende erwähnen: primäre Amino- und Hydroxylgruppen, ferner mono- oder disubstituierte Aminogruppen, verätherte Hydroxylgruppen und verätherte Mercaptogruppen; bei den substituierten Aminogruppen handelt es sich z.B. um Mono- und

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Dialkylaminogruppen, bei denen die Alkylgruppen vorzugsweise höchstens 4 Kohlenstoffatome enthalten und auch Sübstituenten, z.B. Hydroxyl- oder Alkoxygruppen,tragen können, sowie um Phenylamino- und Naphthylaminogruppen vorzugsweise mit Sulfosäuregruppen als Sübstituenten; bei den verätherten Hydroxyl- und Mercaptogruppen handelt es sich z.B. um Alkoxy- und Alkylthiogruppen vorzugsweise mit einem niedrigen Molekulargewicht, d.h. mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, sowie Phenoxy-, Phenylthio-, Naphthoxy- oder Naphthylthiogruppenί als bestimmte Beispiele für diese Klassen von Sübstituenten kann man folgende erwähnen; Methylamino-, Äthylamino-· Dimethylamine-, ß-Bydroxyäthylamino-, Di- ( ß-hydroxyäthyl) amino-, ß-Chloräthylamino-, Cyclohexylamine-, Anilino-, SuIfophenylamino-, Disulfophenylamino-, H-Methylsulfophenylamino-, ϊϊ-ß-Hydroxyäthylsulf ophenylamino-, Mono-, Di- und Trisulfonaphthylamino-, Sulfo-o-toluylamino-, Carboxyphenylamino-, Sulfocarboxyphenylamino-

sowie Ii sulfomethylphenylamino-, Methoxy-, Äthoxy-,

Butoxy-, Phenoxy-, Methylphenoxy-, Chlorphenoxy- und Phenyl thiogruppen· Chloratome oder Cyano-,
Hltro-, Carboxy- und Carbalkoxygruppen in der 5-

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Stellung eines Pyrimidylradikals werden auch, als reaktionsunfähige Substituenten betrachtet.

In der formel (1) kann R also ein Radikal der Benzoloder Naphthalinreihe darstellen, das eine mit Cellulose oder Polyamid reaktionsfähige Gruppe enthält, die in einigen Fällen direkt an ein Sohlenstqffatom des Kerns aber in den meisten Fällen an _ ein Kohlenstoffatom des Kerns über eine bindende Aminogruppe gebunden ist. Als typische Beispiele für solche Radikale kann man ausser Phenyl- und Naphthylradikalen auch Stilben-, Biphenyloxyd-, Diphenylmethan-, Diphenylharnstoff-, Diphenoxyäthan- und Diphenylaminradikale, die mindestens eine, vorzugsweise aber zwei Sulfonsäuregruppen enthalten, erwähnen·

Eine verwandte Klasse der neuen Farbstoffe besteht " aus Komplexazofarbstoffen, bei denen ein ffetallatom an eine metallisierbare Gruppe in H in der ortho-Stellung zur Azogruppe sowie zur Hydroxylgruppe des Pyridonkerns in komplexer Veise gebunden ist. Solche Farbstoffe sind beispielsweise 1:1-Kupfer- und 1:1-Hickelkomplexe sowie 1:2-Chrom- und 1:2-Kobaltkomplexe.

Eine weitere Klasse der Metallkomplexfarbstoffe besteht aus Chrom- und Kobaltkomplexen mit nur einem Hol eines Azofarbstoffe obiger Formel gegebenenfalls

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ait einer mit Cellulose oder Polyamid reaktionsfähigen Gruppe in R oder Rr, sowie mit einem zweiten Ligand, der aus einem verschiedenen Azofarbstoff oder eines farblosen mehrzähnigen Ligand mit einer angebundenen alt Cellulose reaktionsfähigen Gruppe bestehen kann.

Die neuen Farbstoffe lassen sich nach verschiedenen Verfahren herstellen. Die wasserlöslichen Reaktivfarbstoffe mit SOJS- oder COgH-Gruppen können erhalten χί er den, indem ein diazotiertes aromatisches Aain oder tetra-azotiertes aromatisches Diamin mit solchen Gruppen an eine Verbindung der Formel

(5)

worin R , Ir und Έ? die o.a. Bedeutungen haben, gekuppelt wird, wobei entweder das Radikal R* oder das aromatische lain bzw· Diamin eine mit Cellulose reaktionsfähige Gruppe enthält.

Die Verbindungen der Formel (5)» bei denen R^ eine andere Bedeutung als Wasserstoff hat, können durch umsetzung des Halogenide oder Anhydrids einer Verbindung der Formel H^OH mit der entsprechenden Ver-

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bindung, bei der Έ? ein Wassers tofl'atoia darstellt, d.h· einer Aminoirerbindung der Formel

(6)

erhalten werden, irobei die Verbindung der Formel (6) durch Reduktion einer Verbindung der Formel

(7)

worin X eine Nitro-, Nitroso- oder Arylazogruppe darstellt, erzeugt werden kann.

Als Beispiele für in Frage kommende Verbindungen der Formel (5) kann man folgende erwähnen:

1-Äthyl-4-methyl-5-acetylainino--6--li jdi'oxyi>yr j d-2-on, 1,4«Dimethyl-3-acetylamino~6-hydroxypyrid-2~on, 1 -Äthyl-^i—phenyl~3-ace tylamino-6~liydroxypyrid~2--on, 1 -Phenyl-4-me tbyl-J-acetylainino-G-liy droxypyrid~2~on, 1 -Benzyl-4 ~metliyl-5"-benzoylamino-6--hydroxypyrid-n"On,

4-Methyl"5- (Ji-' -me thylpheiiylsul f onyl) amino-2,6~d i ~ hydroxypyridin,

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1 -JLthyl~4-ae tbyl~3-acryloylamino~6~bydr oxypyr id-2-on,

1-n-Propyl-^methyl-J»(2■,4'-dichlorpyrimidin-5-carboiayl) amino-'6-2i3rdroxyp3rrid-2-on,

1 ~i-Propyl-4-methyl-3- ( 2' -chlorbenzthiazol-ö-carbonyl) amino-G-hydroxypyrid-S-on,

1-(3 ·-.Chlorpheayl)-4-äthyl-3-(2·,3'-dichlorchinoxalin-6-carbonyl) amino-6-hydroxypyrid-2-on,

1 - (4 ■ -Methylphenyl )-4-£hfinyl-3-(ß-£4 ·, 5' -dichlorpyridazonyl-1' -3 -propionyl)amino-6-hydro3qrpyrid-2-on,

Ί-3¹,5'-Dichlorphenyl-4-methyl-3-(1 · ,4^adichlorphtb.alazin-6' -carbonyl) amino-6-liydr oxypyrid-2-on,

1-ec' -Naplithyl-4-(4 · -»metb.oxypb.enyl )-3-ß-pbenylsulfonylpropionylamino-6-hydroxypyrid-2-on,

1 - (4 · -Me thoxyphenyl) -4-phenyl-3-ß-STil f atopropionamid—5—bydroxypyrid-2—on,

1~Benzyl-^metbyl-3~ß-sulfatoäthylsul£onamid-6-hydroxypyrid-2-on,

1-T«-Methoxypropyl-4~metnyl-3-pii-chloracrylamid-6-hydroxypyrid—2—on,

1,4-Dimethyl-3- «c» ß-dichlorpropionamid-6-hydroxypyrid-2-on,

4-Metnyl-3-(tetrafluorcyclobutanoyl)amino-2,6-dinydroxypyridin,

1 -Äthyl-4—me thyl-3- (trif luorcyclobutenoyl) amino-6—hydroxypyrid—2—on,

1-Methyl-^-phenyl-S-(tetrafluorcyclobutyläthenylcarbonyl) amino-6-hydroxypyrid-2-on,

1 -n-Butyl-^-methyl^- (2 ·, 3' -dichlorchinoxalin-e · -sulfonyl )amino-6-hydroxypyrid-2-on ,

1-i-Butyl-4-.methyl-3-(2^l ,4« ^'-tricnlorchinazolin-8 V-Bulf onyl)a»ino-6-hydroxypyrid-2-on,

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1 -Laui?yi-4-methyl-3™ (4' ₅ 5' "-dichloi^jr-Idazoa«1 ■ -■/!)-

1-Ithyl-4Hiietihyl-.3-(2^l,6ⁱ- oder 4>',6'-d±cihlar-~ pyrimid-4»- oder -2' -yl) amino-6-liydro3grpypid-2-=-oii,

1-n-Propyl~4-aethyl-3-(2',5',6⁴- oder 4· ,5« ,6^ftrichlorpyrimid-4⁰- oder -2'-yl)aaino-6-hydro3qypyrid-2-on,

P amino-6-hydroxypyrid-2-on,

i-Xthyl-^methyl-J- & · -(3^-SuIf ophenylamino)-6 »- chlor-s-triasin-2^f -yl] alaino-6-llydΓOxypyrid-2-on,

1 -Ifchyl-4-me thyl-»3- (^^f -me thoxy-6 · -chlor-s-tpiazin-

2 * -yl) amino-6~hgrdroxypyrid-2-on,

1 -Äthyl-.4-aLethyl-3~(4·' -ir-6>-sulf omethylanilino-6 · chlor-s-triazin-2' -yl)aBano-6-liydroxypyrid-2-on,

1,4-Dimethyl-3-[V -(6ⁿ-sulf onaphth-2^K-ylaaino)-6 ·- chlor-s-triazin-2' -ylj amino-6~hydroxypyrid-2-on,

1,4-Dime thyl-3-Dl· · -(4^M-sulf opheno3qy)-6 ■ -chlor-s-triazin-2·-ylj amino-6-hydroxypyrid-2-on,

1-ltnyl-4-methyl-3-[f!-ⁿ-(4ⁱ-(4· · · ,6¹ ■ •-dichlor-s-criazin-2' · °-ylamino)-2ⁿ,5^ll-disulfophenylaH!ino)-6ⁱ-chlor«striazin-2 *-yi} amino-6-bydro3qn5yrid-2-on,

1-Äthyl-4-methyl-3-0»-'-(3ⁿ-(^z»·¹' »-βπιίΐιο-6· · •-chlors-triazin-2¹ ' •-ylamino)-4^lf-sulfonphenylaaiino)-6^tchlor-s-triazin-2 '-ylj -antino-e-hydroxypyrid^-on,

4,4' -[2-Chlor-4-(1-athyl-4-methyl-6-hydroxypyrid»2-on-3-ylamino ) -6-s-triazinylaminqJ -diphei^lharns tof f-2,2'-disulfosaure,

4,4« -p-Chlor-Jf- (1 -pheayl-4-methyl-S-hy droxypyrid-2-on-3-ylamino ) -6-s-triazinylaminql -diphenoxyäthan-2,2*-disulfoaäure·

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Beispiel für die Verbindungen der Formel (6) kann

AIb Beisi>iele für in Srsge kommende aromatische Amine und Diamine kann man folgende erwähnen:

iminoazolienzsoliaono- und disulfosäure, Orthanil-, Hetanil- und SuIfanilsäure, 2-, 5~ und 4—.AminobeEsaesäure, n-^,*·», -2,5- und ~3,5-disulfosäure, 4-Hethoxyanilin-

2- uad "3~su3.foßäure, 2-Hethoxyanilin-5-sulfosäure, 5-Amino-2~hydroxy-3-sulfobenzoesäure_i 4- und 5-Acetylaaiinoanilin~2»sulfosäure, 5-Aeetylamino-2-aminbensoesäure, 4- und J"(2 ■,4«-Dicliior-s-triasin-6' -y2 amino)anilin-2-nulfo- und -2,5- und 2,4-disulfosS.ure, 4- and 5-(2⁽-Ghlor-4 · "amino-S"t3."iazin-6' -ylamino ) anilin-2-sulf oraid -2,5- tmd-2,4-disulfosäure, 4« und 5-(2'-Chlort·» 3aetanilino-s«triazin~6' -ylamino)anilino-2~sulfo- und -2j!>~ tiimJ -2,5-clisulfosäure, 4- und 5-(2'--ChIOr-*!¹-Bulf o-o-toluidino«-3-triasin-6^f -ylmni no )en5,lin-2-sulf ound-2,5- und- -2,4-disulfosaure, Chlor- und ETitroauilinsulfosäure, /milin«-5~sulfo-ejiilid~2«-sulfosäure _t /nilin-5~sulfo-N-äthylanilid-2-sulfosäure, 4-Amino-4 ^f"nitrodiphenylamino-2^c-sulfosäure, 4~Amino~2'-iiJi-2'odiplienylamino-4^>-sulfosäurG_i i-ATniriojyaphthalin-4-, -ü?"·» -*6 ·, ·»'/- und -8-sulfosäure, 2-AminüDaphtlialin-1—, -4-, -ii-, -G-, -7- und -8-ßulf onäure, 1-/.minonäphthalin-3,6-diBuif osäure _t 2·-Ανί r'ohaplith&lin-i, 5», -3,6«, -M-,8-, !5,7- und -f _tB'difrallos';n7.-e, 1- und 2~ATdJjxojmphthalin-...

10988 4/ 17 3Λ - 16 -

trisulfosäure., M-»Hitro-4 · «~asiiziQstirb3ti-2,2 · -disulfosäure _s 4- χιηά 5~Sulfo^S^aminobensoesaure, 6-Ciilor~, 6-MtI¹¹O- und e-AcstylsiEino-a-asdnophenoI-^-eulfosätire, 2-Aminophenol-4- und -5-sulfosäure, 2"~Äainophenol-4,6-disulfoeäure, 3-Amino~2»liyäro3fy-6-sulfobeasoesäure, 4-Chloj?~ und ^-Nitro-S-amiiioplienol-e-milfosä-urc}, 1«-iaiino~2-i3ydro3cynaphtiialin-^l—siilfosäure, 6-ΜΐΓθ-1-βΐ!ΐ1ιιο-2-1ϊ3ΓάΓοχ3Γ-naph.thalin-4-sulf osäure, 1,3-flienylendia]!sin-4-, 6-disnlf osäure, 1,4-Piieiiylendianiin-2_T5-disulfosäure, 4,4¹ aminodiphenyl-2- und -3-sulfosäure₅ 4_i4ⁱ-Diaminodiphecyl-2,2^e- und -3,3'-disulfosäure, 2,6-Naplithyleiidiamin-i, 5- und -3 % 7~disul£osäure, 6-Acetylamino-2-napb.thjlami n-^l, 8-disulfosäure, 4,4" -Di aminodiphenylharnstoff^^'- und -3'»3^e"-<3.isulfosäure und 4,4·-Diaminestilben~2,2'-disulfosäure·

Die neuen Farbstoffe und deren Schwersietallkomplexo mit einer Aminog-ruppe im Radikal, R oder am Fyridon- W kern, d_eh. wenn Tr der Formel (1) eän V/asserstoffatom

darstellt, können in einen mit Cellulose oder Poljemid reaktionsfähigen Farbstoff durch IioiKlismsation mji: dem inhy&r:?.(l oder Holor_:;eiud n:i>tor /j!mj*e_tuoaßen CUr:> nrest einen ßuhatitiienirai enthält_T der- hlü; üqt yvnw unter Bildimg eijifjr chf.ra.iRe.ligh Uindiun.; rß^dcioi' kann, oder mit cLmcv Jicl-procyrO Jp.rJion Vorn.'i-.nov- ji^i-· (iinojr· Ilaloßi "wnto · ;??i ßinpjn In])I«.intof ι fi nr.i ,Ή ,·- 5' ο 'ι ( C ·

BAD

Sabsfcituenton der eben beschriebenen Art umgewandelt

Als Beispiele für Halogenide oder Anhydride von Säuren oder für heterocyclische Verbindungen, die verwendet werden können, kann man folgende erwähnen: Carbylsulfat und die Anhydride oder Säurehalogenide o£,ß-ungesättigter aliphatischer Säuren, wie z.B. Chlonaaleinsäureanhydrid, Propiolylchlorid und Acryloylchlorid, die Säureehloride halogenierter aliphatischer Säuren, wie ζ·Β· Chloracetylchlorid, Sulfochloracetylchlorid, ß-Brom- und ß-Chlorpropionyl«* chlorid, od,ß-Diehlor~ und ^ß-Dibrompropionylchlorid, 2,2,3»3-Tetrafluor-cyclobutan-carbonylchlorid, ß-(2,2,-3,3-Tetrafluor-cyclobutyl)acryloylchlorid, 2,3» 3-$rifluor-cyelobufe-1-encarbonylchlorid, ß~(2,3»3~Trifluorcyclobut-1-enyl)acryloylchlorid, ferner heterocyclische Verbindungen mit mindestens 2 Stickstoffatomen in den heterocyclischen Ringen und mit 2 oder mehr Halogen-, insbesondere Chloratomen in den ortho-Stsllungen zu den Stickstoffatomen, wie z.B« 2,3-Dichlorchinoxalin-5- und -e-carbonylchlorid, 2,3-Dichlorchinoxalin-5~ und -6-sulfonylehlorid, 2,4-Dichlorchinazolin-S- und -7-ßulfonylchlorid, 2,4,6-0?richlorchinazoliii-7- und -8-sulfonylchlorid, 2,4,7- und 2,4,8-Trichlorchinazolin-6-Bulfonylchlorid, 2 ,^Dichlorchinazolin-ö-carbonylchlorid, 1,^-Dichlorphthalaain-e-carbonylchlorid,

- 18 109884/1734

ehlorpyridazonyl-»1)~pr"öpionylehlo:i?iiL₃ if onaylphenyl) -¹J- _s 5-diehlor~6~"pyriels.son, 1Ά' -Ghlorsulf on;°-lphenyl~4, 5-äachlor-e-2,4,6-Tribrom« und 2,4_i6«Trichlorp3rriisidin, 2,4 (Detrachlorpyrimidin, 5-Ketl)grl~2_t4-,6 5-Nitro-2,4, ö-trichlorpyriiaidin, 2 ,i5-Diclilor-5-nitro-S-methylpyrimidin, 2 ,^-Dichlo 2,4,6-iSrichlor«5~eyanopyrimldin _s 5~Ätb.oxycarbonyi-2,4» diclilorpyrimidin, 2,4-Β1^1θΓΡ3ττΐΒΐίά1η-5-*ο&τ5θΒ^1-chlorid, Cyanurbromid, Cyanurchlorid j die primären Kondensationsprodukfee aus Cyamirbr-οτϊΐά odes? -ehloriü. und Ammoniak, einem Alkalimetallsulfit oder -rhodanat oder einem organischen Hercaptan, einer organischen Hydroxylverbindung oder einem organischen primären oder sekundären isdn, a»3· Methanol, Ithanol, Isopropanol, Phenol, o-, m- und p-Chlor-phenol, o-, m- und p-Kresol, o-, m- und p-Sulfophenol_t ÜSiiophenol, iChioslykolsäurs, Dimethyldithiocarbaainsäure, ^rcaptobenzthiazol, Thioacetaiaid, Methyl-, Biaethyl-, ithyl-, Diäthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexgrl- -und Cyclohexylamine, ütoluidin, Piperidin, Moiipliolin» Hethoxyäthylamin, jlthanolamin, ATiiinoe£3igsaure, Anilin-2_S4-, -2,5- und 3»5-disulfosäure, Ortaanil-, Metanil- und SuIf anilsäure, 2-, 3~ und 4—Jbiiinobeiizoesäure, 4- und 5-Sulfo-2-aminobenzoesäure, 4- wiä. 5-Sulfo-o~toluidin, 5-Aaino-2-hydrox3rbenzoesäure, 2-Amnoäthansulfoeäure, Äminonaphthalinmono- und disulfosäure

109884/1734 -19-

forner dio eelam&är KoniJ6n£sauionsp3?oda?rfcfe aus Cyanurchlorid vnü Alkaline töllotiliiten oder -rlio&anaten, Hienolen und Knophenolen mit einem elektronegativen Substituenten, xe Verbindungen, der lorneln

H-S-C Y¹ (8),

S .H⁴

H-S-C- H (9)

^5

η - s - c;^ (io),

■wofin T . K^, R⁶, E^ und R⁸ die o.a. Bedeutungen haben·

:«it Cellulose reaktionsfähigen Farbatoifc der ΐ ΓΊ). bi*i deJipji 'lic Hit Celüulofio reaJitiona-J¹SJn ije Gi αρρβ aus iJntw. *iurch ein Clilui'«· ,odei* Bron-.•3.1 fvn nnd π··ηη gegehpnGiifiiMn fn'bßti.tvicrte ininogrup crtßv» ρ~ίΓ--u:;iiij!.ovji bc,'-^#t<ⁱ!}t_t ] ömion daduvcli ¹CrOOIi₁ Λ:·ι^:λ\ p.h. -idt Go3 "h "? o-jo τ-οί».]_ί.Ίίοιΐβ-

f- ' · ί

BAD

Die mit Cellulose reaktionsfähigen farbstoffe der Jonael (1), bei denen die ait Cellulose reaktionsfähige Gruppe aus einem durch. SO,H_$ eine quarternare

©der ©ine Gruppe der formel 2, 3 oder

4 substituierten s-Xrlaalakieszi besteht» können dadtmsfe hergestellt «6sdia₉ dass ein mit' Cellulose

ree&tieasilhiger Farbstoff ä@r SOrmel (1), der eine durch mindestens ©iajDMar» ©der Bromatom substituierte ippp _t t ^iaem AUtealimetallsals

8ckwö£lig©saus"S_s dLzuea testiärea iaain oder

tem©!» -B₉ 9 oder 10 umgesetzt

(1), bei denen

-3ia ifeTä^ eiBs? ^®%ee3©^gi£G©l©s SaÄi^al, das frei von

ltt_s äarstellt-₅ können

e^bindung der

aus «

.Sida, des fe?*i iron Stkuppelt

Xl5sg nit

substituierte - 21 -

Aniline insbesondere der Formel

b, worin a ein Vasserstoff- oder Halogenatom oder eine

L-1 Alkoxy-, Hi tro-, Cyano-, Alkoacyearbonyl- oder AlkylsulJTonylgruppe darstellt, b «in Vasserstof fod*r Halogenato» oder eine Alkyl-, Cyano- oder Trifluor-■etbylgruppe darstellt und c eine Nitro-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Alkylsulfonylgruppe darstellt.

Als Beispiele fur solche imine kann man folgende erwähnen: 2-Asinothiazol, 2-AHino-^-nitrothiasol,

., 2-ABino-5-cyanothiasol,

2-A»ino«-4-methyl-5-*nitrotniaBol_l 2-A»ino-4-metnylthiaÄOl, 2-AHino-4~pthenylthiasol, 2-Amino-4~(4'~clilor)-phenylthiazol, 2-Amino~4-(4'-nitro)-phenylthiaxol, 3>AjBinopyridin, 3-Aainochinolin, 3-Aminopyeajiol, 3-Amino-1-phenylpyrasol, 3-iminoindasol, 3-Amino-1,2,4-triasol_l 5-iletnyl-, -Ithyl-, -Hienyl« oder -Beneyl-I^^triaaol, 5-lmino-1-(4'-»ethox3rphenyl)-pyraBol, 2-Aminobensthiasol, 2-Amino-6-nietnylbenzthiaaol, 2-Amino-6-■ethoxybenethiasol, 2-lmino-6-chlorb»nstliiaBol, 2~Amino-6->cyanob«nsthiasol, 2-2-lMino-e-nitrobenzthiaeol, 2-

oder -6~«atbylsulfonylbens~

~ 22 -109864/ 1734

thiesol, 2~ tMadiasol, S-tSiiadiagol, 2-

» 2~Amino«1,3,5-

- und

, 2-Amino_f 5-bis-

, 5» msd ^-iainophtiialiaid, Anilin, ρ-Ciiloranilik, p-BroF^rdlin, p-Toluidin, p-Hitroanilin, p-Cyanoanlllti, 2j5-Blcj©noanilin» 4-liethyleulfonyianilin,
Bibromanilin,

₉ 2_t4«Diclil©ranilin, 2,4-

, 2-Methoxy-

anilin

t 2,4- _v 2,4-Dinitro-

nitsoaitllia

, 2,4-

₉ 2 „ S-BielilQsv^-ejen®aa.ilin _t 2₁6-Dicblor-2₉^Biejano«6<-ehlora2iiliii, 4-lsd.nobenzoe

s», S₉4-BiÄifeo«-6=>eM.oranilin_i 2-

2_DB_e iss Sf-Me fchyl-₅ M^E^Dissethyl- iind

naphth*jtlln-'6~frul frmnm^ A _T Anilin«·?«·, — 3~ und Jf^-isopropyloxypropylaaid, Anilin-2-, -3- tind -4~sulfo~ IT-isopropylamid, Anilin-2-, -3- und «Λ-βιιΙίο-Η, -metlioxypropylaaid» Anilin-2-, «-3* und «4-H,H-bi8·* (ß-hydroxyäthyDeulfonamid, 4-Chloranilin-2-eiilfonamid und die substituierten Derivate davon, 2-, 3*- und 4-Ajainophenylsulfaminßäure, 2-Amino-4-, -5- und -6-BethylphenylsulfeminBäure, 2-ABino-^-netätiO3grphen7lßulfaminsäure, J-Amino-G-chlorphenylsulfaminßäure, 3-AÄino-2,6-dichlorphenylsulfaminsäure und ^-Amino-2- und -3-Haeth.oxyplienylßulfaainaäure.

Ale Beispiele für die ^iainoaeobensolrerbindung, die* verwendet werden können, seien folgende erwähnt: 4-Avlnoasobensol, 3»2^l

asobensol, 2,5-Dimethoxy-4-aainoazoben£ol, ^' 4-aminoasobensol, 2-^ie1dtiyl-^' -msthoxy-4-aiiinoaaobenaol,

flucobenaol, 2'- und 3*^M>Cnlor»4«aiiainoajBobensol₁, 3-Hitro-4-aeino-2' ,A-'-dlehloraeobensol -und ^-AminoaBcbsasol-^¹-auljfonamid·

Anstelle der obigen Verbindungen können anders von waasersolubiliaierenden Gruppen freie DiazokOpponenten, die eine mit Cellulose reaktionsfähige Gruppe enthalten,

*als Siasokonponenten

- 24 -10988A/1734

verwendet werden, zum Beispiel s-iriazinylradikale sit

1 oder 2 Chlor- oder Bromatomen am Triazinkera, Pyrimidylradikale »it 1 oder 2 Ghloratomen oder 1' oder

2 Arylsulfonyl- oder Alkaasulfonylgruppen am Fyrimidinring, Mono- oder Bis-(Tf-halogen-ß-hydro:xypropyl)aminogruppen, ß-HalogenSthylsulfamylradikale, ß-Halogenäthoxygruppen, B-Halogenathylmereaptogruppen, 2-Chlorbcnz-

Y-Halogen-ß-hjdro3gr-Piopylsiilfamyl-, caLLoracetyiamino-, ^,ß-Dibroapropionyl-, Vinylsulfonyl- xnid 2»3-*^oat3rpropyl gruppen.

Als Beispiele für solche Diazokomponenten kann man folgende erwähnen: Ntß-Chloräthyl-S-chlor-^-amino-'benzolsulfonamid lind -hydrochiorid, N,ß-Chloräthyl-4-amino"benzolsulfonamid und -hydrochloride 1-Brom-4-amino-ö-chloracetophenon, K^-Chlor-ß-hydroxypropyl-^- aminobenzolsulfonamid, ^,S-Chloräthyl-i-amino-^-naphthyl sulfonamid, 2Ϊ, ß-CSiloräthyl-i -amino-3,5-dichlorbenzolsulfonamid und 4-(T-Chlor-ß-hydroxypropoxy)anilin·

Die neuen Farbstoffe mit Sulfosäuregruppen und einer mit 'Fasern reaktionsfähigen Gruppe eignen sich zum Färben und Drucken von Textile to ff en aus Cellulose, Polyamid und Volle; mit solchen Textilstoff en reagieren sie in Gegenwart von Alkali notfalls in der Wärme.

- 25 -

109884/1734

Die neuen Farbstoffe, die frei von komplexen Ketallgruppen und von SuIfosäuregruppen sind, können als Dispersionsfarbstoffe in Gegenwart von Dispergiermitteln wie z.B. sulfitierter Cellulose oder synthetischen oberflächenaktiven Mitteln oder einer Kombination von Hetz- und Dispergiermitteln» verwendet werden· Hierzu wird eine Farbstoff zubereitung verwendet« die ein Dispergiermittel und den feinverteilten Farbstoff enthalt. Solche FarbstoffZubereitungen können in üblicher Weise« z.B. durch !fahlen des Farbstoffs in Gegenwart des Dispergiermittels, erhalten und zum Farben von Celluloseacetat und Polyethylenterephthalat nach herkömmlichen Verfahren verwendet werden, z.B. durch Färbung bei 100⁰C oder mehr oder in Gegenwart von einem Träger wie beispielsweise Salicylsäure, Phenol, o- oder p-Hydrosydiphenyl, oder durch Behandlung nach einem Thermofixierverfahren mit Klotzen des Gewebes mit einer Dispersion des Farbstoffs und anschliessender kurzzeitiger Erwärmung auf 180 bis 210°C oder gegebenenfalls noch höher.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen naher erläutert, in denen die angegebenen Teile auf das Gewicht bezogen sind. Die Gewichtsteile vehalten

das sich zu den Baumteilen wie/Gramm zum Kubikzentimeter.

- 26 -109884/173A

Beispiel 1

3,83 Teile 2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfosäure werden in 50 Teilen Wasser unter tropfenweiser Zugabe einer aa-Hatriumhydroxydlösung gelöst. 5 Teile 2n-Hatriumnitritlösung werden hinzugegeben, und die Losung wird auf 0 bis 5°C abgekühlt und mit 3 Teilen konzentrierter Salzsäure (36⁰Tw) versetzt. Die Suspension wird 30 min. nachgerührt, worauf ein geringer Überschuss an Salpetrigsäure durch Zugabe einer 10%-igen Suifaminsäurelösung beseitigt wird.

2,1 Teile 3-Ace1^lamino-1--äthyl-6-hydroxy-4-«methylpyrid-2-on werden in 50 Teilen Wasser unter Zugabe einer 2n-Natriumcarbonatlösung gelost· Die Suspension des Siazoniumsalses wird hinzugegeben, und der pH-Wert des Gemisches wird auf 5-6 mit ^-Natriumcarbonat eingestellt. Die klare Lösung wird 90 min. bei 0 bis 5⁰C gerührt und dann auf 100⁰C erhitzt. 30 Teile konzentrierter Salzsäure (36⁰Tw) werden zugegeben, worauf das Gemisch 30 min. unter .Rückfluss erhitzt wird. Die Losung wird mit natriumchlorid versetzt, bis der Gehalt an Natriumchlorid 20 Teile auf 100 Baumteile Lösung beträgt. Dann wird die Lösung auf 10°C abgekühlt und der Niederschlag abgefiltert. Das Filtergut wird mit 30 Teilen einer 10#~igen ßolelösiang gewaschen und dann in I50 Teilen Wasser unter Zugabe einer 2n-Sodalösung gelöst. Der pH-Wert der Lösung beträgt dann 6,5· Diese Lösung

- 27 109884/1734

wird auf O bis 5°C abgekühlt und dann, einer Suspension aus 2 feilen Cyanurchlorid in 20 Seilen Aceton, 50 !eilen Eis, 50 feilen Wasser und 1 Teil Hetzmittel unter Bohren innerhalb 15 min. zugegeben· Die Hischung wird 50'sin· bei 0 bis 5⁰C nachgerührt, wobei der pH-Wert sswischen 6 und 7 durch gelegentliche Zugabe einer 2n-Sodal5sung gehalten wird. Die Losung wird gefiltert, und dem Filtrat wird eine Losung von 5 Teilen Kaliumdihydrogenphosphat und 2,5 Teilen Dinatriuahydrogenphosphat in 25 Teilen Wasser zugegeben. Die Losung wird mit Kaliumchlorid versetzt, bis der Gehalt an Kaliumchlorid 25 Teile auf 100 Baumteile Losung betragt, und 2 Stunden bei 0 bis 5⁰C gerührt· Der ausgefallene Farbstoff wird abgefiltert· Das feuchte Filtergut wird mit 0,8 Teilen Kaliumdihydrogenphosphat und 0,4 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat homogen vermischt und dann in Vakuum bei Baumtemperatur getrocknet« Die Analyse ergibt 2,2 Hol Beaktivchlor pro Hol Farbstoff· Bei der Ausfärbung auf Cellulosefaser, in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel ergibt der Farbstoff eine leuchtende grüngelbe Färbung mit ausgezeichneter Wasch« und Lichtechtheit· Bas in diesem Beispiel verwendete 3-AcetylaiaincH.1-äthyl-6-hydro3qr-4--methylpyrid-2-on kann wie folgt dargestellt werden:

31 Teile i-Ittiyl-e-hydroxy-^-methylpyrid^-on werden in einem Gemisch aus 200 Teilen Wasser, 110 Teilen

- 28 10988A/1734

2n-Hatronlauge und 105 Seilen 2a-Natriumnitritlosung gelöst« Die Lösung wird auf 0 bis 5°G abgekühlt und zu einer Mischung aus 500 Teilen 2n-Salzsäure und 200 feilen Eis mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, dass die Temperatur der Mischung 10⁰C nicht überschreitet» Das ausgefällte 1-Äthyl-6-hydroxy-4·- methyl-3-nitrosopyrid-2-on wird abgefiltert, 3mal mit je 100 Teilen Wasser gewaschen und getrocknet. Dieses Produkt wird in einem Gemisch aus 350 Teilen Essigsäure und 65 Teilen Essigsäureanhydrid suspendiert· 18 Teile eines Trägerkatalysators aus 5% Palladium auf Holzkohle als Träger wird mit 18 Teilen Wasser zu einem Brei angerührt, der dann der Suspension zugegeben wird· Das Gemisch wird bei Baumtemperatur und Atmosphärendruck in einer Wasserstoff atmosphäre geschüttelt, bis die rasche Wasserstoff aufnahme vollendet ist. Das Gemisch wird gefiltert, und das Filtrat wird zur Trockne eingedampft. Der Bückstand wird mit Wasser trituriert, und das farblose Produkt wird abgefiltert, 3mal mit je 100 Teilen Wasser gewaschen und dann getrocknet. Analysenergebnis:

C 57,0, H 6,6, BT 13,2%, Molekulargewicht 210. Die theoretischen Werte für C^H^O,]^ sind: C 57,1, H 6,7, N 13,3%, Molekulargewicht 210.

- 29 109884/1734

Beispiel 2

3,7 Teile 1,3~Ifcenylendiamin-4,6-disulfosäure werden in 100 Seilen Wasser unter Zugabe einer 2n-Sodalosung gelost, wobei der pH-Wert schliesslich 4,5 beträgt, ⁷HeSe Losung wird auf 0 bis 5°C abgekühlt und rasch einer Suspension aus 6,2 Teilen Cyanurchlorid in 25 Seilen iceton, 60 Teilen Eis, 60 Teilen Vasser und 1 Teil Netzmittel unter Rühren zugegeben· Bas Gemisch wird 90 sin· bei 0 bis 5⁰C gerührt, wobei der pH-Wert zwischen 4 und 5 durch gelegentliche Zugabe einer 2n-Sodalosung gehalten wird· 8 Teile konzentrierter Salzsäure (56°Tw) werden dann hinzugegeben. Anschliessend wird ein geringer Überschuss an 2n-Hatriumnitritlosung zugesetzt, und die überschüssige Salpetrigsaure wird durch Zugabe einer 10%-igen Sulfaminsäurelösung zerstört·

7,0 Teile 5-JUse1^laaino-1-ätt»yl-6-hydΓO3y-4-mθthylpyrid-2-on werden in 100 Teilen Wasser unter Zugabe einer 2n-Sodald*sung bis zum pH-Wert 8 gelöst. Diese Losung wird dann BdLt der Suspension des Diazoniumsalzes versetzt, und der pH-Wert des Gemisches wird mit 2n-SodalSeung auf 5 bis 6 eingestellt. Das Gemisch wird 1 Stunde bei 0 bis 5°C gerührt und dann gefiltert. Anechliessend werden 11 Teile immoniakloeung (Dichte 0,880 g/cm*) hinzugegeben. Das Gemisch wird 60 min.

- 30 109884/1734

bei 50 bis 35⁰C nächgerührt, worauf konzentrierte Salzsäure bis zu einem pH-Vert von 6 bis 7 zugetröpfelt wird. Der Farbstoff wird durch Zugabe einer 10 gew#-igen Fatriumchloridlösung gefällt und abgefiltert. Er wird dann ait 10%-iger Solelösung (50 Teile) gewaschen und in Vakuum bei 40⁰C getrocknet·

Die Analyse des Farbstoffs ergibt 1,1 Hol hydrolysiert bares Chlor pro Mol farbstoff, der bei der Färbung von Cellulosefasern in Verbindung mit einem säurebindenden Kittel eine leuchtende grüngelbe Farbtönung mit ausgezeichneter Wasch- und Lichtechtheit ergibt.

Beispiel 5

6,7 Teile 2-4mino-6-nitrophenol«4-sulfosäure werden mit 8 feilen konzentrierter Salzsäure und 250 Teilen Vasser bei 0 bis 5⁰C verrührt« Sine 2n-Katriumnitritlosung wird tropfenweise hinzugegeben, bis ein geringer bleibender überschuss festgestellt wird. Der überschuss an Salpetrigsaure wird mit einer 10%-igen wässerigen Sulfaminsäurelösung beseitigt.

7,0 Teile 3-Acetylamino-·1-äthyl-6--hydroxy-4-.methylpyrid-2-on werden in 150 Teilen Wasser bei pH 8 gelöst, und der erhaltenen Lösung wird die Suspension des Diazoniumsalzes zugesetzt* Der pH-Wert des Gemisches wird auf 4· bis 5 eingestellt, und das Gemisch wird 90 min.

- 31 109884/1734

1134413

bei O bis 5°C nachgeröhrt· Die Losung wird gefiltert, und das Filtrat wird mit Natriumchlorid versetzt, so dass der Gehalt an natriumchlorid 25 Teile auf 100 Baumteile Losung betragt. Die Losung wird 3 Stunden bei 0 bis 5°C nachgerührt, und der Niederschlag wird abgefiltert und mit 50 Teilen einer 25%-igen Hatriumchloridlösung mit einigen Tropfen 2n-Salzsäure gewaschen. Das filtergut wird mit 500 Teilen Wasser und 100 Teilen konzentrierter Salzsäure (36⁰Tw) 30 nin» unter Bückflussbedingungen verrührt. Das Gemisch, wird abgekühlt und mit natriumchlorid auf einen Kochsalzgehalt von 10 Teilen auf 100 Baumteile Losung eingestellt, worauf der Niederschlag abgefiltert wird. Das Piltergut wird mit 400 Teilen Wasser verrührt, und der pH-Wert wird auf 6 bis 7 mit 2n-Sodalösung eingestellt. Dann werden 8 Teile Chromacetat hinzugegeben, und die Losung wird 3 Stunden unter Bückflussbedingungen gerührt· Die Lösung wird abgekühlt und auf einen Hatriumchloridgehalt von 20 Teilen auf 100 Baumteile Lösung gebracht· Der blaurote Niederschlag wird abgefiltert und wieder in 200 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 6 bis 7 gelost, worauf die Lösung auf 0 bis 5⁰C abgekühlt wird. Diese Lösung wird innerhalb 10 Hinuten einer Suspension von 6,6 Teilen Cyanurchlorid in 25 Teilen Aceton, 60 Teilen Eis, 60 Teilen Wasser und 1 Teil Netzmittel unter Bühren zugegeben· Das Gemisch wird 30 Minuten bei 0

- 32 10988 4/1734

Ms 5°G naehgerührt, wobei der pH-Wert durch gelegentliche Zugabe einer 2n-«Hatriuracarbonatlösung zwischen 6 und 7 gehalten wird· Eine Losung von

6.4 Teilen Metanilsäure in 100 Teilen Wasser mit einem pH-Wert von 6 bis 7 wird hinzugegeben, und die Mischung wird 30 Minuten bei 50 bis 55⁰C

und pH 6 bis 7 gerührt. Der Farbstoff wird ausgefällt, indem der Kaliuiachloridgehalt der Lösung auf 30 Teile je 100 Baumteile Lösung gebracht wirdo Der Farbstoff wird dann abgefiltert und bei 40°C in Vakuum getrocknet.

Die Analyse ergibt, dass der Farbstoff 2,0 Mol hydrolysierbares Chlor pro Mol Farbstoff enthält. Beim Färben von Cellulosefasern in Gegenwart von einem säurebindenden Mittel ergibt der Farbstoff rubinrote Färbungen mit guter Licht- und Waschechtheit·

Beispiel 4

4.5 Teile 1-Äthyl-6-hydroxy-4-methyl~3-iiitrosopyrid-2-on, 2 Teile Natriumhydroxyd und 2 Teile eines Trägerkatalysators aus 3% Palladium auf Holzkohle als Träger (vorher mit 2 Teilen Wasser zu einem Brei angerührt) werden in 100 Teile Wasser eingegeben. Das Gemisch wird bei Baumtemperatur und Atmosphärendruck in einer Wasserstoff atmosphäre geschüttelt, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird. Der Wasserstoff wird dann

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durch Stickstoff ersetzt, und das Gemisch wird unter LuftausSchluss gefiltert· Das klare Filtrat wird bei 30 bis 35⁰O unter einer Stickstoff atmosphäre gerührt, wobei der pH-Wert der Lösung durch Zugabe von festem Kohlendioxyd auf 9 bis 10 verringert wird·

Eine Losung von 4,3 Seilen Metanilsäure in 50 Teilen Wasser ait 0 bis 5⁰C und einem pH-Wert von 6 bis 7 wird tropfenweise einer Cyanurchloridsuspension unter Rühren innerhalb 30 Minuten zugegeben, die durch Zugabe von 5 Teilen Cyanurchlorid gelost in 15 Teilen Aceton zu einer Mischung aus 30 Teilen Eis, 30 Teilen Wasser und 0,5 Teilen Hetzmittel unter Rühren zubereitet wurde· Dabei wird der pH-Wert der Suspension während der Zugabe der Lösung auf 6 bis 7 durch Zugabe von 2n-Hatriumcarbonatlösung nach bedarf gehalten· Die erhaltene Mischung wird gesiebt, und das klare Filtrat wird tropfenweise der Lösung gemäss dem ersten Absatz dieses Beispiels innerhalb 1 Stunde zugegeben, wobei der pH-Wert der Mischung durch gelegentliche Zugabe von 2n-lfatriumearbonatlösung auf 9 bis 9*5 gehalten wird. Der pH-Wert wird dann durch Zutröpfeln konzentrierter Salzsäure (36°Tw) auf 6 bis 7 gebracht, und die Lösung wird auf 0 bis 5°C abgekühlt.

4,3 Teile Orthanilsäure werden in 100 Teilen Wasser unter Zutröpfeln von H&tronlauge (70⁰Tw) gelöst· 12,5

- 34 «. 109884/1734

Teile 2n-Hatriuianitritiösung werden hinzugegeben, und die Lösung wird auf O bis 5°C abgekühlt und kräftig gerührt, während 5 !Teile Salzsäure (36⁰Tw) zugegeben werden. Sas Gemisch wird 30 Minuten bei O bis 5°C kräftig nachgerührt, worauf die überschüssige Salpetrigsaure durch Zugabe einiger !Tropfen einer 10#-igen Sulfaminsäurelösung zerstört wird. Die Suspension wird dann der im 2· Absatz beschriebenen Lösung von i-Äthyl-^-methyl-J- &·' -( "-sulfophenylaiaino)-6 · -chlors-triazin-2'.ylaminoJ-6-hydrox3rpyrid-2-on unter Bühren zugegeben· Der pH-Wert der Mischung wird auf 5 bis 6 eingestellt, und das Gemisch wird bei O bis 5°C während 1 Stunde gerührt. Der Farbstoff wird durch Salzzugabe bis zu einem Kaliumchloridgehalt von 25 !Teilen auf 100 Raumteile Lösung niedergeschlagen und abgefiltert und anschliessend mit 20^-iger Kaliumchloridlösung gewaschen und in Vakuum bei 40°C getrocknet,

Sie Analyse* ergibt einen Gehalt an '1,18 Mol hydrolysierbarem Chlor pro Mol Farbstoff, der beim Färben von Cellulosef asern in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel eine leuchtende grüngelbe Färbung ausgezeichneter Wasch- und Lichtechtheit erzeugt.

Beispiel 5

4,5 !Teile i-Ithyl-ö-hydroxy-^-aethyl-J-nitrosopyrid^- on, 2 Teile Batriumhydroxyd und 2 Teile eines vorher

- 55 -10988A/1734

alt 2 Teiles Wasser zu einem Brei angerührten Trägerkatalysators aus 3% Palladium auf Holzkohle als Träger werden in 100 Teile Wasser gegeben· Das Gemisch wird bei Baumtemperatur und Atmosphärendruck in einer Wasserstoff atmosphäre geschüttelt, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird. Der Wasserstoff wird durch Stickstoff ersetzt, und das Gemisch wird unter Luftaussehluss gefiltert. Das klare FiItrat wird unter einer Stickstoffatmosphäre bei 0 bis 5⁰C gerührt.

7,6 Teile 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfosäure werden in 150 Teilen Wasser unter Zutröpfeln einer Natronlauge (7O⁰Tw) gelöst. 12,5 Teile 2n-Natriiannitritlösung werden hinzugegeben, und die Lösung wird bei 0 bis 5°G gerührt, während 8 Teile konzentrierter Salzsäure (36⁰Tw) zugesetzt werden. Das Gemisch wird 50 Minuten boi 0 bis 5⁰C nachgerührt, worauf die überschüssige Salpetrigsäure mit 10#-iger ßulfaminsäure zerstört wird und die Suspension dann der im 1. Absatz beschriebenen Lösung von 3-Amino-1-äthyl-6-hydroxy-4~ methylpjrid-2-on unter Hühren zugegeben,! Der pH-Wert wird auf 6 bis 7 eingestellt, und das Gemisch wird 2 Stunden bei 0 bis 5⁰C gerührt. Anschliessend gibt man 1 Teil Calsolenöl zu«

- 36 109884/1734

Eine Juösung von 5 feilen Cyanurchlorid in 20 Teilen Aceton wird hinzugegeben und das Gemisch 3 Stunden bei 0 bis 5 C gerührt, wobei der pH-Wert durch gelegentliche Zugabe einer 2n-IIatriuracarbonatlosung auf 6 bis 7 gehalten wird. Hoch 2 Teile Cyanurchlorid in 10 !eilen Aceton werden hinzugegeben, und das Gemisch wird 2 Stunden bei 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 6 bis 7 nachgerUhrt. Das Gemisch wird filtriert, und das klare Filtrat wird mit einer Losung von 5 ^ !Beilen Kaliumdihydrogenphosphat und 2,5 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat in 25 Teilen Wasser versetzt. Der Farbstoff wird ausgefällt,indem Kaliumchlorid bis zu einem Salzgehalt von JO Teilen auf 100 Baumteile Losung zugegeben wird. Der Farbstoff wird dann abgefiltert und mit einer gesättigten Kaliumchloridlosung gewaschen. Das Filtergut wird mit 1 Teil Kaliumdihydrogenphosphat und 0,5 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat homogen vermischt und dann in Vakuum bei Bäumtemperatur getrocknet. Die Analyse ergibt einen Gehalt an Beaktivchlor von 1,92 Mol pro Mol Farbstoff, der beim Färben von Cellulosefaser^* in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel eine leuchtende grüngelbe Färbung ausgezeichneter Wasch- und Lichtechtheit·

Der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele der

- 37 -109884/1734

erfindungsgemässen Farbstoffe zu entnehmen, wobei jeweils die Diazokomponente gemäss der 2. Spalte diazotiert und mit der Kupplungskomponente gemäss der 3· Spalte gekuppelt wird, worauf das erhaltene Produkt hydrolysiert und anschliessend mit der Verbindung gemäss der 4. Spalte kondensiert wird· Der Farbton der jeweiligen Ausfärbung auf Cellulose ist der 5. Spalte zu entnehmen. Hierbei wird analog Beispiel 1 gearbeitet.

- 38 109884/1734

ΒβΌΐ.

DiasokamDonente

Farbton

10

12 13

lnilin-2,5-disulfoeäure

Metanileäure

2-Aminonaphtnalin«-4,8-diaulfoeäure

4-Jtaino-4 * -nltro-

212 *-diaulfoeäure 6-loetylamino-2~amino-

,8-dieulfoeäure

■äure Orthanilfläure

inilin-2,4-disulioeäure 3-Acetylamino-i ,4-diaethyl- 2, 6—nydroxypyrid—2—on

3-Acetylamino-6~hydroaEy-4-methyl-1-phenylpyrid-2-on

5-Acetylamino-i -benzyl-G-hd4thlid2

5-Acetylamino-i -n-ly aydro3C7-4-.methylpyrid-2-on

5-Acetylamino-i-o-ohloro-

phenyl«6-nydroagr-4--metliyl·-

pyrid-2-on

Jy metnyl-1-

5-Acetylamino-i -äthyl-6-hydroxy-4-methylpyrid-2-on

sulfoanilino-striazin

Grüngelb

2,4-I)ichloiv-6-amino~ ⁿ

s-triazin.

2 ^Dichlor-e-ir-iisulfometliyl—anilino-s-triazin "

4,5«-Dichlor-6-metnyl-2-me thylaulplionylpyri nil (H η

Gelb

2,3-Dichlorciiinoxalin-6-carbonylclilorid "

2,4-Dicalor-6-(2·, 5¹-

disulfoanilino)-s-

triazin Botgelb

Grüngelb

2,3,5»6-Tetrachloriidi

KupplTxrigakomponent» Acyl^ermigsmitteX Farbtop.

15 2-imlnozLaphthalin« J-Acetylamino-i-äthyl- ß-(4.5-Dichlorpyridaz-3- Gelb

3,6,8-trieulfoeäure S-hydreacy-A-.iaetlayl- onyl)~1-propioriylclilorid

	ι g ι	17	η
	1β	N
09884/	19 20	η
1734	21	η
	22
	23	It
	24	•

16 " ^w ß-Phenylstafoxiylpropionyl-

clilorid

Aoryloylchlorid

zin-

3,6-DichlorpyTida 4-carbonyIonlorid 2,4,6-triehlorpyriaidin " ι 5-8 rom-2,4,5-triehlor-

2,4-Dichlorpyrimidi3i-5-carboaylchlorid 2,4-Diclilorpyrimidi2i-5-eulfonylclilorid

2-Chlorbenzthiazol-6— cartonylchlorid

Ba^-Pl» Diazokomponente Kupplungskomponente Aeylierongsmittel

Farbton

2-Aminonaplitnalin-3 «6,8- 3-Acetylamino-1 -trisulfosaure

26 27

28 29 30 31 32

yyqH meth7lpyrid-2-on

ti

1,4-Dichlorphthalazin-6~carbonylcnlorid

ß-Brompropionylchlorid

iPetrafluorcyclobutancarbonylchlorid

iCrifluorcyciobutencarbonylchlorid

ß-(Terafluorcyclobutyl)-acryloylchlorid

ß- (Trif Iuorcyclobuty3>aeryloylchlorid

s-triazin

2,4-Dichlor-6«(5·-sulfό-naphthyl-2 *-amino)-s~ triazin

Carbylsulfat

GeIb

BspI. Diazokomponente Kupplungskomponente Acylierungsmittel

Farbton

3*

35 36

37 3β

5-AcetylaDiiiio-i-amino- 3-Acetylaiiiiiio-ibensol- ätiiyl-6-liyclroiy-

2-8ulfoeäure 4thlid2

•V-Acetylamino-i-aainobenol-2-exilfoaäure

4-Acetylamino-i -aminobenzol- 2,

4' -Acetylamiiio-^-amino stilben- 2,2'-disulfoaäure 2,4-Dichlor-6-(2·,5'-dlsulfoanilln)-8-triazin
( 2H )

Grüngelb

Hotgelb

Orange

icnl
Ιΐτΐιο)—β—

Der nachfolgenden Tabelle sind tfeitere Beispiele der erfindungsgemässen Farbstoffe zu entnehmen, wobei analog Beispiel 2 jeweils das Mamn geraäss der 2. Spalte mit 1 Holäquivalent der Verbindung; gemass der 3. Spalte kondensiert wird und das erhaltene Produkt alsdann diazotiert und mit der Kupplungskomponente gemass der 4. Spalte gekuppelt wird. Der Farbton der jeweiligen Ausfärbung auf Cellulose ist der 5- Spalte zu entnehmen.

- 43 -109884/1734

Bspl. Diami η

AcTlierungsmittel

Kupplungskomponente

ffarbton

39

40

42

44

1,3-Diaminobenzol-4-sul£osäure

1,4-Diaminobenzol-2· STxlfosaure

2,5-diBulfosäure 2,4-.Dichilor-.6- (1', 5' - 5-BenaoyXamino-1 -äthyl-6-disulf onaph.thyl-2" - hydroxy-4«-methylpyria--2--on amino)~s-triazizi

2,4-.Dichlor-.6-(3^e ,6· ,8·-

trisulf onaphtkyl·-'!" - 1 -Ithyl-6-

am±no)-B~triaz±n 31ΐ111

Cyanurchlorid

-4~methyl-12

ilino-B-tria-

1 -yyy

3-p-toluolsulfonylaiiiino

pyrid-2-on

1-Isoppyyy

methyl~3~p-nitrobenzoyl

aminopyrid-2-on

1 -Isyyy

methyl-3-p-nitrobenzol-

sulfonylaminopyrid-2-on

3-n-Butyrylamino-1,4-

dimethyl-6-hydroxypyrid

2-on

Grtingelfc

Hotgell>

Der nachfolgenden Tabelle sind weitere Beispiele der erfin&ungsgemässen Farbstoffe an entnehmen, wobei jeweils die Diazokomponente gemäss der 2. Spalte diazotiert und mit der Kupplungskomponente gemäss der 3e Spalte gekuppelt wird, worauf das erhaltene Produkt zur Bildung des Hetallkoaplexes hydrolysiert wird (im Falle von Chrom und Kobalt wird der symmetrische 2:1 ^Komplex und im Falle von Kupfer und Niekel der-1:1-Komplex gebildet). Schliesslich wird die metallisierte Azoverbindung mit dem Aeylierungsmittel gemass der 5* Spalte kondensiert.

109884/1734

Bs-pl, Diazokomponente

Kupplungskomponente Metall Acylierunfcsmittel

Farbton

2-JLmino-6-nitrophenol- 3-Acetylamino

4-sulfosäure -i-ätayl-6-hydroxy-

4-methylpyrid-2-

ⁿ "

47 48

49 50

51 52

2-Aminophenol-4 6-disulfosäure

sulfosäure

2-Adiino-6-chlorphenolsulfosäure

Λ -iaino^-hydroxynnphth al in-4-sulfosäure

1 -Amino-2-liydroxy-6

nitronaph.thalin-4-

aulfoeäure

Co	2,4-Dichlor-6-m- sulfoanilino-s- triazln	Eubinrot
Cu	It	Orange braun
Hi	K	η
Cr Co	It It	Rot k Eubin-f rot
Cu	ti	Orange braun
Cr	η	Bubin- rot

Cr

Der nachfolgenden Tabelle sind weitere Beispiele der erfindungsgemässen !farbstoffe zu entnehmen, wobei jeweils das Aminopyridon gemäss der 2· Spalte mit dem Acylierungsmittel gemäss der 3. Spalte acyliert und das erhaltene Produkt mit der Diazokomponente gemäss der 4, Spalte gekuppelt wird·

- 4.7 109884/1734

Bspl.

Aminopyridon

Acylierungsnittel

.Diazokomponente

Farbton auf Cellulose

53

	55
10988	56
__»	57
co -C-	58
	59

60

3-Amino-i -äthyl-6-hytlroxy-4-methylpypid-2-on

3-Amino-1,4-diaethyl-6-hdid2

2-m-Sulf osnilino-4,6-dlchlor-a-triazln

(,5

lino)-4,6-dichlor-etriazin

m-ß-Sulfatoäthyleulfo- Griingelb zgrlardlin

p-ß-Sulfatoäthylsulfo- ^w

nylanilin

2-Methoxy-5-B~sulfatoätliarlßulf onylanilin

2-Axoino-5'^M>B-eulfatoäthylsulf oayl-1 sulfonaphthalin

2-Aminonaplithalin-1,5-disulfosäure

-^<1,5,7-

Grüngelb

trisulfos

2-Aminonaphtlialin-isuliosäure

2-Hethoxy-4-(2·,5·-diaulf ophenyla2o ) -5
methylanilin

Kubinrot

Beispiel 61

6,7- Teile 2-&3d.no~6-nitrophenol->4-~ sulfosäure werden mit 8 Teilen konzentrierter Salzsäure und 250 Teilen Wasser bei 0 bis 5°C verrührte Eine 2n~l\Fatriuanitritlösung wird tropfenweise hinzugegeben, bis man einen geringen bleibenden Überschuss feststellt« Dia überschüssige Salpetrigsaure wird mit einer 10%-igen wässerigen Sulfaminsäurelösung beseitigt.

7,0 Teile 3-Äcetylamino-1-äthyl-6~hydro3sy~4-.methyl~ pyrid-2-on werden in 150 Teilen Wasser bei pH 8 gelöst, und dieser Losung wird die Suspension des Diazoniumsalzes zugesetzt. Der pH-Wert der Mischung wird auf 4· bis 5 eingestellt, und .die Mischung wird 90 Minuten bei 0 bis 5⁰C gerührt· Die Losung wird filtriert, und dem Filtrat wird Natriumchlorid augegeben, bis der Salzgehalt 25 Teile auf 100 Baumteile Lösimg beträgt. Das Gemisch wird 3 Stunden bei 0 bis 5°C nachgerührt, und der Niederschlag wird abgefiltert und mit 50 Teilen einer 25%-igen Kochsalzlösung mit einigen Tropf en 2n-Salzsäure gewaschene Das Piltergut wird dann mit 500 Teilen Wasser und 100 Teilen konzentrierter Salzsäure (36⁰Tw) 30 Minuten lang unter Kückfluss gerührt. Dann wird das Gemisch abgekühlt und auf einen Eochsalzgehalt von 10 Teilen pro 100 Teile (Baumteile) Lösung gebracht, worauf der niederschlag abgefiltert wird.

• 49 109884/-1-734

10,3 Teile Kobaltsulfat-heptahjr&rat werden mit 100 Teilen Wasser in einer Stickstoff atmosphäre 15 Minuten unter BÜckfluss gerührt» Man lässt die Losung auf 80⁰C abkühlen und gibt 11,3 Teile Triäthylentetramin zu und rührt die Lösung 15 Minuten unter Bückflussbedingungen in einer Stickstoffatmosphäre nach und kühlt dann auf 30⁰C ab. Dann werden 4,2 Teile Natriumcarbonat hinzugegeben, und das erhaltene Gemisch wird mit dem im obigen Absatz beschriebenen Peststoff versetzt. Das Gemisch wird 20 Minuten unter Bückflussbedingungen in einer Sticks toffatmosphäre und anschliessend 16 Stunden bei 2Ö°C geriihrt-. · Der Niederschlag wird abgefiltert, 3mal mit ^e 50 Teilen Alkohol gewaschen und getrocknet.

16.0 Teile Anilin~2,5-disulfosäure werden in 250 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 6 bis 7 gelöst, und die Lösung wird auf 0 bis 5°C abgekühlt. Sie wird dann J

einer Suspension von Cyanurchlorid unter Bohren zugegeben, die durch Zugabe einer Lösung von 13*64 Teilen Cyanurchlorid in 50 Teilen Aceton zu einem Gemisch aus 80 Teilen Eis, 80 Teilen Wasser und 1 Teil Calsolanol unter Rühren zubereitet wurde. Das Gemisch wird 2,5 Stunden bei 0 bis 5⁰C gerührt, wobei der pH-Wert durch gelegentliche Zugabe von 2n-Natriumcarbonatlösung auf 6 bis 7 gehalten wird· Die Lösung wird filtriert,

- 50 109884/1734

und das Filtrat ttir-d lait dsm im vorhergehendes! Absatz beschriebenen Eobaltkoaplex versetzt _o Das Gasaiscii wird dann 1,5 Stunden "bei 35 bio 40⁰G ger-ühxt, wobei der pH-Wert auf 8 bis 9 durch Zugabe von 2n-Hafcriiiiaearbona1;«· lösung nach Bedarf gehalten wird. Die Lösung wird filtriert, und dem Filtrat wird Kaliuiaacetat augesetzt, bis der Salzgehalt 30 Teile auf 100 Haumteile Losung beträgt· Nach dem Bohren während 1 Stunde bei 5 bis 10°C wird der Farbstoff abgefiltert und zur Reinigung in 150 !Teilen Vasser gelost und dux-eh Zugabs ύοά 1 50Ö Teilen Holzgeist (74 OP) wieder gefällt- Der Farbstoff wird neu abgefiltert und in Vakuum bei 40⁰C getrocknet. Bei der Bestimmung wird ein Gehalt von 2,3 Hol hydrolysierbarem Chlor pro Mol Farbstoff festgestellt· Beim Färben von Cellulosefasern in Gegenwart von einem säurebindenden Mittel ergibt dieser Farbstoff eine ansprechende blaurote Färbung.

Der folgenden Tabelle sind einige weitere Beispiele analog erhaltener Farbstoffe zu entnehmen·

- 51 -1Q9884/1734

Di as ok wr> on»t>." !EriazinvorMn&ung

3«Αοβ tylamino-1 -nhd4til

p aulfOBäure

6-Cblor-2-aminophenol«4-->

62 2-Aminophenyl«^,6«disulfo- 3-Aoetylaaino-i säure €

64 65 66 S7

i^^ Cm* %

sulfoanllino-s-trie.2iia

o t

3-Acetylamiao-i hd4tll

lin-4-suIfosäure

73 naphtlialin-4-sulfosäure Rubinrot

Beispiel 68

5.5 Teile einer 14-%-igen wässerigen Losung von Natriumnitrit werden einer Suspension von 1,38 Teilen o-Eitranilin in einem Gemisch aus 20 Teilen Wasser und 4 Teilen ■ konzentrierter wässeriger Salzsäure bei 0 bis 5⁰C innerhalb 30 Minuten unter Bühren zugegeben, und das erhaltene Gemisch wird 3 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt· Das Gemisch wird gefiltert, und das Filtrat wird zur Beseitigung überschüssiger Salpetrigsäure mit Sulfaminsäure behandelt und dann einer Losung von 2,3 Teilen 3-Acetylamino-1-äthyl-ö-hydroxy-^-methylpyrid-2-on in I50 Teilen Wasser mit 4 Teilen ISfatriumhydroxyd und 15 Teilen Hatriumacetat bei einer Temperatur zwischen 0 und 5⁰C zugegeben. Das Gemisch wird 30 Minuten gerührt, und der gefällte Farbstoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet·

Eine wässerige Dispersion dieses Farbstoffs färbt aromatische Polyester-Textilstoffe in rotstichig gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 69

2.6 Teile 5-(2'-Nitrophenylazo)-3-acetylamino-1-äthyl-6-hydroxy-4-methylpyrid-2-on werden in 20 Teilen 96%-iger Schwefelsäure gelost, und die Lösung wird auf 90°0 erhitzt und 1,5 Stunden auf dieser Temperatur gehalten,, Das Gemisch wird dann auf Baumtemperatur

109884/1734 " ⁵³ "

abgekühlt und in 200 Teile Kaltwasser eingegossen. Der gefällte Farbstoff wird abgefiltert, Kit Wasser gründlieh gewaschen und getrocknet.

Eine wässerige Dispersion dieses Farbstoffs färbt aromatische Polyester-Textilatoffe in rotorangenfarbenen Tonen mit ausgezeichneten Schheiten. Dieser farbstoff unterscheidet sich vom Ausgangsstoff darin, dass die Acetylaminogruppe zu einer Aminogruppe t

hydrolysiert worden ist.

Der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele der erfindungsgeaässen !farbstoffe zu entnehmen, die analog Beispiel 63 durch Diazotierung des Amins gernäss der

2. Spalte und Euplung mit der Verbindung gemäss der

3. Spalte hergestellt werden. Der 4. Spalte ist der jeweilige Farbton des neuen Farbstoffs zu entnehmen·

- 54 -109884/1734

4»

4>

CVl

ι I

IN tN

β» &

fcO

4» 4»

O

S

s a

^tUNi>D(X)C^O - O- IN IN C- IN IN CO OO

109884/1734

Sspl.

6-Hydroxypyria-2-cn

Farbton

83 84 S5

o-Nitranilin

p-Uitraailin m-Nitranilin -Ithyl-4-.methyl-3-phthalimiao

Eotgelb

η η

&Θ1Ϊ5

Claims (2)

1. Patentansprüche

   R ein aromatisches Radikal gegebenenfalls mit einer oder mehreren weiteren Azogruppen darstellt,

   R eine Alkylgruppe oder ein gegebenenfalls substituiertes Phenylradikal darstellt,

   R ein Wasserstoff atom oder eine Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppe oder ein gegebenenfalls substituiertes Phenylradikal darstellt, und

   R^ ein Wasserstoffatom oder ein heterocyclische Radikal mit einem mit Cellulose reaktionsfähigen Substituenten oder das Acylradikal einer organischen Carbon- oder Sulfosäure, das gegebenenfalls einen mit Cellulose reaktionsfähigen Substituenten enthält,

   dadurch gekennzeichnet, dass das Diazoniumsalz eines

   Amins der Formel R.KEL, mit einer Verbindung der

   ^Formel 109884/1734

   (5)

   gekuppelt wird.
2. 2. Verfahren zur Herstellung von Aeofarbstoffen der '.

   Formel

   worin E, E , E und E* die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und M ein Vasserstoffatom oder ein Metallatom darstellt, das einen Seil eines Metall- (| komplexes im Farbstoff bildet, dadurch gekennzeichnet, dass ein Farbstoff der obigen Formel, in der entweder

   E* ein Vaseerstoffatom darstellt oder E eine Aminogruppe enthalt, mit dem Anhydrid oder Halogenid einer Saure kondensiert wird, dessen Säurerest einen mit der Faser unter Bildung einer chemischen Bindung chemisch reaktionsfähigen Substituenten enthält, oder das der besagte Farbstoff mit einer heterocyclischen Verbindung kondensiert wird, die ein Halogenatom, di s

   10 9 884/173A

   an ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen Kerns gebunden ist, un& auch einen reaktionsfähigen Substituenten dei? beschriebenen Art enthält·

   3, Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe nach Anspruch 1 oder 2, die einen durch Chlor oder Brom substituierten s-Triazinkern und eine gegebenenfallf substituierte Aminogruppe enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass ein Farbstoff nach Anspruch 1 oder 2, der eine Dichlor- oder Dibrom-s-triazingrup], e enthält ,mit Ammoniak oder einem Amin zur Reaktion gebracht wird·

   4· Verfahren zur Herstellung der farbstoffe nach Anspnch 1 oder 2, die einen durch SOJB substituierten s-Tris zinkern, eine quartornäre Ammoniungruppe, eine Gruppe der Formel

   V ι V^·/

   ν _ •

   Ί
   worin Y eine Gruppierung von Atomen darstellt,

   wie sie zur Bildung eines 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Rings notwendig sind, der Substituenten trageil kann oder zu einem kondensierten Hingsystem gehören kann,
   eine Gruppe der Formel

   „ 59 .

   109884/1734

   -S-C-N (3)

   worin E und R , die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-

   oder Aralkylgruppe bedeuten oder mit dem benachbarten

   Stickstoffatom Glieder eines 5- oder 6gliedrigen

   heterocyclischen Hinge darstellen, oder eine "

   Gruppe der Formel

   worin R und R' gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellen,

   enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass ein Farbstof ' nach Anspruch 1 öder 2, der eine durch mindestens ein Chlor- oder Bromatoa substituierte s-Triazingrup »e enthält, mit einem Alkalimetallsalz der Behvefligesäure, einem tertiären Amin oder einer Verbindung der Formel

   • H - S - C f (8)

   - 60 10988A/173A

   S H - S - C - H^ (9)

   H-S-O (10)

   worin Y¹, B⁴, E^, B⁶ und B^ die o.a. Bedeutungen haben, zur Reaktion gebracht wird.

   10988A/173A