DE2140725C3

DE2140725C3 - Disazofarbstoffe und ihre Verwendung als Bildfarbstoffe in photographischen Aufzeichnungsmaterialien für das Silberfarbbleichverfahren

Info

Publication number: DE2140725C3
Application number: DE2140725A
Authority: DE
Inventors: John Dr. Lenoir; Bernhard Dr. Piller
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-08-19
Filing date: 1971-08-13
Publication date: 1980-10-02
Also published as: DE2140725A1; IT942153B; DE2140725B2; CH563600A5; GB1335474A; US3808194A; BE771464A; JPS5420858B1; FR2102351B1; FR2102351A1

Description

SO₃H

entsprechen, worin Y₃ Wasserstoff, Methyl oder der Rest der Formel

H₃C-/V CH₃

ist und A₂ und U₁ die im Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben. 4. Disazofarbstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel

SO₃H

-N=N-V V-NH-CO—HN-A₂-NH-OC-HN-<f V^N=N \ }

SO₃H

entsprechen, worin Y₃ Wasserstoff, Methyl oder der Rest der Formel

ist und A₂ die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat.

5. Photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Silberfarbbleichverfahren, das auf einem Träger mindestens eine Schicht mit mindestens einem Disazofarbstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4 enthält.

Aus der DE-AS 12 85 309 sind bereits photographische Aufzeichnungsmaterialien für das Silberfarbbleichverfahren bekannt, die in mindestens einer Schicht mindestens einen Disazofarbstoff der Formel

Y'

N=N-R₁-A-RZ-N=N OH HO

SO₃H

enthalten, worin X und X' Wässerstoffatome oder Sulfonsäuregrupperi, Y und Y' Aminogruppen, Ri Und Ri' je einen cyclischen Rest, der mindestens einen Benzolring enthält, an welchem die Azogruppe gebunden ist, und A einen durch die Stickstoffatome an Ri und Ri' gebundenen Rest des Diamides einer mindestens zweibäsischen kohlenstoffhaltigen Säure

bedeuten. Der Farbstoff ist dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Aminogruppen Y und Y* sekundär oder tertiär ist.

Die sogenannten Brückenglieder zwischen den symmetrischen Formelteilen der aus dieser Entgegen^ haltung bekannten Farbstoffe und die entsprechenden Brückenglieder der erfindungsgemäß verwendeten

Farbstoffe sind mit den übrigen Teilen des Farbstoffs auf verschiedene Weise verbunden. Neben diesem formalen Unterschied zeigen die bekannten Disazofarbstoffe auch eine nicht ausreichende Diffusionsechtheit und eine hohe Calziumerapfindlichkeit, beides Eigenschaften, die die Bildherstellung negativ beeinflussen können.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher neue Disazofarbstoffe bereitzustellen, die die genannten Nachteile nicht aufweisen.

Es wurde nun gefunden, daß man mit den Disazofarbstoffen der nachfolgenden Formel (2) die Aufgabe erfindungsgemäß lösen kann.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Disazofarbstoffe der Formel

SO₃H

^Ul NH-CO-HN-A₁-NH-Oc-HN ^Ul

SO₃H

worin A, ein Rest der Formel

-(CH₂),-W

A'" -CH₃-, -CO-, -Ο-, -S- oder -SO₂- und s die Zahl 1 oder 2 bedeuten, Yi Wasserstoff, Methyl oder ein Rest der Formel

Q, Q₂

ist, worin Qi Halogen, Trifluormethyl, Methyl, Methoxy, Methylcarbonyl, Methylsulfonyl oder eine Sulfonsäuregruppe und Q2 Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy ist, und Ui Wasserstoff, Methyl oder Mevhoxy ist

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung dieser Disazofarbstoffe als Bildfarbstoffe in photographischen Aufzeichnungsmaterialien für das Silberfarbbleichverfahren.

Bevorzugt sind nun solche Disazofarbstoffe, die der eine ganze Zahl von 1 bis 6, W Wasserstoff oder Methyl, 45 Formel

SOjH

OH

-N=N-

NH

SO,H

entsprechen, worin A₂ ein Rest der Formel

SO₃H

U₁ U₁

NH-CO-HN-A₂-NH OC HN

HO-<

SO., H

NH

und Y₂ Wasserstoff, Methyl oder der Rest der Formel

Qi Q₃

ist, worin Q₂ Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und Q₃ Chlor« Methyl oder Methoxy ist, und U₁ die in Formel 2 angegebene Bedeutung hai.
Disazofarbstoffe der Formel

S Oj H

NH-CO —HN-Aj —NH-OC-HN

SOjH

SO₃H

SOjH

—N—-? \-NH-rn-HN-A.-NH-nr—HN-/ \— N=

SOjH

(5)

SO₃H

worin A₂ und U| die angegebenen Bedeutungen haben, und Y₃ Wasserstoff, Methyl oder den Rest der Formel

bedeutet, stehen im Vordergrund des Interesses.

Besonders geeignete Disazofarbstoffe entsprechen der Formel

NH-CO-HN-Zy-NH-OC-HN

SO₃H

NH-OC-HN-

[-OC-HN

SOjH

(7)

NH₇

SO₃H

SO₃H NH₂

030 240/103

Die Farbstoffe der Formeln (2) bis (7) können nicht nur wie angegeberi in der Form ihrer freien Säuren, d. h. mit HÖÖC- bzw. HC^S-Gruppen vorliegen, sondern auch als Salze, je nach den Bedingungen der Abscheidung, ζ. B. des gewählten pH-Weries öder des Kations, welches das zum Abscheiden benutzte Salz aufweist, können die Säuregruppen als -SO₃- bzw. —CG/;7-Kation-Gruppen vorliegen, wie z. B. — SO₃Na, --SO3K,("-SOa)₂Ga, -GOONa, --COOLi, -GOONH₄. Vorzugsweise handelt es sich also um Salze der Erdalkali- oder insbesondere der Alkaligruppe.

Die Reste der Formel

NH

(9,3)

SO₃H

(8)

NH

I
Y₁

in der Formel (2) leiten sich z. B. von folgenden Verbindungen ab:

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-(2'-Methylphenylamino)-8-hydroxynaphthalin-

6-sulfonsäure,
2-(2',6'-Dimethylphenylamino)-8-hydroxy-

naphthalin-6-sulfonsäure,
2-(2',6'-Dimethoxyphenylamino)-8-hydroxy-

naphthalin-6-sulfonsäure,
2-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure.

Ferner können sich die Reste der Formel (8) von Verbindungen der folgenden Formeln ableiten:

(9.1)

SO₃H

(9.2)

NH

OH

(9.4)

(9.5)

(9.6)

(9.7)

OH

NH

OH

(9.8)

(9.10)

(9.11)

(9.12)

io

(9.9) 20

35

40

50

55

60

65

-OH

-CH,

-OH

SO₃H

OH

(9.13)

(9.14)

(9.15)

(9.16)

(9.17)

SOjH

-SOjH

(9.18)

iö

15

SOjH

(9-21)

OH

Die Reste der Formel

(9.20)

20

25

SO₃H

(10)

in der Formel (2) leiten sich z.B. von folgenden Verbindungen ab:

l-Amino~4-nitrobenzol-2-sulfonsäure l-Amino-5-nitrobenzol-2-sulfonsäure l-Amino^-acetylaminobenzol^-sulfonsäure i-Amino-S-acetylaminobenzol^-sulfonsäure l-Amino-S-methyM-nitrobenzol^-suIfonsäure l-Amino-4-methyl-5-nitrobenzol-2-sulfonsäure l-Amino^-acetylamino-S-methoxybenzoW-suI-fonsäure

1 -Amino-^-meihoxy-S-nitrobenzol^-sulfonsäure.

Die Reste der Formel

V¹ NH-

NH-CO —HN-A —NH-OC-HN

-OC-HN V»

S O, H

ill der Formel (2) leiteri sich z. B. von der folgenden Verbindung ab: SO₃H

(H)

H₂N-Zj)- NH — CO — HN-\/- NH — OC — HN —\/— NH₂ SO₃H SO₃H

Der Rest Ai in der Formel (1) leitet sich von Diisocyanaten ab,z. B. von:

Hexamethyiendiisocyanat
Phenylen-l,4-diisocyanat
Phenylen-1,4-diisocyanat
4-Methyl-phenykn-l,4-diisocyanat Pyridin-2,4-, -2^>-, -2,6- oder -3^-diisocyanat Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat Naphthylen-2,6-düsocyanat

Diphenyiketon-3^''-, -3,4'- oder -4,4'-diisocyanat Diphenyläther-4,4'-diisocyanat Diphenylsulfid-4,4'-diisocyanat DiphenyIsulfon-4,4'-diisocyanat

15

16

Die Farbstoffe der Formel (2) lassen sict nach verschiedenen, an sich bekannten Verfahren darstellen. Ein erstes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Verbindung der Formel

SO₃H

-OH

NH SO₃H

I
Y.

NH,

(13)

mit einem Diisocyanat der Formel

OCN-A₁-NCO

(14)

umsetzt, worin Ai, Ut und Yi die angegebenen daß man 1 Mol einer Tetrazoverbindung eines Diamins Bedeutungen haben. der Formel

Ein zweites Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,

H-, N

/NH-CO-HN-A₁ —NH- OC-HN

NH,

(15)

SO₃H
mit 2 Mol einer Verbindung der Formel

SO₃H

OH

SO₃H

(16)

NH

I Y₁

kuppelt, worin A₁. U₁ und Y, die angegebenen Bedeutungen haben.

Ein drittes Verfahren ist ferner dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoverbindung eines Amins der Formel

S O, H

NH OC HN A₁ NH OC HN

H₂N /'

SO, H

SO., H

HO	NH
=-N	Y,

C?)

worin A_t| Ui und Y, die angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der Formel (16) kuppelt.
Beim ersten Verfahren geht man zweckmäßig so vor, daß man eine Verbindung einer der Formeln

M₁N-^X

(IS)

SO₃H

240/103

O 1

£. 1

λ Λ -XKJ

NH-M

(19)

SO₃H

worin Uj die angegebene Bedeutung hat und M eine abspaltbare Schutzgruppe bedeutet, diazotiert und in saurem Medium mit einer Verbindung der Formel

SO₃H

OH

(20)

NH

worin Yi die angegebene Bedeutung hat, kuppelt. Nach Reduktion der Nitrogruppe bzw. Abspaltung der Schutzgruppe erhält man die Verbindung der Formel (13).

Man kann nun 2 Mol der Verbindung der Formel (13) mit 1 Mol Diisocyanat der Formel (14) zu einem symmetrischen Farbstoff der Formel (2) verknüpfen.

Beim zweiten Verfahren geht man vorteilhaft so vor, daß man 1 Mol Diamin der Formel (15) tetrazotiert und mit 2 Mol Verbindung der Formel (16) zum Farbstoff der r-ormel (2) kuppelt.

Schließlich ist es beim dritten Verfahren auch möglich, eine Verbindung der Formel (17) zu diazotieren und in saurem Medium mit einer Verbindung der Formel (16) zu kuppeln, um den Farbstoff der Formel (2) zu erhalten.

Die Kondensation von Aminen mit Diisocyanaten erfolgt nach an sich bekannten Methoden und wird vorteilhaft in einem polaren Lösungsmittel wie Wasser oder in einem polaren organischen Lösungsmittel, wie Pyridin, Methanol, Glykol, Diäthylacetamid, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon vorgenommen.

Die Farbstoffe der Formel (2) können in photographischen lichtempfindlichen Materialien und hier besonders vorteilhaft als Bildfarbstoffe für das Silberfarbbleichverfahren verwendet werden. Demgemäß lassen sich in üblicher, an sich bekannter Weise wertvolle photographische Materialien herstellen, die auf einem Schichtträger mindestens eine Schicht mit einem Farbstoff der Formel (2) enthalten.

Insbesondere können diese Farbstoffe in einem Mehrschichtenmaterial vorhanden sein, das auf einem Schichtträger eine mit einem grünblauen Farbstoff gefärbte, selektiv rotempfindliche, darüber eine mit einem Farbstoff der Formel (2) purpurgefärbte, selektiv grünempfindliche und schließlich eine mit einem gelben Farbstoff gefärbte, blauempfindliche Schicht enthält. Man kann aber auch die'Farbstoffe der Formel (2) in eine Hilfsschicht oder insbesondere in eine der lichtempfindlichen Schicht benachbarte Schicht eiiila^ gern.

Die Farbstoffe der Formel (2) sind zu gleicher Zeit außergewöhnlich diffüsionsfest, dabei aber" auch gut wasserlöslich, gegen Calciumionen unempfindlich und vollkommen auf Weiß bleichbäf.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe bieten auch vielfältige Möglichkeiten zur Variation der spektralen Eigenschaften und zeichnen sich durch außerordentlich reine und brillante Farbtöne sowie durch hohe Farbstärke aus.

Der äußerst günstige Verlauf der spektralen Absorptionskurve erlaubt diese Purpurfarbstoffe mit je einem passenden Gelb- und Blaugrünfarbstoff vielfältig zu kombinieren. Dabei werden über den ganzen Dichtebereich für das Auge neutral erscheinende Grautöne erreicht

Die Farbstoffe der Formel (2) zeichnen sich insbesondere durch hohe Lichtechtheit, Farbstärke, Diffusionsfestigkeit und Wasserlöslichkeit sowie farbmetrisch günstige Form des Absorptionsspektrums im sichtbaren Licht aus.

Herstellungsbeispiele
Beispiel 1

i.i ii,^g .j-s-iniinOuCSiuniiiti—r-ouiionsaurc wsrusn in 100 ml Wasser und 10 ml 35%iger Salzsäure auf übliche Weise bei 5° C mit 12,5 ml 4-n-Natriumnitritlösung diazotiert.

Nach Zerstörung des Nitritüberschusses wird die Diazolösung bei 5 bis 8⁰C und pH 3,5 zu einer Suspension von 18,0 g der Verbindung der Formel

OH

(101.1)

in einer Lösung von 10,0 g kristallisiertem Natriumacetat in 100 ml Wasser gegeben. Nach 3 Stunden wird das Kühlbad entfernt und die Mischung während 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.

Man erwärmt während 10 Minuten auf 65°C und filtriert bei 4O⁰C den als dunkelrotes Pulver ausgeschiedenen Farbstoff der Formel (101.2) ab. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.

SO₃H

NH COCHj

(101,2)

1.2 5,8g Produkt der Formel (101.2) werden in einer

Mischung von 50ml Wasser und 5OmI 35%iger

Salzsäure während 8 Stunden bei 6O⁰G gerührt,

Man filtriert, wäscht nacheinander mit Wasser und Isöpröpäiiöl und erhält in ca, 90%iger Ausbeute

den Farbstoff der Formel (1013) in Form eines roten Pulvers.

SO₃H

NH₁

(101.3)

1.3 Eine neutrale Lösung von 1,1 g Produkt der Formel (1C13) in 40 ml Wasser wird bei Raumtemperatur so oft mit einer Lösung von je 0,1 g Phenylen-1,4-diisocyanax. in 2 ml Aceton versetzt, bis im Dünnschichtchromaiogramm kein Ausgängsprodukt mehr nachgewiesen werden kann. Man fällt durch Zugabe von Dioxan, filtriert, suspendiert den Rückstand in Dimethylformamid, filtriert von ungelöstem Nebenprodukt ab und versetzt das Filtrat mit IsopropanoL Nach Filtrieren und Trocknen erhält man 0,9 g Farbstoff der Forme! {101) der Tabelle ί in Form eines weinroten, dünnschichtchromatographisch einheitlichen Pul

vers.

Beispiel

Zl 1,2 g des Monoazofarbstoffes der Formel

SO₃H

OCH₃

NH,

OCH₃

werden analog zum Beispiel U mit Hexamethylen-l,6-diisocyanat umgesetzt, wobei m«r 0,2 g des Produktes der Formel

SO₃H

NH- CO -HN-

SO₃H

OCH₃

(CH₂J₆

in Form eines braunes Pulvers erhält 2.2 0,2 g des erhaltenen Produktes werden in 50 ml 5%ige wäßrige Kaliumhydroxidlösung gegeben und während 30 Minuten unter Stickstoffatmosphä- TP bei 55°C gerührt Man rührt noch 12 Stunden lang bei Raumtemperatur unter Stickstoffatmosphäre und erhält den Farbstoff der Formel

SO₃H

OH

OCH₃

N=N-< \-NH — CO — HN-OCH₃

(CH₂J₆

als rotbraunes Pulver. Ausbeute 83%; Absorptiansmaximum, gemessen in DMF/Wasser (l:l)5Ö5nm Gelatine 462 rim.

21 22

Auf analoge Weise wie im Beispiel I werden die Farbstoffe der nachfolgenden Tabellen I und Π hergestellt.

Tabelle I

SO₃H

OH

NH

I γ

SO₃H fi

Farbstoff Y

U A

Absorptionsmaximum in nm gemessen in

DMF/H₂O Gelatine
(1:1)

101 H₃C

H -OC-]

NH-CO- 522 + 540 530 + 562

102 H₃C-ZV-CH₃ CH₃ —OC-HN-^ V-NH-CO- 517 + 538 527 + 548

103 H₃C-f V-CH₃ H

104 H₁C

^/\-CH,

OC- HN-< V-CH₃

521+540 533 + 567

NH-CO-

H — OC-ΗΝ(ΓΗ₂)₆ΝΗ —CO- 520 + 540 526 + 544

105 I]₃CO-f V-OCH₃ H ~OC —HN

—CO— 530 535 + 558

106 H₃CO —f V- OCH₃ H — OC-HN

Cl

CH₃ 526 536 + 561

NH-CO—

H - OC-HN

NH- CO 518 + 536 524 + 543

H — OC- HN^f V-CH₃

NH-CO—

Cl

522 + 540 536 + 558

Fortsetzung

Farbstoff V Nf.

109

110

23

24

111

Absorplionsmaximum in nm gemessen in

DMF/HjÖ Gelatine (1:1)

GH₃ II — OC- HN(CH₂)₆NH — CO- 520 + 542 530 + 546

Cl

CH₃

112 H₃C

CH₃ H

-OC-HN-

— OC-HN-y V -NH-CO- 531

544 + 572

-NH-CO- 524 + 545 526 + 549

— OC-HN NH^--CO- 520+540 522 + 544

113 H₃C

Tabelle (II)

CH₃ OCH₃ — OC- HN-S

-NH- CO- 520 + 546 524+551

Farbstoff Y Nr.

201 H

202 H

203 H

— OC-HN

NH-CO—

CH₃

NH-CO-

OC-HN-<f V-CH₂-^ V NH

I CO-

Absorptionsmaximum in nm gemessen in

DMF/H₂O Gelatine (1:1)

520 + 540 524

518 + 540 521+551

518 + 540 521+550

030 240/103

iB3sM.s*^

Fortsetzung

Farbstoff Ϋ

Absorptionsmaximum in nm gemessen in

DMF/H₂O Gelatine (1:1)

204 H

— OC — HN(CH₂J₆- NH — CO — 516 + 540 520 + 548

205 CHj

— OC- HN

NH-CO-536 + 565 534 + 570

206 H,C—/\-CH₃ —OC

-O

NH-CO -

207 H

— OC-HN

208 H

NH-CO -

538 + 554 536 + 564

521+550 520 + 540

Anwendungsbeispiele Beispiel 1

Man pipettiert 3,3 ml 6%ige Gelatinelösung, 2,0 ml 1 %ige, wäßrige Lösung des Härters der Formel

35

C-NH-/ ^

Cl-C

Il I

N N

^C

Cl

(301)

SO₃H

50

1,0 ml 1 %ige, wäßrige Lösung des Purpurfarbstoffes der Formel (101) und 33 ml Silberbromidemulsion, die 35 g Silber pro Liter enthält, in ein Reagenzglas und ergänzt mit deionisiertem Wasser auf 10,OmL Diese Lösung wird kräftig durchgemischt und in einem Wasserbad während 5 Minuten auf 40° C gehalten.

Die 40° C warme Gießiösung wird auf eine ω 13 cm χ 18 cm große, substrierte Glasplatte vergossen. Nach dem Erstarren bei 10° C wird die Platte in einem Trockenschrank mit Umluft von 32° C getrocknet

Ein auf 3,5 cm χ 18 cm geschnittener Streifen wird unter einem Stufenkeil durch ein Blaufilter während 3 Sekunden mit 50 Lax/cm³ belichtet.

Danach wird nach folgendem Verfahren weitergearbeitet:

1. 10 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter 1 g p-MethylaminophenolsuIfat, 20 g wasserfreies Natriumsulfit, 4 g Hydrochinon, 10 g wasserfreies Natriumcarbonat und 2 g Kaliumbromid enthält;

2. 2 Minuten wässern;

3. 6 Minuten stopfixieren in einem Bad, das im Liter 20Og kristallisiertes NatriumthiosülFat, 15 g Wasserfreies Natriumsulfit, 25 g kristallisiertes fsatriumacetat und fj mi Eisessig enthäit;

4. 8 Minuten wässern;

5. 20 Minuten farbbleichen in einem Bad, das im Liter 27,5 ml 96%ige Schwefelsäure, 10 g Kaliumiodid und 15 ml einer Lösung von 0,3 g 2,3-DimetnyI-6-aminochinoxalin in 50 ml Äthanol enthält;

6. 4 Minuten wässern;

7. 8 Minuten Restsilber bleichen in einem Bad, das im Liter 50 g Kaliumferricyanid, 15 g Kaliumbromid, 10 g Dinatriumphosphat und 14 g Mononatriumphosphat enthält;

8. 6 Minuten wässern;

9. 6 Minuten fixieren wie unter 3. angegeben;
10. 10 Minuten wässern.

Man erhält einen brillanten, lichtechten Purpurkeil, der an der Stelle der ursprünglich größten Silberdichte vollständig auf Weiß gebleicht ist

Ähnliche Ergebnisse erhält man bei Verwendung eines der übrigen Farbstoffe der Tabellen I und II.

Beispiel 2

Auf einem mit Haftschicht versehenen, weiß-opaken Acetatfilm werden nacheinander folgende Schichten aufgetragen:

I* Rotempfindliche Silbcrbromidcmulsion in Gelatine, die den grünlichblauenFarbstoff derFormel

f V-CO-HN OH

HOjS

OCH₃

SO₃H OGH₃ HO₃S HO NH-OG

SO₃H

(302)

enthält.

2. Farblose Gelatineschicht ohne Silberhalogenid. enthält.

3. Grünempfindliche Silberbromidemulsion in Gelati- 4. Blauempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den Purpurfarbstoff der Formel (203) 15 ne, die den gelben Farbstoff der Formel

SO., H

NH-OC—lg JL-CO —HN

SO₃H

OCH₃

SO₃H (303)

enthält.

Die Gelatineschichten können noch Zusätze wie Netzmittel, Härtungsmittel und Stabilisatoren für das Silberhalogenid enthalten. Im übrigen wird so gearbeitet, daß die einzelnen Schichten je Quadratmeter Film 0,5 g des jeweiligen Farbstoffes und die 1 bis 1,2 g Silber entsprechende Menge Silberbromid enthalten.

Diesen Film belichtet man unter einem farbigen Diapositiv mit rotem, grünem und blauem Kopierlicht Hierauf wird die Kopie nach der in Beispiel 1 angegebenen Vorschrift entwickelt

Man erhält ein lichtbeständiges, dokumentenechtes, positives Aufsichtsbild.

Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man anstelle des Farbstoffes der Formel (203) einen anderen Farbstoff derTabeiien ί und Π verwendet

Beispiel 3

Man pipettiert 33 ml 6%ige Gelatinelösung, 2,0 ml l%ige, wäßrige Lösung des Härters der Formel (301), 33 ml Silberbromidemulsion, die 35 g Silber pro Liter enthält und 1,4 ml deionisiertes Wasser in ein Reagenzglas.

Man mischt gründlich durch und hält in einem Wasserbad während 5 Minuten auf 40⁰C

Die 40° C warme Gießlösung wird auf eine 13 cm χ 18 cm große, substrierte Glasplatte vergossen. Nach dem Erstarren bei 10° C wird die Platte in einem Trockenschrank mit Umluft von 32°C getrocknet

Auf die getrocknete Schicht wird sodann bei 40° C eine Mischung von 33 ml 6%iger Gelatinelösung, 2,0 ml 1 %iger, wäßriger Lösung des Härters der Formel (301), Op ml l%iger, wäßriger Lösung des Purpurfarbstoffes der Formel (102) und 4,2 ml deionisiertem Wasser gegossen.

Man läßt wie oben angegeben erstarren und trocknen.

Ein auf 3,5 cm χ 18 cm geschnittener Streifen wird unter einem Stufenkeil durch ein Bisufiiier während 10

30

35

40 Sekunden mit 50 Lux/cm² belichtet Anschließend verfährt man wie im Beispiel 1 beschrieben.

Man erhält einen brillanten, sehr lichtechten Purpurkeil, der an der Stelle der ursprünglich größten Silberdichte völlig auf Weiß gebleicht ist.

Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man anstelle des Farbstoffes der Formel (102) einen anderen Farbstoff derTabeiien I und II verwendet

Beispiel 4

Ein gemäß Beispiel 1 hergestellter und belichteter Probestreifen wird nach folgendem Verfahren verarbeitet:

1. 5 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter 1 g p-MethylaminophenolsuIfat, 20 g wasserfrei Natriumsulfit 4 g Hydrochinon. 10 g wasserfreies Natriumcarbonat, 2 g Kaliumbromid und 3 g Natriumrhodanid enthält;

2. 2 Minuten wässern; *

3. 2 Minuten in einem Umkehrbad behandeln, das im Liter 5 g Kaliumbichromat und 5 ml 96%ige Schwefelsäure enthält;

4. 4 Minuten wässern;

5. 5 Minuten behandeln in einem Bad, das im Liter 50 g wasserfreies Natriumsulfit enthält;

6. 3 Minuten wässern;

7. 4 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter 2 g l-PhenyI-3-pyrazolidon, 50 g wasserfreies Natriumsulfit, 10 g Hydrochinon, 50 g wasserfreies Natriumcarbonat, 2 g Natriumhexametaphosphat und 20 ml einer l%igen wäßrigen Lösung von tert-Butylammoboran enthält;

8. 2 Minuten wässern;

9. weiterbehandeln wie in Beispiel 1 unter 5. bis 10. angegeben.

Man erhält einen brillanten, hoch lichtechten, zur ursprünglichen Vorlage gegenläufigen PurpurkeiL
Ähnliche Ergebnisse erhält man bei Verwendung eines der übrigen Farbstoffe der Tabellen i und IL

50

55

60

Claims

OI A ί\ ^l f\ r

ζ, ι tu / zj

Patentansprüche:

1. Disazofarbstoffe der Formel SO₃H

OH U_{1 NH}__co__HN___Ai__NH__oc__HN U₁ HO

NH

SO₃H

SO₃H

worin A_t ein Rest der Formel W

/ eine ganze Zahl von I bis 6, W Wasserstoff oder Methyl, A'" —CH₂-, -CO —, —O , —S— oder - SO₂- und s die Zahl 1 oder 2 bedeuten, Y₁ Wasserstoff, Methyl oder ein Rest der Formel

Q,

ist, worin Q₁ Halogen, TriHuormcthyl, Methyl, Methoxy, Methylcarbonyl, Methylsulfonyl oder eine Sulfonsäurcgruppe und Q₂ Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy ist, und U₁ Wasserstoff, Methyl oder Methoxy ist.
2. Disazofarbstoffe nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel

SO₃H

>— _Λ

f ν oh υ,

NH S O, H

entsprechen, worin A₂ ein Rest der Formel

NH CO- HN A₂ NH-CO-HN

So₂

und Y₂ Wasserstoff. Methyl oder der Rest der Formel

Q₂ Q.V

ist, worin Q₂ WasscrslolT, Chlor, Meihyl oder Mclhöxy und Q₃ Chlor, Mctliyl öder Melhoxy ist, und U₁ die im Anspruch [ angegebene Bedeutung hat.

O 1 A Λ ~j η ■£. L t\J I X

3 4

3. Disazofarbstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel

SO₃H
/■ V_oH .NH-CO-HN-A₂-NH-Oc-HN