DE2114027A1

DE2114027A1 - Verfahren zur Herstellung von Methallylsilicinnverbindungen

Info

Publication number: DE2114027A1
Application number: DE19712114027
Authority: DE
Inventors: Krahnke Robert Harold; Plueddemann Edwin Paul; Michael Keith Winton
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1970-03-23
Filing date: 1971-03-23
Publication date: 1971-10-14
Also published as: GB1280126A; FR2084979A5; JPS4928738B1; DE2114027B2; DE2114027C3; US3631085A; BE764604A

Description

München, 22.3-71 Dr Wg /Lu

Si·. jpJSßf?, Pe:;b'-p'nvv!]t k?

(iei R-. Dow O..-r?^iiMG Corp.
Midland/Mich. IUoA)

DC I7I8/98O

Verfahren zur Herstellung von Metballylsiliciumverbindungen

Es ist bekannt, Methallylsilane im geschlossenen System, meist unter erhöhtem Druck, diskontinuierlich herzustellen. Diese Verfahren sind jedoch dadurch eingeschränkt, daß sie für Verbindungen, die ein Halogenatom an das Si-Atom gebunden tragen, nicht brauchbar sind.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Methallylsiliciumverbindungen. das dadurch gekennzeichnet ist, daß (1) Silane der Formel RhSi oder Siloxane der Formel R

R-,Si[.O-Si L OSiR.,, worin mindestens einer, jedoch nicht mehr als R

50 % der Reste R Wasserstoffatome sind, die übrigen Reste R Alkyl- oder Alkoxyreste mit jeweils 1-6 C-Atomen, Phenyl-, 3>3>3-Trifluorpropylreste oder Halogenatome bedeuten und η einen Wert von O bis einschließlich 6 hat, mit (2) Diisobutylen unter Kontaktnahme in einem offenen System auf 400 - 60O⁰C erhitzt und anschließend die Methallylsiliciumverbindungen isoliert werden.

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Das erfindungsgerr.äße Verfahren wird vorteilhaft so durchgeführt, daß die Reaktionsteilnehmer bei Atmosphärendruck kontinuierlich durch ein auf 450⁰C bis 55O°C erhitztes Rohr geleitet werden. Die Vorteile eines kontinuierlichen Verfahrens gegenüber den bisher üblichen, diskontinuierlichen Verfahren unter Druck liegen auf der Hand, da hierdurch beträchtliche Einsparungen hinsichtlich Zeit und apparativem Aufwand gegeben sind.

Beispiele für Alkylreste R sind Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert.Butyl-, Amyl-, Hexyl- und vorzugsweise Methylreste; Beispiele für Alkoxyreste sind Methoxy-, Ä'thoxy-, Propoxy-, Isopropoxy-, Butoxy-, Amyloxy- und Hexoxyreste, und für Halogenatome Chlor-, Brom-, Fluor- oder Jodatome. Definitionsgemäß müssen mindestens einer, jedoch nicht mehr als 50 % dieser Reste Wasserstoffatome sein.

Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Organosiliciumverbindungen (1) mit dem Diisobutylen (2) durch übliche Methoden vermischt. Obgleich prinzipiell jedes Mischungsverhältnis der Reaktionsteilnehmer (i) und (2), z.B. ein Mol-Verhältnis von 0,5 : 1 bis 10 : 1, gewählt werden kann, sind äquimolare Mengen bevorzugt. Die Mischung wird dann durch ein z.B. auf 400° - 600°C, vorzugsweise 400° - 500°C, erhitztes Rohr geleitet.

Unterhalb 400°C springt die Reaktion nicht an oder verläuft so langsam, daß praktisch kein Umsatz stattfindet, während oberhalb 600°C thermische Zersetzung zu beobachten ist. Anschließend werden die Dämpfe auf übliche Weise kondensiert und so die Methallylsiliciumverbindungen gewonnen. Wichtig ist hierbei, daß die Organosiliciumverbindung (l) und das Diisobutylen (2) gleichzeitig erhitzt werden, um das gewünschte Ergebnis zu erreichen.

Einige der handelsüblichen Diisobutylene bestehen aus einem Isomerengemisch, wie (CH-,)-,CCH₂C=CH₂ und (CH,)-.CCH=CCiU. Werden

CH₁₅

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solche Geirische verwendet, so ist es möglich, daß unter den Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens außer Methallylsilanen der allgemeinen Formel R^SiCH₂C=CH₂ auch Methylpropenyl-

3 silane der Formel JUSiCH=CCH, erhalten werden.

Beispiel 1

Ein Gemisch, das 135,5 g (1,0 KoI) des Silane der Formel HSiCl^ und 56,5 g (0,5 Mol) Diisobutylen enthielt, wurde mit einer Geschwindigkeit von 0,72 ml/Min, durch ein 2,54 x 30,5 cm großes Rohr, das auf 500⁰C erhitzt worden war, geleitet. Die Dämpfe wmden in üblicher Weise kondensiert und es wurden etwa 100 g des Methallylsilans der Formel Cl,SiCH_oC=CH_o erhalten. - CH,

Beispiel 2

Ein Gemisch, das 10,5 g (0,05 Mol) des Siloxans der Formel CJa₁-Si 0 SiH una 556 g [0,U5 Mol) Diisobutylen enthielt,

wurde mit einer Geschwindigkeit von 0,72 ml/Min, durch ein 2,54 χ .20,5 ctii großes Rohr geleitet, das auf eine Temperatur von 500⁰- bOO°C erhitzt worden war. Die Dämpfe wurden in üblich« Weise kondensiert und es wurde etwa 1,0 g des Methallylsiloxans

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der Formel C_ÄH_cSi 0 * Si-CH₀C=CH₀ erhalten.

Dp» » dt d

Beispiel 3

Ein Gemisch, das 75,0 g (0,65 Mol) des Silans der Formel HSiCl₂ und 74,0 g (0,65 Mol) Diisobutylen enthielt, wurde mit

einer Geschwindigkeit von 0,52 ml/Min, durch ein 2,54 χ 50,5 cm großes Rohr geleitet, das auf 55O⁰C erhitzt worden war. Die Dämpfe wurden in üblicher Weise kondensiert und es wurden etwa 77,0 g des Methallylsilans der Formel Cl₂SiCH₂C=CH₂ erhalten.

CH, CH₃

Das oben verwendete Diisobutylen war ein handelsübliches Produkt, das 23,0 % des (CH,),CCH=CCH,-Isomeren enthielt. Aus diesem Grund

CH

■z

wurden neben den 77,0 g des gewünschten, oben beschriebenen Methallylsilans noch etwa 5*0 g des Methylpropenylsilans der

Formel Cl₀Si-CH=CCH, erhalten.
2i ι 3

CH₃ CH₃

Beispiel 4

Ein Gemisch, das 13,6 g (0,10 Mol) des Silans der Formel C₆H₅SiH und 11,3 g (0,10 Mol) Diisobutylen enthielt, wurde (CH )₂

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mit einer Geschwindigkeit von 0,72 ml/Min, durch ein 2,54 x 30,5 cm großes Rohr, das auf 450°- 600°C erhitzt worden war, geleitet. Die Dämpfe wurden in üblicher Weise kondensiert und es wurden etwa 2,5 g des Methallylsilans der Formel C₆H₅SiCH₂-C=CH₂ erhalten.
(CH₃)₂ CH₃

Beispiel 5

Ein Gemisch, das Cl₃SiH und Diisobutylen in einem Mol-Verhältnis von 10 : 1 enthielt, wurde mit einer Geschwindigkeit von 0,72 ml/Min, durch ein 2,54 χ 30,5 cm großes Rohr, das auf 500⁰C erhitzt worden war, geleitet. Die Dämpfe wurden in üblicher Weise kondensiert und es wurde das Methallylsilan der Formel Cl₃SiCH₂C=CH₂ in einer Ausbeute von etwa 75 %, bezogen auf ein-CH₃

gesetztes Diisobutylen,erhalten.

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Claims

21U027 Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Methallylsiliciumverbindungen, dadurch gekennzeichnet , daß

(1) Silane der Formel RhSi oder

Siloxane der Formel

R SiIO-SiJ_nOSiR,,
R

worin mindestens einer, jedoch nicht mehr als 50 % der Reste R Wasserstoffatome sind, die übrigen Reste R Alkyl- oder Alkoxyreste mit jeweils 1 bis 6 C-Atomen, Phenyl-, 3,3,3-Trifluorpropylreste oder Halogenatome bedeuten und η einen Wert von 0 bis einschließlich 6 hat, mit

(2) Diisobutylen

unter Kontaktnahme in einem offenen System auf 400° - 600°C erhitzt und anschließend die Methallylsiliciumverbindungen isoliert werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Reaktionsteilnehmer bei Atmosphärendruck kontinuierlich durch ein auf 450° - 550⁰C erhitztes Rohr geleitet werden.

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