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DE2154075C3 - Direktpositive photographische Silberhalogenidemulsion - Google Patents

Direktpositive photographische Silberhalogenidemulsion

Info

Publication number
DE2154075C3
DE2154075C3 DE2154075A DE2154075A DE2154075C3 DE 2154075 C3 DE2154075 C3 DE 2154075C3 DE 2154075 A DE2154075 A DE 2154075A DE 2154075 A DE2154075 A DE 2154075A DE 2154075 C3 DE2154075 C3 DE 2154075C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silver halide
bromide
direct positive
emulsion
silver
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2154075A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2154075A1 (de
DE2154075B2 (de
Inventor
Judith Mulliken Harbison
Donald Ward Kurtz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of DE2154075A1 publication Critical patent/DE2154075A1/de
Publication of DE2154075B2 publication Critical patent/DE2154075B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2154075C3 publication Critical patent/DE2154075C3/de
Expired legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D293/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and selenium or nitrogen and tellurium, with or without oxygen or sulfur atoms, as the ring hetero atoms
    • C07D293/10—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and selenium or nitrogen and tellurium, with or without oxygen or sulfur atoms, as the ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D293/12—Selenazoles; Hydrogenated selenazoles
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/485—Direct positive emulsions
    • G03C1/48538—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure
    • G03C1/48546—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure characterised by the nucleating/fogging agent

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  • Materials Engineering (AREA)
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  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

C CH, -R'
•-N
(CU,), X
CO
Ϊ C (( ■II,), N-'
I KII
(ΠΙ,), (O
co R
ί
R
worin bedeuten:
:x
die zur Vervollständigung eines Imtdazol-. OxazoI-.Thiaz.ol- oder Sclenazolringcs erfordcr liehen Atome:
ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten kurzkclligcn Alkyl- oder Arylrest; ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten kur/ketligen Alkyl-. Aryl- oder Aryloxyrcsi und
X° ein Anion.
2. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß sie 0.2 bis 1.4 g Vcrschlcierungsmiliel pro Mol Silberhalogenid enthält.
3. Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Farbkuppler ciilhält.
4. .Silberhalogenidemulsion nach Anspruch I bis 3. dadurch gckcnn/eichnet. daß sie aus einer Gelatine Silbcrbromidjodidemiilsion besteht.
5. .Silberhalogenidemulsion nach Anspruch I bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß sir als Verschleiß rungsmitiel enthalt:
5-Chlüru-J-(2-furmyki[hyl)-2-iiiulhylbün/o·
(hiazolitimbroiiiid;
3-(2-Formyläthyl)-5-mcthoxy-2-nicthylbenzo-
thiazoliunibromid;
3-(2-Acetyliilhyl)-2-propylbenzothiazolium·
bromid;
3-(2-Formylälhyl)-2-mclhyl-naphiho-
[2,3-tl]thiazoliumbromid;
3-(2Aceiyl;ithyl)-2-phenoxymethylbenzo-
thia/oliunibroniid:
2,2-Äthylen-bis[3-(2-aceiyläthyl)ben/o-
thia/oliumbrumid];
2-ßenzyl-3-(2-propionyläthyl)benzo-
thia«)liumbroniid;
3-(2-AcetyIathyl)-2-äthylbenzothiazolium-
bromid:
3-(2-Acetyläthyl)-2-benzylbenzoselen-
azoliumbromid:
3-(2-AcetyIäihyI)-2-ben/yI-5-phenyl-
benzoxa/oliumbroniid oder
3-(2-BenzoyIäthyl)-2-äihylbcnzothiazolium-
bromid:
3-(2-Formyläthyl)-2-meihylbcnzoihiazolium-
bromid;
3-(2-Acetyläihyl)-2-benzylbenzothiazolium-
bromid:
3-(2-Formylaihyl)-2-propylbenzoihiazoliumbromid
Die l.rfindiing bclnlll cmc dircklpusilive phologia phischc Silberhalogenidemulsion, die latente Bilder zum überwiegenden Teil im Inneren der Silbcrhalogenidkor ner erzen·;! und ein Verschleierungsmitlel enthält.
Ks 'st bekannt, daß man sogenannte direktposilive pholographische Silberhalogenidemulsionen zur Her stellung positiver pholographischcr Bilder auf direktem Wege. il. h. ohne ein photographischcs Negativ herzu stellen, verwenden k.inn.
Diese direklposiliven pholographischen Emulsionen erzeugen bei der Belichtung latente Bilder zum überwiegenden Ieil im Inneren der Silberhalogenidkör ner. Die Erzeugung dircktposiliver pholographischer Bilder wird dabei dadurch bewirkt, daß die nicht belichteten Bezirke einer direklpositiven photograph! sehen Emulsionsschicht selektiv verschleiert werden und daß entsprechend den nicht belichteten, verschleierten Bezirken ein normales pholographisches Silberbild entwickelt wird. Das Verschleicrungsmillel kann dabei in einem sogenannten »Verschleierungsbad« zur An Wendung gebracht werden, mit dem die bildweise exponierte Silberhalogcnidcmulsionsschichl vor der Bildentwicklung behandelt wird. Andererseits kann das Verschleierungsmittel auch in der Fntwicklerlosung zur Anwendung gebracht werden oder in die I Imkchremiil sion eingearbeitet werden, bevor diese auf einen Schichtträger aufgetragen wird.
Die bekannten Kenne bildenden Verbindungen oiler Verschleicrungsmillcl bestehen in der Regel aus llvdrazinverbindii.igeii Sei ist es beispielsweise aus der HS l'Si'ihi 7H"). insbesondere Spalte I./eilen IKbis J4 und Spalte i. /eile 2« bis Spalte r>, /eile 2!. bekannt, llvdriizinverbindiingcn .ils Veischleicrungsmittel m Silbe! halogenidenuviiklcrlösungen vom Oberflächen Ivρ zu verwenden, f )es weiteren isl es beispielsweise aus der I1S IVS 2')«8l)82. insbesondere Sp.ille I. /eilen 21 bis J4 und Spalte 4. /eile I bis Spalte r>. /eile r>2 bekannt.
Ilydtii/invcrbindiingcn nh VmthkicrungMimid in .Silberhalogeiiidentwieklerlöstingcn vom Oberflächentyp oder in der Emulsion selbst zu verwenden.
Nachteilig an der Verwendung der bekannten Hydrazinvcrbindungen als Verschleicrungsmillel ist, daß sie, insbesondere dann, wenn sie der Silberhalogenidemulsion selbst einverleibt werden, zur Erzielung einer ausreichenden Schleieibildiing in relativ
T
21 54
3 		oder 5 075
4
liplien Konzentrationen angewandt werden müssen. worin bedeuten:
/„ B. in Konzentrationen von 2 g pro MoI Silberhaloge
nid, wie sich beispielsweise aus der LJS-PS 25 88 982
ergibt. Bei Anwendung derart hoher Kon/entraiinnen		 IO Z die zur Vervollständigung eines Imidazol-, Oxazol-,
Thiazol- oder Selennz.olringes erforderlichen Ato
ist es schwierig, gleichmäßige sensitometrisch!? Ergeb
nisse zu erzielen, und zwar deshalb, weil größere		 ; I (K 11.1. C ; me;
R ein Wasserstoff tarn oder einen gegebenenfalls
Mengen der Verschleieiiingsmiuel in die Emwicklerlö-
sung gelangen, wo sie Verfärbungen des photographi-
schen Materials in den Niehtbild-Hintergrundbezirken		 substituier ten kurzkettigen Alkyl- oder Arylrest;
R' ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls
substituierten kurzkettigen Alkyl-, Aryl- oder
bewirken. *"■ N N-' Aryloxyrest und
Vermutlich beruht die Notwendigkeit der Verwen I I Xs ein Anion.
dung hoher Konzentrationen an den bekannten (Cl!,), (CIl,), 2X 15 Typische Ringe, für die Z stehen kann, sind
Verschleierungsmitteln darauf, daß diese Verbindungen I "' ! " beispielsweise:
nicht oder nur sehwach von den Silberhalogenidkörnern CO CO Benzimidazolringe, z. B.
adsorbiert werden. Die Wanderung der Verschleie- I I 5-Chlorobenzimidazolringe oder
rungsmittel in die Entwicklerlösung wird nicht nur durch R R Naphthimidazolringe:
die hohe Konzentration, in der die Verbindungen in der 20 Oxazolringe, z. B.
Emulsion vorliegen, gefördert, sondern vielmehr auch 4-MethyloxazoI-, 5-Meihy!oxazol-.
durch den bei Verwendung dieser Verbindungen 4-Phenyloxiizol-, 4,5-Diphenyloxazol-,
notwendigen hohen pH-Wert, der normalerweise 4Äth\lo\az()l-. 4.5-DirnethyloMi/cil- und
oberhalb 12, in der riegel bei 12 his Π liegt und der 5-Phen\lo\azolringe:
ei 'forderlich ist. um ei ml· Vcischieicninsi innerhalb einer 21 Ben/< >\a/olringe. beispielsweise
akzeptablen Zeitspanne /u erzielen. Benzo\.izol . 3-C hlorobenzoxazol·.
Aufgabe der LiTindimg isl es. eine direktpositiv 5-Meth\lben/(i\aziil·. 5- Phenv!benzoxazol·.
photographische Silberhalogenidemulsion, die laterne bMethylbenzox.izol .
Bilder /um überwiegenden Teil im Innern der 5.6-1 )imeth\!benzoxazol .
Silberhalogenidkörner er/eugi. an/ugc'ien. welche ein JiI 4.b I)iineih>!benzoxazol .
solches Verschleierungsmrttel enthüll, das in photogra 5 M ei hox ν benzoxazol .
phischen direktpositiv en Silberhalogenidenuilsionen in 5 Älhoxybcnzox.izol . JChlorobenzoxazol .
geringeren Konzentrationen als bisher angewandt b Meihoxvbcn/oxazol .
werden kann und bei dessen Verwendung Verfärbungen 5-1 l\drox\benzc\.i/<il oder
der Nichtbild-I linteij. '.mdbe/irke vermieden werden. C, fa-l l\dnixvbcnzoxazolnnge:
Ks wurde gefunden, daß bestimmte qualernäre Naphthoxazolringe. /. B.
heterocyclische Salze mit einem Imida/ol-. Oxa/ol-, \ N.ιphlhox.ι/nlriHfre;
Thia/ol- oder Selena/olring herv.irraj:· ;rd wirksame Thia/olritige. / B.
Verschleierungsmittcl darstellen. Thia/ol . 4 Melhvlthi.i/ol .
Gegenstand der Erfindung ist somit eine phologra III 4 Phenvjthia/nl-. )Melhy!lhia/oI-.
phische dircklposilive Silberhalogenidemulsion, die 5-Phen\lihiii/cil-. 4.5-I)imeth>lthia/ol-.
latente Bilder zum überwiegenden Teil im Inneren der 4.1J Oiphenvlthia/ol und
Silberhalogenidkörner er/eugt und ein Verschleierungs 4 (2 Ihierivljthia/olnnge:
mittel enthält, die dadurch gekennzeichnet ist.daß sie als Bcn/iilhiii/iilnnge. / B.
Verschleierungsmitlcl 0.1 bis l.r>g pro MoI Silberhalo I ι Ben/olhia/<il . 4 Chlornben/oihia/iil-.
genid einer Verbindung der folgenden I ormeln enthalt: 5 Chlorobeii/iiihia/iil .
b C hlorobcn/dlhia/cil .
,*' ~ .^ 7 C hlorohen/ulhia/ul .
/ \
/ · 		4 Methvlben/iilhi,i/(il .
'. C CII. R- ill ") Mclhvlhi'ii/iiihia/iil ■
b McilnlbcM/oilii.i/iil .
") Br<imiibcn/oihi,i/til .
b Bifiiiuihen/iilhia/ol .
(( II.I. X 4 PhcMvlhcii/oihiii/iil .
> l'henvlben/fiihia/cil .
( () i Methoxvbcn/(ilhi.i/<il .
1J Mclhiixvbcn/uihiazol .
R bMelhox\ben/<ilhi.i/ol .
5 )i)d(iben/iithia/ol .
hl) b-|(idoben/(ithia/ol .
4 Alh(ixvben/olhia/!il .
5 Atliox>ben/olhia/ol .
Teiriihvdrobcn/dlhiii/dl-,
r}Jb l)i(nethoxjben/(ithia/ol .
hl 5-1 lydroxybcn/.othiaz.ol- und
e-Hydroxybcnzölhiazolringe;
Naphtholhiazolringc, z. B.
ä-Naphthothia/.ol-,
S-Mclhoxy-ic-naphthothia/.ol-.
7-Methoxy-i\-naphtholhiazol- und
Naplitho[2,l -dj-lhiaz.olringc;
Thit>naphihenu-7'.6\4,5-ihiazolringe, z, B.
4'-Metho\ythionaphtlieno-7',b,4,5-lliiazolringe; Selenazolringe./. B.
4-MethyIselenazol- ader
4-PhenyUe|ena/olringe:
Benzoselenazolringe, z. B.
Ben/oselena/ol-, S-Chlurnben/osclenazol-,
5-Methoxybenzoselenazol-,
5-1 lydruxybenzoselena/ol- oder
Teirahydrobenzoselenazolringeoder
Naphthoselenazolringe. /. B.
ν Naphthoselenazolringe.
Die durch R und R1 dargestellten kurzketiigen AIkylresie weisen vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf und bestehen somit beispielsweise aus Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Buiylrcsien. Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der angegebenen Strukturformel, worin R und R! Alkylreste mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen darstellen. Stellen R und R1 substituierte Alkylreste dar. so können diese beispiels-WLMse bestehen aus Aralkv!resten. z. B. Benzvl-. Phenäthyl- oder Phenoxymethylresten.
Stellen R und R gegebenenfalls substituierte Arylreste dar. so bestehen diese vorzugsweise aus Arylresien der Phenyl- oder Naphthylreihe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen tn der Arylgruppe. tun bevorzugter Arylrest ist der Phenylrest.
Besitzt R die Bedeutung eines Aryloxyrestes. so besteht dieser vorzugsweise aus einem Arvloxvres: der Phenoxy oder Naphthoxyreihe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Lin bevorzugter Aryloxy rest ist der Phenoxyresl.
X' kann beispielsweise ein Halogenidanion sein. z. B. ein Bromid-. Chlorid- oder |odidaiiion. ein Sulfat-. Hydrogensulfat- oder ein kurzkettiges Alkylsulfatanion. beispielsweise ein Methylsulfat- oder Äthylsulfalanion. ein aromatisches Sulfonatanion. beispielsweise cm Toluolsulfonat- oder Benzolsulfonatanion. ein Anion, das sich von einer Carbonsaure ableitet, beispielsweise ein Acetat-. Trifluoroacctat- oder Propionatanion oder beispielsweise ein Perchlorate Cyunai-. Thiocyanate Sulfamat- oder Benzoatamon.
Als besonders vorteilhafte \ crschleierungsmittel haben sich solche erwiesen, tieren Anionen aus Halogcnidanioncn bestehen
Besonders vorteilhafte Vx rschlcieningsniittel sind beispielsweise die im lolgetuloM .mgcgcbcnen qti.i'eni.i rcn heterocyclischen Salze:
a) 3 (2 I onmlaihyl)-2-mcthylben/oihi.i/olium .
b) 3 (2 Acetylatrvl) 2 bcnzvlbeii/othiiizoliiiiii-
c) } (2 I ormvlathyl)-2-pmpylbcnzothia/olium .
d) ϊ ( hloro-j (2-formylathyl) 2-mcihylbcnzothiazoliiim .
e) 3 (2 IOrmylathyl) 5-methoxy 2 methylbcnzo
thiazoli'.m·.
f) 3 (2 Acetylathyl)-2-propylbcnzothiazolium .
g) 3 (2 I or my la thy I) 2 ■ met hy Ina ph t ho-[2.3 djthiazohum-.
h) 3 (2 Acelylathyl) 2-phenoxy met hy Ibenzo
thiazolium-,
ι) 2.2'-Äihylen-bis[-J'(2-;icotyläthyl)ben/.u·
ihiazolium]-.
j) 2-Bcnzyl-3-(2-propionyläthyl)benzothiazolium-,
k) 3-(2-AcctyläthyI)-2-äthylbcnzothiazolium-,
I) 3-(2-Acetyläthyl)-2-benzylbcnzosclenazolium·.
ni) 3-(2-Acclj lätliyl)-2-benzyI-5-phenylbenz-
oxazolium- und
n) 3{2-Benzoylälriyl)-2-äthylbenzoihiazoliumsalzc.
Die erfindungsgemäßen Verschleierungsmittel lassen sich mich üblichen Methoden durch Umsetzung eines C'yclammoniumhydrosalzes mit einer Verbindung mil einem aktiven Doppelbindungssysieni, z. B. einer -, iithyleniiichen Doppelbindung zwischen dem ersten und zweiten Kohlenstoffatom eines aliphatischen Moleküls oder Radikals, herstellen.
Die Reaktion kann dabei in einem inerten organi sehen Lösungsmittel als Reaktionsmedium durchgeführt
in werden, und zwar insbesondere in einem inerten organischen Lösungsmittel mit mäßiger Polarität, das beide Reaktionskomponenten löst, jedoch kein Lösungsmittel für das bei der Umsetzung entstehende quaterniire Salz ist. Typische vorteilhafte Lösungsmittel
ι, zur Durchführung der I Imsetzung mit mäßiger Polarität sind beispielsweise Acetonitril und Dimethylacetamid. Die Reaktion läuft normalerweise ohne Zusatz von Katalysatoren ab. Sie kann ferner in vorteilhafter Weise bei Temperaturen von 20 C bis 30 C durchgeführt
JM werden, obgleich auch höhere und niedrigere Temperaturen angewandt werden kminen. solange nur die Reaktionskomponenten in Lösung bleiben und sie nicht auf Temperaturen oberhalb ihrer Zerfallstemperatur erhitzt werden. Die Reaktionsprodukte fallen dabei aus
.·■> der Lösung aus und können nach üblichen bekannten Methoden durch Waschen mn Lösungsmitteln oder mehrfache Umkrislallisation gereinigt werden.
Die Herstellung eines crfindiingsgemäß verwendbaren heterocyclischen Salzes lal.it sich /. B. durch
in folgendes Reaktionsschema wiedergeben:
( R'
CIL CII C R
R1
I' IL).
( O
worin R' ein Rest der formel (H-R' isl und R sowie R. 7. und X die angegebene Bedeutung haben.
Min lypisches. Ci'findungsgeinaß verwendbares heie rccvclisches Salz, nämlich 3(2 ronnylällivl)-2-mcthvlbcnzolhiazoliumbromid der formel:
S IL), ( II 151
O
N
IC
C
kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
100 g 2-Mcthylbcnzothiiizoliumh\drogenbromid und
48,7 g Acrolein wurden unter Rühren bei Raumtemperatur in 150 ml Dimcthylacclnmid 24 Stunden lang miieinander vermischt. Dabei schied sich ein schwachgelber kristalliner Niederschlag aus, der abfiltriert, gründlich mit Acetonitril gewaschen und getrocknet wurde. Die Ausbeute betrug 100 g entsprechend 31,3% der Theorie. Dei' Schmelzpunkt der Verbindung Ing bei 233 bis 236 C.
Die crfinclungsgemäLScn direktposiliven photograph!· sehen Silberhalogcnidcmulsioncn besitzen im übrigen die für direktpositive photographische Silberhalogcnklemulsioncn bekannte Zusammensetzung, d. h. sie können beispielsweise aus den üblichen Gelatine-Silber· halogenideniulsionen bestehen, deren Silberhalogenid beispielsweise aus Silbcrbromid. Silbcrbromicljodid Π oder Silbcrchloridbromid besteht. Die Verwendung von Scnsibilisicrungsfarbstoffcn ist nicht erforderlich, obgleich es vorteilhaft sein kann, den Emulsionen zur Erweiterung ihrer spektralen Empfindlichkeit derartige Farbstoffe zuzusetzen. Sensibilisierungsfarbstofic. die in _'<i vorteilhafter Weise zur spektralen Scnsibilisicrung der Emulsionen verwendet werden können, sind beispielsweise aus der US-PS 24 97 876, insbesondere Spalte 2. Zeile 15. bis Spalte 4. Zeile 20. bekannt. Die ciTindungsgemäßcn direktpositiven photographischen >-) Silberhalogenidemulsionen können aus nichtdigerierten oder digerierten Silberhalogenidemulsionen bestehen, wobei die Digestion ohne Zugabc eines du·mischen Öberflächcnscnsibilisalors erfolgt.
Eine Emulsion dieses Typs ist beispielsweise als j» »Burtons« Emulsion bekannt (vgl. beispielsweise das Buch von Wall. »Photographic Emulsions«. Verlag: The American Photo Publishers, Boston, USA, Seiten 52 und 53). Ein weiterer Typ einer Direktpositivemulsion, bei der es sich um eine latente Bilder zum überwiegen- iö den Teil im Innern der Silberhalogenidkörner erzeugenden Emulsion handelt, ist beispielsweise aus der US-PS 25 92 250 bekannt.
Direktpositive photographische Silberhalogenidemulsionen. die latente Bilder zum überwiegenden Teil ad im Inneren der Silberhalogenidkörner erzeugen lassen sich dadurch herstellen, daß zunächst in einer oder mehreren Verfahrensstufen Silberhalogenidkörner erzeugt werden, die mindestens zum Teil aus Silberchlorid bestehen. Daraufhin wird mindestens ein Teil der Körner in Silberbromid oder Silberbromidjodid überführt, woran sich eine Reifung, vorzugsweise in Abwesenheit von Ammoniak anschließt, worauf ein Teil bis zur Gesamtmenge der vorhandenen löslichen Salze, in der Rege! Natriumnitrat und/oder Kaliumnitrat und Natriumchlorid und/oder Kaliumchlorid, ausgewaschen wird. Danach schließt sich zur Bereitung der endgültigen Emulsion die Zugabe löslicher Salze, ζ. Β. eines löslichen Chlorides, Bromides oder Jodides an. Auf diese Weise wird eine »aufgebaute« Silberchloridbromid-, -bromidjodid- oder -chloridbromidjodiddirektpositivemulsion erhalten.
Vorteilhafte Silberchloridbromidemulsionen, die latente Bilder zum überwiegenden Teil im Innern der Silberhalogenidkörner erzeugen, lassen sich des weiteren in vorteilhafter Weise dadurch herstellen, daß zu einer bewegten wäßrigen Gelatinelösung gleichzeitig eine wäßrige Silbernitratlösung und eine wäßrige Lösung von Kaliumchlorid und Kaliumbromid zugegeben werden, wie es beispielsweise aus Beispiel 4 der US-PS 29 96 382 bekannt ist.
Eine typische photographische Silberhalogenidemulsion, die latente Bilder zum überwiegenden Teil im Innern der Silberhalogenidkörner erzeugt, ist eine solche Emulsion,die sich wie folgt verhält:
Wird ein Anteil der aufgetragenen Emulsion bis zu I Sekunde durch eine Lichlinlctisitälsskala belichtet und 4 Minuten lang bei 200C in einem üblichen Oberflächenentwicklcr entwickelt, d. h. einem Entwickler, der ein UiId nur auf der Oberfläche der Körner einer Emulsion, die latente Bilder zum überwiegenden Teil im Innern der Silberhalogenidkörner erzeugt, entwickelt und der beispielsweise die folgende Zusammensetzung besitzt:
p-llydiOxyphcnylglycin 10 g
Natriumcarbonat (Kristalle) 100 g
mit Wasser aufgefüllt auf I Liter
so wird eine maximale Dichte erhallen, die nicht größer ist als 'Λ der maximalen Dichte, die erhalten wird, wenn die gleiche Emulsion in gleicher Weise belichtet und 3 Minuten lang bei 20"C in einem sogenannten iiinenkorncnlwickler entwickelt wird, welcher ein Bild im Inneren der Körner einer Emulsion, die latente Bilder zum überwiegenden Teil im Innern der Silberhalogenidkörner erzeugt, entwickelt, wobei der Entwickler beispielsweise die folgende Zusammensetzung haben kann:
Hydrochinon 15 g Monoinethyl-p-aminophenol-
stilfal 15 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 50 g
Kaliumbromid 10 g
Natriumhydroxid 25 g
Natriumthiosulfat (Krislalle) 20 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter
Vorzugsweise soll die maximale Dichte, die durch Entwicklung mit dem Entwickler vom Oberflächentyp erzielt wird, nicht größer sein als '/io der maximalen Dichte, die erhalten wird, wenn die gleiche Emulsion in dem Innenkornentwickler entwickelt wird. Umgekehrt ausgedrückt führt eine Emulsion, die latente Bilder zum überwiegenden Teil im Innern der Silberhalogenidkörner erzeugt, wenn sie in einem Innenkornentwickler entwickelt wird, zu einer maximalen Dichte, die mindestens der Sfachen, vorzugsweise mindestens der lOfachen maximalen Dichte entspricht, die erhalten wird, wenn die Emulsion in gleicher Weise belichtet und in einem Entwickler vom Oberflächentyp entwickelt wird.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verschleierungsmittel eignen sich insbesondere für Direktpositivemulsionen des beispielsweise aus den US-PS 25 66 180 und 25 92 250 bekannten Typs. Sie werden offensichtlich fester an den Oberflächen der Silberhalogenidkörner adsorbiert, als die aus der US-PS 25 88 982 bekannten Hydrazinverbindungen. und deshalb sind bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verschleierungsmittel geringere Konzentrationen derselben erforderlich. Dadurch, daß also geringe Konzentrationen an Verschleierungsmittel zur Erzielung der erwünschten Verschleierung ausreichen, können konstant vorteilhafte sensitometrische Ergebnisse erzielt werden, und zwar insbesondere dadurch, daß weniger Verschleierungsmittel in die Entwicklerlösungen gelangt.
Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von 0,2 bis 1,4 g Verschleierungsmittel pro Mol Silberhalogenid erwiesen.
Die erfindungsgemäßen direktpositiven photograph!-
sehen Silbcrhalogcnidenuilsioncn können des weiteren die Für dircktposilivc phologriiphischc Silberhalogenidemulsionen typischen /.usiit/e enthalten. /. B. spektral scnsibilisicrende Farbstoffe. Bcsehiehiungshilfsmiltcl. optische Aufheller, Ilärtungsmiiicl und Lntwieklervcr bindungen. Zum Aufbau der Emulsionen können die üblichen bekiinnten Bindemittel, insbesondere die bcl»s.inicn hydrophilen, für Wasser permeablen Binde mittel verwendet weiden, beispielsweise Gelatine, kolloidales Albumin. Polyvinylverbindungcn. Cellulosederivate und Aerylamidpolymerisate. .tfld /war iillein oder in Kombination miteinander. Gegebenenfalls können die Bindemittel, die /ur Bereitung der Emulsionen verwendet werden, auch clispergierte polymerisiert Polyvinylverbindungen enthalten, beispielsweise solche, die aus den US-PS 3142 568. 3193 386. 30 62 672 und 32 20 844 bekannt sind. Zu derariigen Polymerisaten gehören beispielsweise die in WiiMti uiilusiichcn Polymerisate lind Latex Copolymerisate von Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten, Acrylsäure. Sulfoalkylacrylatcn oder Sulfoalkylmclhacrylalcn.
Zur spektralen Sensibilisicrung der erfindungsgcmä-(len direktpositiven photographischen Silberhalogenidemulsion können beispielsweise die aus den US-PS 25 26 632 und 25 03 776 bekannten spektral scnsibilisiercndcn Farbstoffe verwendet werden. Die zur spektralen Sensibilisierung verwendbaren Farbsnffc können beispielsweise aus Cyanin-, Mcrocyanin-, komplexen trinuklcaren Cyanin-, komplexen trinuklearen Mcrocyan -i-.Styryl- und Hemicyaninfarbstoffen bestehen.
Die crfindungsgemäßcii direktpositiven photographischen Silberhalogenidemulsionen können des weiteren die üblichen bekannten nichtionogenen, anionischen und/oder amphoteren Beschichtungshilfsmiltcl enthalten, beispielsweise Saponin, durch Alkylrcste substituierte Aryloxylalkylenäthylsulfonate, /.. B. des aus der US-PS 26 00 831 bekannten Typs, Malcopimarate. /. B. des aus der US-PS 28 23 123 bekannten Typs, ferner Taurinderivate. z.B. des aus der US-PS 27 39 891 bekannten Typs und Alkylaminopropionatc, /. B. des aus der US-PS 31 33 816 bekannten Typs. Weitere bekannte, vorteilhaft verwendbare Beschichlungshilfsmittel sind beispielsweise Alkylphenoxypoly(hydroxyalkylenoxide), z. B. Alkylphenoxypoly(glycidolc) mit 5 bis 12 Glycidoleinheiten. beispielsweise solche, wie sie aus der GB-PS 10 22 878 bekannt sind.
Zur Herstellung der direktpositiven photographischen Silberhalogenidemulsionen nach der Erfindung in vorteilhafter Weise geeignete optische Aufheller sind beispielsweise solche mit mindestens einem heterocyclischen 5- oder 6glicdrigcn Ring, beispielsweise Derivate des Stilbens, Slilbentriazols. Triazinstilbens, Cumarins. Triazinylaminocumarins, Oxazols, Benzidins, Benzimidazols, Benzothiazols, Benzoxazols, Pyrazolins oder Naphthalinsäureimids. Typische, zur Herstellung einer direktpositiven photographischen Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung verwendbare optische Aufheller sind beispielsweise aus den US-PS 29 33 390 und 34 06 070 bekannt.
Die erfindungsgemäßen direktpositiven photographischen Silberhalogenidemulsionen lassen sich mit üblichen bekannten Härtungsmitteln oder Härlungsmittclkombinationen härten, z. B. mit Aldehydhäriungsmiiteln, beispielsweise Formaldehyd. Glutaraldehyd und Maleinsäuredialdehyd, ferner Mucochlorsäure, mit A/iridinhärtern. Härtungsmilteln, die aus Derivaten des Dioxans bestehen, Vinylsulfonen, Oxylpolysaccharidcn,
z. B. Oxysiärkc. oxydierten Pflan/cMguminies. ferner anorganischen Härtungsmilteln./. B.Chromsal/en.
Zur Herstellung dircktposiiiver photographischcr Aufzeichnungsmalerialien können die crfindungsgcmäßcn ^holographischen Silberhalogenidemulsionen auf übliche bekannte Schichtträger aufgetragen werden. I vpische derartige Schichtträger bestehen beispielsweise aus Celluloseestern, beispielsweise Celluloseacetat. Cellulosetriacetat und Cclluloscacetaibutyrat, Poly-\- olefinen, beispielsweise Polyäthylen und Polypropylen. Polycarbonaten. Polyestern. /. B. Polyethylenterephthalat, wie auch aus Metallen. /. B. Zink und Aluminium oder Papier, das gegebenenfalls eine Schicht aus einem Poly- \olefin aufweisen kann. /. B. eine aus Polyäthylen oder Polypropylen.
Die erfindungsgemäßen direklpositiven photographist-hen Silberhalogenidemulsionen können aus farbpholographischcn wie auch aus Schwar/weiß-Silbcrhalogcn!demu!si"nr>n hciirhen Die erfindungsgemäßen direktposiliven Farbemulsionen eignen sich insbesondere zur Herstellung solcher dircktposilivcr Farbaufzcichnungsmaterialien. die unter Verwendung von blaugrünen, purpurroten und gelben Farbstoffen erzeugenden Farbkupplern hergestellt werden, wobei sich die aufgeführten Farbkuppler in Kontakt mit verschiedenen Silbcrhalogcnidemulsinnsschichten befinden, die Licht einer Farbe aufzeichnen, die praktisch komplementär der Farbe des mit Hilfe der Farbkuppler erzeugten Farbstoffes ist. Farbphotographischc Auf/.cichnungsmaterialien dieses Typs sind beispielsweise aus den US-PS 32 27 550 und 32 27 552 bekannt. Zur Sensibilisierung des Silbcrhalogenidcs können dabei in üblicher Weise spektral sensibilisiercnde Farbstoffe verwendet werden. Im Falle eines üblichen mehrschichtigen
t farbphoiographischcn Auf/cichnungsmaterials kann die rotaufzcichncndc Emulsionsschicht beispielsweise 5-(p-Amylphenoxyben/olsulfonamido)-1 -naphthol enthalten, die griinaufzeichnendc Emulsionsschicht beispielsweise 2-CyanoacclyI-5-(p-scc.-aniylbcn/oylamino)couiiiaron und die blauauf/eichnende Emulsionsschicht beispielsweise N-Amyl-p-bcn/oylacctaminobenzolsulfonat. Gegebenenfalls können die Farbkuppler auch der Entwicklcrlösung /ugescl/t werden, wie es beispielsweise aus den US-PS 22 52 718 und 2507 154 bekannt ist. In diesem Fall sind mehrere Belichtungen und Farbentwicklungsslufcn erforderlich. Nach der bildweisen Belichtung können die photographischen Auf/eichruingsmalcrialien mit direktpositiven photographischen Silbcrhalogcnidemulsionsschiehten nach der F.iTindung in üblicher Weise mit Hilfe einer üblichen Oberflächencntwicklerlösung mit relativ geringer l.ösungsmittelwir-'kung auf das Silberhalogenid entwickelt werden, wobei positive photographischc Bilder erzeugt werden. Die zur Entwicklung der Aufzcichniingsmaicrialicn vcrwcndctcn Oberflächcncniwickier können in vorteilhafter Weise bildverstärkende Verbindungen enthalten, welche die maximale Dichte erhöhen und zu einer Verminderung von [)„„„ rühren. Derartige Verbindungen können beispielsweise aus Bcn/otriazolen bestehen, wie sie beispielsweise aus der US-PS 24 97 917 bekannt sind.
Im Falle rarbphoiographischer Aufzcichnungsmaterialicn können übliche Eniwicklcrlösungcn mit p-Phneylendiaminfarbentwicklervcrbindungen verwendet werden, beispielsweise 4-Amino-N-dialkylanilincn, wie es beispielsweise aus dem Buch von rvi e e s. »The Theory oithe Photographic Process«. 3. Ausgabe (1966). Seiten 294 bis 295 bekannt ist. Mittels einer Farbcntwicklcrvcr-
Il
bindung können eine oder mehrere Farbstoffbilder erzeugt werden, je nach dem Aufbau des speziellen farbphotographischcn Aufzcichnungsniatcrials. Im Falle polychroiiiatischcr Farbaufzeichnungsmaterialicn werden normalerweise in den rot-, grün- und blaucmpfindlichcn Schichten blaugrüne. purpurrote bzw. gelbe l'arbstoffbilder erzeugt. Das zurückbleibende Silber wird zunächst in Sm lösliches Silbersalz überführt und dann in üblicher Weise durch Behandlung mit einem Fixiermittel.beispielsweise Natriumihiosulfal, entfernt. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiel I
Zu Vcrglcichszvvccken wurde Zunächst ein Aufzeichnungsmaterial ohne Vcrschlcierungsmittcl (Vcrgleichsnlalerial) dadurch hergestellt, daß auf eitlen üblichen Celluloscacetatsehichtträgcr eine Gciatinc-Silberbroniif linfliijflirpict nnstlivpjyHtlsjon Hp*; ims flnr U***-^^ 25 92 250 bekannten Typs aufgetragen wurde. Nach dem Auftragen und Trocknen der Emulsionsschicht wurde das erhaltene Aufzeichnungsmaterial in einem Scnsilomcler vom Typ Eastman I B belichtet. Daraufhin wurde das Aufzeichnungsmaterial 1 Minulc lang bei 38°C in einer Entwicklcrlösung der im folgenden angegebenen Zusammensetzung entwickelt:
p-Mcthylaminophcnolsulfal 2 g
Natriumsulfil (entwässert) 90 g
Hydrochinon 8 g
Natriumcarbonat (Monohydrat) 52,5 g
Kaliumbromid 5 g mil Wasser aufgefüllt auf I Liter
Dts entwickelte Bild wurde dann dadurch stabilisiert, daß es 3 Minuten lang in ein Fixierbad von 20"C der im folge iden angegebenen Zusammensetzung gebracht wiird;:
Nalriumthiosulfal 240 g Natriumsulfil (entwässert) 15 g
Essigsäure(28%ig) 48 ml Borsäure. Kristalle 7.5 «
Kaliumaluminiumsulfal 15 g
mil Wasser aufgefüllt auf I Liter
Ein zweites Aufzeichnungsmaterial (Aufzeichnungsmaterial Nr. 2) wurden in einsprechender Weise hergestellt, belichtet und einwickelt, mit der Ausnahme jedoch, daß zur Herstellung des Aurzeichmingsmaterials eine Silberhalogenidemulsion verwendet wurde, die pro Mol Silberhalogenid als Vcrschlcierungsmittcl 200 mg 3-(2-FormyIäthyl)-2-niethylbenzolhiaz.oliumbromid enthielt.
Es wurde ein Direktpositivbild erhalten.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Relativer Relativer Gamma /)„„„-\Verl »„„„-Wert
Vcrglcichsniatcrial
Aufzeichnungsmaterial Nr. 2
5,5
2,5
0,05 1,00
Beispiel 2
Zunächst wurde eine Silberhalogenidemulsion, die latente Bilder zum überwiegenden Teil im Innern der
"> Silbcrhalogcnidkörncr erzeugt, des Typs, wie er zur Herstellung der in Beispiel 15 der US-PS 32 27 V)?. beschriebenen Schicht I verwendet wurde, hergestellt. Dabei wurde jedoch das in Beispiel 15 der US-PS 32 27 552 verwendete l-Formyl-2-phenylhydrazid, das
in in einer Konzentration von 7 liig pro 0.0929 tu-' verwendet wurde, durch 0.14 mg 3-(2-Formyläthyl)-2-meihylbcnzoihiazoliiimbromid pro 0.0929 m- Schichttragerflächc ersetzt. Das erhaltene rotsensibilisicrle pholographischc Aufzeichnungsmaterial wurde dann in
Π einem Sensitometer vom Typ Easlman I Ii belichtet, und zwar nach der in Beispiel 15 der US-PS 32 27 552 beschriebenen Methode. Nach der Belichtung wurde das Aufzeichnungsmaterial wie folgt entwickelt:
jii A) 4 Minuten Entwicklung bei 37.8'T in einer Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung:
Benzylalkohol 12 ml
Nairiumsulfit 1.5 g
Kaliumbromid 1.0 g
4-Amino-N-äthyl-3-inethyl-N-
/J-methylsulfonamidoäthylanilin 7,0 g
Kaliumcarbonat (wasserfrei) 55.0 g
5-Nitrobenzimidaz.ol 5,0 ml
mit Wasser aufgefüllt auf 1000 ml
pH-Wcrl auf 11,15 mit Natriumhydroxid einge
stellt.
B) 15 Sekunden Waschen mit Wasser von 37,8"C.
C") 2 Minuten Bleichfixieren bei 37,8°C in einer Blcichfixierlösung der im folgenden angegebenen Zusammensetzung zur Entfernung von entwickeltem Silbcrmelall und noch vorhandenen Silbersalzen:
Kaliumferricyanid 35 g
Natriumacetat 20 g
1.8 Dihydroxy-J.b-dilhiooclan 25 g
Eisessig 3 ml
mit Wasser aufgefüllt auf I Liter
pll-Werl mit Essigsäure auf 5.0 eingestellt.
D) 2 Minuten waschen mit Wasser von 37,8"C.
E) 2 Minuten stabilisieren bei 37,8"C" in einem Siabilisatorbad der folgenden Zusammensetzung:
Zitronensäure 20,0 g
Nairiumlciraborat 14,0 g
Natriumhydroxid 0,22 g
Formaldehyd (37%igc wäßrige
Lösung) 1.0 ml
mit Wasser aufgefüllt auf I Liter
Aus den crhaiicncn Ergebnissen ergibt sich, daß das verwendete Vcrschleierungsmittcl sich zur Herstellung von Direklpositivemulsionen eignet.
Nach dem Entwicklungsprozeß und Trocknen des entwickelten Aufzcichnungsniatcrials wurde ein positives blaugrünes Farbstoffbild mit einer maximalen Dichte (Ό,,,.,0 von 1,94 und einer minimalen Dichte (D1,,,,) von 0.25 erhalten. Die Bildqualität unterschied sich vorteilhaft von der Qualität solcher Bilder, die unter Verwendung bisher bekannter dirckiposiliver Aufzeichnungsmaieriaiicn hergestellt werden können, obgleich gegenüber den bekannten Aufzeichnungsmatcrialicn die Konzentration an Verschleierunssmittcl stark
vermindert worden war. Des weiteren konnte /ur Entwicklung des AufzcichniirifismiHcriuls ein Entwickler mit Vf rmindcrtcni pl I-Wert verwendet werden, d. h. ein Entwickler mit einem pH-Wert der unter dem pH-Wert des Entwicklers lag. der bei Verwendung eines Vcrsehleicrungsmittcls vom Hydra/intyp angewandt werden mußte (vgl. beispielsweise den pH-Wert des Entwicklers in Beispiel 15 der US-PS 32 27 552 von 12.0).
Beispiel 3
Es wurden sechs Paare dircklposilivcr photographischer Aiifzcichnungsmaterialicn hergestellt, belichtet und wie das Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 des Beispieles
I entwickelt, mit der Ausnahme jedoch, duIi jeweils ein Aufzeichnungsmaterial eines Aufzeichnungsmaterialpaa res bei einem pH-Wert von 12.15 entwickelt wurde, der dadurch erhallen wurde, daß Natriumhydroxid zur Entwicklerlösung gegeben wurde. Das jeweils übrige Aufzeichnungsmaterial der Aulzcichn./ngipaarc wurde bei einem pH-Wert von 10,5 entwickelt.
Die Aufzcichnungsmalcrialicn wurden dabei unter Verwendung verschiedener Verschleierungsmittel hergestellt. Die Art des verwendeten Verschlcierungsmiltel, die Bescliichlungsstärke und die erhaltenen scnsilomclrischcn Ergebnisse, wie maximale Dichte (Dm:n), minimale Dichte (£>„„„) und Kontrast (}') sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Paar Vcrschlcicrungsmitlcl Ucschich- PlI = 10,5 '^ min )' pll = 12.15 '■'min Γ
tungsstärkc 0,10 1,0 0,09 1,3
in mg/Mol
Silber 0,18 1,4 0,20 2,7
halogenid '■'nut \
I 3-(2-FormyläthyI)-2-mcthyl- 450 0,55 0,08 4,0 1,22 0,07 2,9
bcnzothiazoliumbromid
2 3-(2-Acctylätliyl)-2-benzyl- 450 0,94 0,08 2,0 3,27 0,10 U
bcnzothiazoliumbromid
3 3-(2-FOrmyla'thyl)-2-propyl- 1200 1,85 0,10 0,7 2,10 0,11 1,1
bcnzolhiazoliumbromid
4 5-Chloro-3-(2-rormvläthyl)-2- 400 0,88 0,08 0,7 1,45 0,06 2,3
mcthylbcnzothiazoliutnbrotnid
5 3-(2-FormyläthyI)-5-methoxy-2- 400 0,40 1,30
mcthylbenzothiazoliumbromid
6 3-(2-Acctyläthyl)-2-propyl- 400 0,38 1,80
bcnzothiazoliumbromid
Aus den in der Tabelle zusammengestellten scnsitometrischen Ergebnissen ergibt sich die vorteilhafte Wirkung der erfindungsgemäßen Verschlcierungsmit-
tel. . .
Beispiel 4
Es wurden weitere direklpositive photögraphische Aufzeichnungsmaterialien, wie in Beispiel 3 beschrieben, hergestellt, belichtet und entwickelt, mil der Ausnahme jedoch, daß die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verschieicrungsmittcl in Konzentrationen •ι» von 425 mg pro K1IoI Silberhalogenid verwendet wurden.
Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle Zusammengestellt.
Verschleierungsmittel
Lösungsmittel für das
Vcrschleicrungsmitlcl
pH-Wert des D,„„y Entwicklers
Dn
3-(2-Acetyläthyl)-2-benzylbenzothiazoliumbromid 3-(2-Acety!äthyl)-2-benzylbenzothiazoliumbromid 3-(2-AcetyIäthyn-2-benzylbenzoselenazoliumbromid 3-(2-Acetyläthyt)-2-benzylbenzoselenazoliumbromid 3-(Acetyläthyl)-2-benzyl-5-phenyl-benzoxazoliumbromid
3-(Acetyläthyl)-2-benzyl-5-phenylbenzoxazoliumbromid
S-^-Acetyläthyl^-phenoxymethylbenzothiazoliumbromid
S-CI-PropionyläthyO^-benzylbenzothiazoliumbromid
3-(2-AcetyIäthyI)-2-äthyIbenzothiazoIiumbromid 3-(2-AcetyIäthyl)-2-äthylbenzothiazoliumbromid
Acetonitril 10,5 1,35 0,24
Methanol 12,1 3,28 0,2'i
Methanol 10,5 0,60 0,15
Methanol 12,1 2,71 0,18
Methanol 10,5 0,23 0,05
Methanol 12,1 2,42 0.09
Acetonitril 12,1 0,85 0,13
Methanol/l %ige Essig 12,1 2,33 0,35
säurelösung (Γ : 1)
Methanol 12J 1,59 0,09
Acetonitril 12,1 2,52 0,07
Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich die vorteilhafte Wirksamkeit der erfindungsgemiißen Verschleierungsmittel.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    I. Photi"graphische clirektposiiive Silberhalogenidemulsion, die latente Bilder zum überwiegenden Teil im Innern der Silberhalogenidkörner erzeugt und ein Verschleierungsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verschleierungsmiitel 0,1 bis 1,5 g pro Mol Silberhalogenid einer Verbindung der Folgenden Formeln enthält:
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