DE2140725B2

DE2140725B2 - Disazofarbstoffe und ihre Verwendung als Bildfarbstoffe in photographischen Aufzeichnungsmaterialien für das Silberfarbbleichverfahren

Info

Publication number: DE2140725B2
Application number: DE2140725A
Authority: DE
Inventors: John Dr. Lenoir; Bernhard Dr. Piller
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-08-19
Filing date: 1971-08-13
Publication date: 1980-01-31
Also published as: DE2140725A1; IT942153B; DE2140725C3; CH563600A5; GB1335474A; US3808194A; BE771464A; JPS5420858B1; FR2102351B1; FR2102351A1

Description

SOjH

NH

₃C-J* VCHj

ist und A₂ und Uj die im Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben. 4. Disazofarbstoffe nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel

OH

SO₃H SO₃H

entsprechen, worin Y₃ Wasserstoff. Methyl oder der Rest der Formel

H₁C-T-' V-CH,

ist und A₂ die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat.

5. Photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Silberfarbbleichverfahren, das auf einem Träger mindestens eine Schicht mit mindestens einem Disa/.ofarbstoff nach einem der Ansprüche I bis 4 enthält.

Aus der DR-AS 12XSiW sind bereits photographische Auf/eichnungsmaterialien für das Silberfarbbleichverfahren bekannt, die in mindestens einer Schicht mindestens einen Disa/ofarbstoffder Formel

SO₁II

Y'

X'

NN K₁ Λ R, N N

Oil IK)

SO₁II

enthalten, worin X und X' Wassersloffatome oder Sulfonsäuregruppen, Y und Y' Aminogruppen, Ri und Ri' ie einen cyclischen Rest, der mindestens einen Ben?olring enthält, an welchem die Azogruppe gebunden ist, und A einen durch die Stickstoffatome an Ri und R₁' gebundenen Rest des Diamides einer mindesirns zweibasischvn kohlenstoffhaltigen Säure

bedeuten. Der Farbstoff ist dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Aminogruppen Y und Y' sekundär oder tertiär ist.

Die sogenannten Brückenglieder zwischen den symmetrischen Formelteilen der aus dieser Entgegenhaltung bekannten Farbstoffe und die entsprechenden Brückenglieder der erfindiingsgemäß verwendeten

Farbstoffe sind mit den Qbrigen Teilen des Farbstoffs auf verschiedene Weise verbunden. Neben diesem formalen Unterschied zeigen die bekannten Disazofarbstoffe auch eine nicht ausreichende Diffusionsechtheit und eine hohe Calziumempfindlichkeit, beides Eigenschaften, die die Bildherstellung negativ beeinflussen können. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher neue Disazofarbstoffe bereitzustellen, die die genannten Nachteile nicht aufweisen.

Es wurde nun gefunden, daß man mit den Disazofarbstoffen der nachfolgenden Formel (2) die Aufgabe erfindungsgemäß lösen kann.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Disazofarbstoffe der Formel

SO₃H

^OH

^Ul NH-CO — ΗΝ—Α,—ΝΗ — OC-HN

SO₃H

worin A, ein Rest der Formel

-(CH₂),
W

A"' -CH₂-, -CO-, -0-, -S- oder -SO₂- und 5 die Zahl 1 oder 2 bedeuten, Yi Wasserstoff Methyl oder ein Rest der Formel

ist, worin Qi Halogen. Trifluormethyl, Methyl, Methoxy, Methylcarbonyl, Methylsulfonyl oder eine Sulfonsäuregruppe und Q₂ Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy ist, und Ui Wasserstoff, Methy¹ ode·· Methoxy ist.

4f! Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung dieser Disazofarbstoffe als Bildfarbstoffe in photographischen Aufzeichnungsmateriaüen für das Silberfarbbleichverfahren.

Bevorzugt sind nun solche Disazofarbstoffe, die der eine ganze Zahl von 1 bis 6, W Wasserstoff oder Methyl, ·τ> Formel

OH

U₁ U,

NII(O-IIN-A-- NH OC HN I

SO, H

SO₁H

S C), H

NH

Y,

entsprechen, worin A₂ ein Rest der Formel

CH.

■· πι₂-<

und Y₂ Wasserstoff. Methyl oder der Rest der F^:ormel

Q₂ Q.,

ist. worin Q₂ Wasserstoff. Chlor, Methyl oder Methoxy und Q, Chlor. Methyl oder Methoxy ist, und U, die in F'ormel 2 angegebene Bedeutung hat.
Disazofarbstoffe der Formel

SO₁II

Oll

Nil CO HN Λ, Nil OC HN

Nil SO₁H

U,

V₁

und der I ormel SO₁II

HO

"· N-N ν

SO₁II NII

Y.,

SO₁H

OH HO ■

N=--N > Nil CO HN Λ,- NH OC FIN '. N N <

NH SO₁II SO₁II NH

V> Y..

worin Λ, und U₁ die angegebenen Bedeutungen haben, und Y₁ Wasserstoff. Methyl oder den Rest der Formel

H₁C

CH,

bedeutet, stehen im Vordergrund des Interesses.

Besonders geeignete Disazofarbstoffe entsprechen der F-'ormel SO₁H

SO₁H

OH

N = N

NH CC) HN

V-NH C)C FIN

HO —

NH

SO₃H

I
NH

H,C -

oder
SO₃H

VOH NH, SO₃H

/y \
H₃C i" ,·: CH₃

SO₃H

>- NH -OC -HN <

HO
VnH-OC-HN-/ Vn=N

SO₃H NH₂

Die Farbstoffe der Formeln (2) bis (7) können nicht nur wie angegeben in der Form ihrer freien Säuren, d. h. mit HOOC- bzw. HOjS-Gruppen vorliegen, sondern auch als Salze. Je nach den Bedingungen der Abscheidung, ζ. B. des gewählten pH-Wertes oder des Kations, welches das zum Abscheiden benutzte Salz anweist, können die Säuregruppen als — SOj- bzw. —COO-Kation-Gruppen vorliegen, wie z. B. -SOiNa, -SO₃K,(-SOj)₂Ca, -COONa, -COOLi, -COONH₄. Vorzugsweise handelt es sich also um Salze der Erdalkali- oder insbesondere der Alkaligruppe.

Die Reste der Formel

SO₁II

OH

NH

> OH

(9.4)

NII

in der Formel (2) leiten sich z. B. von folgenden Verbindungen ab:

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-(2'-Methylphenylamino)-8-hydroxynaphthalin-

6-sulfonsäure, 2-(2',6'-Dimethylphenylamino)-8-hydroxy-

naphthalin-6-sulfonsäure, 2-(2',6'-Dimethoxyphenylamino)-8-hydroxy-

naphthalin-6-sulfonsäure,

2-Methylamino-8-hydΓoxynaphthalin-6-sulfonsäure.

Ferner können sich die Reste der Formel (8) von Verbindungen der folgenden Formeln ableiten:

SO₁H

OH

(9.1

NH

SO, H

OH

(9.2) bo

NH

Ij V SO₁II

\ OH

NH

SO₁II

OH

NII

Cl SO, H

OH

NH Λ Y Br

(9.5)

(9.6)

(9.7)

11

SO₁H

OH

Nil

SO₁II

Π SO₁II

NU

SO₁II

J „

OH

Cl

Cl SO₁H

■ζ S OH

<;■

Nil

Ci

OH

Cl SO₃H

/\_ NH

(9.8)

K)

(9.10)

(9.1 I

(9.12)

SO₁H

s.

Nil

C H₁

Cl SO₁II

Nil

CII,

SO₁II

¹V

Nil

OH

OCH,

Cl SO,H

OH

NH

COCH₃

SO₃H

NH

SO₂CH₃

(9.13)

(9.14)

(9.15)

(9.16)

(9.17)

13 SO, H	21	40	725	14 SO₁H I '
K OH
NH	(9.18)			<>
			I NH

(9.21)

-SO₁H '" ζ ^ CH,

SO₁H SO₁H

- V OH

y~<. a) mi I)'^c K<--slc tier I ormcl

NH U₁

i -' SO,H ^Ul"

SO₁II

SO₁H in der Formel (2) leiten sich z.B. von folgenden

jo Verbindungen ab:

/ l-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure

X_n (9.20) l-Amino-5-nitrobenzol-2-sulfonsäure

1 -Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure j", 1 -Amino-5-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure

NH 1 - Amino-S-methyM-nitrobenzol^-sulfonsäure

l-Amino-4-methyl-5-nitrobenzol-2-sulfonsäure l-Amino^-acetylamino-S-methoxybenzol^-sul-L. co η fonsäure

χ / oU,M _w l-Amino^-methoxy-S-nitrobenzol^-sulfonsäure.

OC H, Die Reste der Formel

^Ul NH-CO—HN--A-NH--OC-- HN ^U'

(H]

SO₁H SO₁H

in der Formel (2) leiten sich z. B. von der folgenden Verbindung ab:

(12) SO₃H

Der Rest Ai in der Formel (1) leitet sich von Pyridin-2,4-, -2,5-, -2,6- oder -3,5-diisocyanat Diisocyanaten ab, z. B. von: Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat Naphthylen-2,6-düsocyanat Hexamethylendiisocyanat 65 Diphenylketon-3,3'-, -3,4'- oder -4,4'-diisocyanat Pheny!en-!,4-diisocyanat DiphenylätheM,4'-diisocyanat Phenylen-l,4-diisocyanat DiphenyIsuIFid-4,4'-düsocyanat

^Methyl-phenylen-l^diisocyanat Dipheny!sulfon-4,4'-düsocyanat

H₂N-/~\— NH — CO —

15 16

Die Farbstoffe der Formel (2) lassen sich nach verschiedenen, an sich bekannten Verfahren darstellen. Ein erstes Verfahren ;ü dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Verbindung der Formel

SO₃H

OH

V·

SO₃H

(13)

mit einem Oiisocyanat der Formel

OCN-A₁-NCO

(14)

umsetzt, worin Ai, Ui und Yi die angegebenen daß man 1 MoI einer Tetrazoverbindung eines Diamins Bedeutungen haben. der Formel

Ein zweites Verfahren ist dadurch gekennzeichnet.

^Ul NH-CO-HN-A₁-Nh-OC-HN ^Ui

H₂N-C

(15)

SO₃H
mit 2 Mol einer Verbindung der Formel

SO₃H

(16)

kuppelt, worin A₁. U, und Y₁ die angegebenen Bedeutungen haben.

Ein drittes Verfahren ist ferner dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoverbindung eines Amins der Formel

^U| NH — OC —

SO₃H

(17)

worin A), Ui und Y, die angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der Formel (16) kuppelt.
Beim ersten Verfahren geht man zweckmäßig so vor, daß man eine Verbindung einer der Formeln

NO₂

SO₃II

(18)

909 585/81

NH-M

(19)

SO₃H

worin Ui die angegebene Bedeutung hat und M eine abspaltbare Schutzgruppe bedeutet, diazotiert und in saurem Medium mit einer Verbindung der Formel

SO₃H

OH

(20)

10

15

20

worin Yi die angegebene Bedeutung hat, kuppelt Nach Reduktion der Nitrogruppe bzw. Abspaltung der Schutzgruppe erhält man die Verbindung der Formel (13).

Man kann nun 2 Mol der Verbindung der Formel (13) mit 1 Mol Diisocyanat der Formel (14) zu einem symmetrischen Farbstoff der Formel (2) verknüpfen. »

Beim zweiten Verfahren geht man vorteilhaft so vor, daß man 1 Mol Diamin der Formel (15) tetrazotiert und mit 2 Mol Verbindung der Formel (16) zum Farbstoff der Formel (2) kuppelt

Schließlich ist es beim dritten Verfahren auch möglich, eine Verbindung der Formel (17) zu diazotieren und in saurem Medium mit einer Verbindung der Formel (16) zu kuppeln, um den Farbstoff der Formel (2) zu erhalten.

Die Kondensation von Aminen mit Diisocyanaten -to erfolgt nach an sich bekannten Methoden und wird vorteilhaft in einem polaren Lösungsmittel wie Wasser oder in einem polaren organischen Lösungsmittel, wie Pyridin, Methanol, Glykol, Diäthylacetamid, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon vorgenommen. 4 >

Die Farbstoffe der Formel (2) können in photographischen lichtempfindlichen Materialien und hier besonders vorteilhaft als Bildfarbstoffe für das Silberfarbbleichverfahren verwendet werden. Demgemäß lassen sich in üblicher, an sich bekannter Weise wertvolle photographische Materialien herstellen, die auf einem Schichtträger mindestens eine Schicht mit einem Farbstoff der Formel (2) enthalten.

Insbesondere können diese Farbstoffe in einem Mehrschichtenmaterial vorhanden sein, das auf einem r> Schichtträger eine mit einem grünblauen Farbstoff gefärbte, selektiv rotempfindliche, darüber eine mit einem Farbstoff der Formel (2) purpurgefärbte, selektiv grünempfindliche und schließlich eine mit einem gelben Farbstoff gefärbte, blauempfindliche Schicht enthält, mi Man kann aber auch die Farbstoffe der Formel (2) in eine Hilfsschicht oder insbesondere in eine der lichtempfindlichen Schicht benachbarte Schicht einlagern.

Die Farbstoffe der Formel (2) sind zu gleicher Zeit außergewöhnlich diffusionsfest, dabei aber auch gut wasserlöslich, gegen Calciumionen unempfindlich und vollkommen auf Weiß bleichbar.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe bieten auch vielfältige Möglichkeiten zur Variation der spektralen Eigenschaften und zeichnen sich durch außerordentlich reine und brillante Farbtöne sowie durch hohe Farbstärke aus.

Der äußerst günstige Verlauf der spektralen Absorptionskurve erlaubt diese Purpurfarbstoffe mit je einem passenden Gelb- und Blaugrünfarbstoff vielfältig zu kombinieren. Dabei werden über den ganzen Dichtebereich für das Auge neutral erscheinende Grautöne erreicht

Die Farbstoffe der Formel (2) zeichnen sich insbesondere durch hohe Lichtechtheit, Farbstärke, Diffusionsfestigkeit und Wasserlöslichkeit sowie farbmetrisch günstige Form des Absorptionsspektrums im sichtbaren Licht aus.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

1.1 115 g 3-Aminoacetanilid-4-sulfonsäure werden in 100 ml Wasser und 10 ml 35%iger Salzsäure auf übliche Weise bei 5° C mit 124 ml 4-n-Natriumnitritlösung diazotiert

Nach Zerstörung des Nitntüberschusses wird die Diazolösung bei 5 bis 8⁰C und pH 3,5 zu einer Suspension von 18,0 g der Verbindung der Formel

SO₃H

OH

(101.1)

in einer Lösung von 10,0 g kristallisiertem Natriumacetat in 100 ml Wasser gegeben. Nach 3 Stunden wird das Kühlbad entfernt und die Mischung während 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt

Man erwärmt während 10 Minuten auf 65° C und filtriert bei 40°C den als dunkelrotes Pulver ausgeschiedenen Farbstoff der Formel (101.2) ab. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.

SO₁H

(I0L2)

1.2 5,8 g Produkt der Formel (101.2) werden in einer Mischung von 50 ml Wasser und 50 ml 35%iger Salzsäure während 8 StunJen bei 6O⁰C gerührt Man filtriert, wäscht nacheinander mit Wasser und Isopropanol und erhält in ca. 90°/oiger Ausbeute

den Farbstoff der Formel (1013) in Form eines roten Pulvers.

SO₃H kl

OH

SO₃H (101.3)

Eine neutrale Lösung von 1,1 g Produkt der Formel (1013) in 40 ml Wasser wird bei Raumtemperatur so oft mit einer Lösung von je 0,1 g Phenylenl,4-diisocyar>at in 2 ml Aceton versetzt, bis im DünnschicKti/hromatogramm kein Ausgangsprodukt mehr nachgewiesen werden kann. Man fällt durch Zugabe von Dioxan, filtriert, sus

>o pendiert den Rückstand in Dimethylformamid, filtriert von ungelöstem Nebenprodukt ab und versetzt das Filtrat mit IsopropanoL Nach Filtrieren und Trocknen erhält man 0,9 g Farbstoff der Formel (101) der Tabelle I in Form eines weinroten, dünnschichtchromatographisch einheitlichen Pulvers.

Beispiel

2.1 1,2 g des Monoazofarbstofies der Formel

SO₃H

OCH₃

SO₃H

OCHj

werden analog zum Beispiel 13 mit Hexamethylen-l.ö-diisocyanat umgesetzt, wobei man 0,2 g des Produktes der Formel

fV-NH- CO — HN

OCH,

in Form eines braunes Pulvers erhält. 2.2 0,2 g des erhaltenen Produktes werden in 50 ml 5%ige wäßrige Kaliumhydroxidlösung gegeben und während 30 Minuten unter Stickstoffatmosphäre bei 55°C gerührt. Man rührt noch 12 Stunden lang bei Raumtemperatur unter Stickstoffatmosphäre und erhält den Farbstoff der Formel

SO₁H

OCH.,

Nil CO -HN -

OCH, (CH₂I₆

als rotbraunes Pulver. Ausbeute 83%: Absorptionsmaximum, gemessen in DMF/Wasscr (1:1) 505 nm Geliiline 462 nm.

21 22

Auf analoge Weise wie im Beispiel 1 werden die Farbstoffe der nachfolgenden Tabellen I und II hergestellt.

Tabelle I

Farbstoff Y Nr.

U A

Absorptionsmaximum in nm gemessen in

DMF/H₂O Gelatine (1:1)

CH₃ H — OC- HN

102 H₃C-f V-CH₃ CW., —Ge —HN

NH-CO- 522 + 540 530 + 562

NH-CO- 517 + 538 527 + 548

103 HjC-f V"CH, H

•OC —HN-<f V-CH₃

NH- CO-

521+540 533 + 567

H --OC-HN(CH₂I₁₁NH-CO- 520 + 540 526 + 544

105 H₃CO-I* V-OCH₃ H — OC-HN-<f V- Nil CO 530 535 + 558

106 H₃CO-Zv-OCH₃ H — OC-HN-·^' VC^-H., 526 536 + 561

NH-CO-

-CH, H — OC-HN-<f V-NH-CO 518 + 536 524 + 543

Y Cl

Cl

CH, H — OC-HN-f T-CH,

NH-CO —

522 + 540 536 + 553

23

24

r'orlset/ung

Farbstoff Y Nr.

U A

Absorptionsmaximum in nm gemessen in

DMF/Η,Ο Gelatine (1:1)

109

-CH, H -OC-HN(CH₂JrNH-CO- 520+542 530 + 546

Cl

110

C)C HN

NH CO 531

544 + 572

Cl

111 CH,

OC HN

Nil CO 524 + 545 526 + 549

112 ll,( (II, H

OC HN NH CO 520 + 540 522 + 544

113 H, C (Ii, C(II, OC- HN NH CO 520+546 524 + 551

Tabelle ι III

Farbstoff Y Nr.

OH
N=N

NH ; A

SO,H

Absorptionstnaximum in nir gemessen m

DMF/H₂O Gelatine

0:1)

201 H

202 H

203 H

-OC- HN-" V-NH-CO—

— OC — NH-CO —

— OC — HN —'{ V-CH₂

-NH

CO —

520 + 540 524

518 + 540 521+551

518 + 540 521+550

Farbstoff Y

204 H

- OC - HN(CH₂U- NH — CO — Absorptionstnaximum in nm gemessen in

DMF/Η,Ο Gelatine (1:1)

516 + 540 520 + 548

205 ClI,

OC HN

Nil CO 536 + 565 534*570

206 (I,C ■■''■' CU., OC HN f > Nil CO

538 + 554 536 + 564

207 Il

OC HN

NH CO 521-»-550 520 + 540

208 H

OC I IN ^/Y

SO₂ > NH CO 518 + 540 527 + 556

Anwendungsbeispiele
Beispiel 1

Man pipettiert 3,3 ml 6%ige Gelatinelösung, 2,0 ml 1 %ige, wäßrige Lösung des Härters der Formel

(301)

SOjH

Cl--C C NH

N N

C
Cl

1,0 ml 1 %ige, wäßrige Lösung des Purpurfarbstoffes der Formel (101) und 3,3 ml Silberbromidemulsion, die 35 g Silber pro Liter enthält, in ein Reagenzglas und ergänzt mit deionisiertem Wasser auf 10,0 ml. Diese Lösung wird kräftig durchgemischt und in einem Wasserbad während 5 Minuten auf 40° C gehalten.

Die 40° C warme Gießlösung wird auf eine 13 cm χ 18 cm große, substrierte Glasplatte vergossen. Nach dem Erstarren bei 10° C wird die Platte in einem Trockenschrank mit Umluft von 32° C getrocknet

Ein auf 3,5 cm χ 18 cm geschnittener Streifen wird unter einem Stufenkeil durch ein Blaufilter während 3

Danach wird nach folgendem Verfahren weitergearbeitet:

r> 1. 10 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter 1 g p-Methylaminophenolsulfat, 20 g wasserfreies Natriumsulfit, 4 g Hydrochinon, 10 g wasserfreies Natriumcarbonat und 2 g Kaliumbromid enthält;
2. 2 Minuten wässern;

4Ii 3. 6 Minuten stopfixieren in einem Bad, das im Liter 200 g kristallisiertes Natriumthiosulfat, 15 g wasserfreies Natriumsulfit, 25 g kristallisiertes Natriumacetat und 13 ml Eisessig enthält;
4. 8 Minuten wässern;

4-, 5. 20 Minuten farbbleichen in einem Bad, das im Liter 273 ml 96%ige Schwefelsäure, 10 g Kaliumjodid und 15 ml einer Lösung von 03 g 23-Dimethyl-6-aminochinoxalin in 50 ml Äthanol enthält;
6. 4 Minuten wässern;

>o 7. 8 Minuten Restsilber bleichen in einem Bad, das im Liter 50 g Kaliumferricyanid, 15 g Kaliumbromid, 10 g Dinatriumphosphat und 14 g Mononatriumphosphat enthält;
8. 6 Minuten wässern;

9. 6 Minuten fixieren wie unter 3. angegeben;
10. 10 Minuten wässern.

Man erhält einen brillanten, lichtechten Purpurkeil, der an der Stelle der ursprünglich größten Silberdichte bo vollständig auf Weiß gebleicht ist.

Ähnliche Ergebnisse erhält man bei Verwendung eines der übrigen Farbstoffe der Tabellen I und H.

Beispiel 2

Auf einem mit Haftschicht versehenen, weiß-opaken Acetatfilm werden nacheinander folgende Schichten aufgetragen:

27 28

Rotempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den grijniichblauen Farbstoff der Formel

/ V-r

CO-HN OH

HO₁S

OCH,

-N=N-

SO₁H OCH., HO₁S HO NH-OC-

SO₁H

(302)

enthält.

2. Farblose Gelatineschicht ohne Silberhalogenid. enthält.

3. Grünempfindliche Silberbromidemulsion in Gelati- 4. Blauempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den Purpurfarbstoff der Formel (203) r, ne, die den gelben Farbstoff der Formel

SO, H

νγ

SO₁H

^f-'H|

I
J = N / \ Nil OC

OCH,

CH,

HN

N=N

OCI

SO₁H

SO₁H (303)

enthält.

Die Gelatineschichten können noch Zusätze wie Netzmittel, Härtungsmittel und Stabilisatoren für das Silberhalogenid enthalten. Im übrigen wird so gearbeitet, daß die einzelnen Schichten je Quadratmeter Film 0,5 g des jeweiligen Farbstoffes und die 1 bis 1,2 g Silber entsprechende Menge Silberbromid enthalten.

Diesen Film belichtet man unter einem farbigen Diapositiv mit rotem, grünem und blauem Kopierlicht. Hierauf wird die Kopie nach der in Beispiel 1 angegebenen Vorschrift entwickelt.

Man erhält ein lichtbeständiges, dokumentenechtes, positives Aufsichtsbild.

Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man anstelle des Farbstoffes der Formel (203) einen anderen Farbstoff der Tabellen I und Il verwendet.

Beispiel 3

Man pipettiert 3,3 ml 6%ige Gelatinelösung, 2,0 ml l%ige, wäßrige Lösung des Härters der Formel (301), 33 ml Silberbromidemulsion, die 35 g Silber pro Liter enthält, und 1,4 ml deionisiertes Wasser in ein Reagenzglas.

Man mischt gründlich durch und hält in einem Wasserbad während 5 Minuten auf 40° C.

Die 40⁰C warme Gießlösung wird auf eine 13 cm χ 18 cm große, substrierte Glasplatte vergossen. Nach dem Erstarren bei 10⁰C wird die Platte in einem Trockenschrank mit Umluft von 32° C getrocknet

Auf die getrocknete Schicht wird sodann bei 40⁰C eine Mischung von 33 ml 6%iger Gelatinelösung, 2,0 ml 1 %iger, wäßriger Lösung des Härters der Formel (301), 0,5 ml l%iger, wäßriger Lösung des Purpurfarbstoffes der Formel (102) und 4,2 ml deionisiertem Wasser gegossen.

Man läßt wie oben angegeben erstarren und trocknen.

Ein auf 3,5 cm χ 18 cm geschnittener Streifen wird unter einem Stufenkeil durch ein Blaufilter während 10 Sekunden mit 50 Lux/cm² belichtet. Anschließend verfährt man wie im Beispiel 1 beschrieben.

Man erhält einen brillanten, sehr lichtechten Purpurkeil, der an der Stelle der ursprünglich größten Silberdichte völlig auf Weiß gebleicht ist.

Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man anstelle des Farbstoffes der Formel (102) einen anderen Farbstoff der Tabellen I und II verwendet.

Beispiel 4

Ein gemäß Beispiel 1 hergestellter und belichteter Probestreifen wird nach folgendem Verfahren verarbeitet:

1. 5 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter 1 g p-Methylaminophenolsulfat, 20 g wasser^eies Natriumsulfit, 4 g Hydrochinon, 10 g wasserfreies Natriumcarbonat, 2 g Kaliumbromid und 3 g Natriumrhodanid enthält;

2. 2 Minuten wässern;

3. 2 Minuten in einem Umkehrbad behandeln, das im Liter 5 g Kaliumbichromat und 5 ml 96%ige Schwefelsäure enthält;

4. 4 Minuten wässern;

5. 5 Minuten behandeln in einem Bad, das im Liter 50 g wasserfreies Natriumsulfit enthält;

6. 3 Minuten wässern:

7. 4 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter 2 g l-Phenyl-3-pyrazoIidon, 50 g wasserfreies Natriumsulfit 10 g Hydrochinon, 50 g wasserfreies Natriumcarbonat 2 g Natriumhexametaphosphat und 2OmI einer l°/oigen wäßrigen Lösung von tert-Butylaminoboran enthält;

8. 2 Minuten wässern;

9. weiterbehandeln wie in Beispiel 1 unter 5. bis 10. angegeben.

Man erhält einen brillanten, hoch lichtechten, zur ursprünglichen Vorlage gegenläufigen Purpurkeil.
Ähnliche Ergebnisse erhält man bei Verwendung eines der übrigen Farbstoffe der Tabellen I und II.

55

Claims

Patentansprüche:

1. Disazofarbstoffe der Formel SO₃H

SO₁H

^OH V/ NM — CO — HN—A,—NH — OC—HN V¹

HO

NH

SO₃H

worin A₁ ein Rest der Formel VV

uuti

\ 7

( eine ganze Zahl von ! bis 6, W Wasserstoff oder Methyl, A'" —CH₂-, —CO — , —O—.
—SO;— und s die Zahl ! oder 2 bedeuten, Yi Wasserstoff, Methyl oder ein Rest der Formel

— S— oder

ist, worin Q₁ Halogen, Trifiuormethyl, Methyl, Methoxy, Methylcarbonyl. Methylsulfonyl oder eine Sulfonsäuregruppe und Q₂ Wasserstoff. Chlor, Methyl oder Methoxy ist. und U₁ Wasserstoff, Methyl oder Methoxy ist.

2. Disazofarbstoffe nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß si··· der Formel

SO₃H

\ y

SO₁H

NH

u,

r— SO₁H

NH-CO-HN A, NH- CO HN

ho <■

entsprechen, worin A₂ ein Rest der Formel

SO₁H NH

Y,

SO,

und Y₂ Wasserstoff. Methyl oder der Resl der Formel

ist. worin Q₂ Wasserstoff. Chlor. Melhyl oder Mclhoxy und Q₁ Chlor. Methyl oder Melhoxv ist und l^!, dir im AnsiiriK'h I aimeüehene Hedeutiiiii; hat.

3. Disazofarbstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel SO₃H

NH — CO — HN—A^ — NH — OC —

SOjH

entsprechen, worin Y₃ Wasserstoff, Methyl oder der Rest der Formel

SOjH