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DE2038640A1 - Anstrichsmassen auf der Basis von Divinylverbindungen - Google Patents

Anstrichsmassen auf der Basis von Divinylverbindungen

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Publication number
DE2038640A1
DE2038640A1 DE19702038640 DE2038640A DE2038640A1 DE 2038640 A1 DE2038640 A1 DE 2038640A1 DE 19702038640 DE19702038640 DE 19702038640 DE 2038640 A DE2038640 A DE 2038640A DE 2038640 A1 DE2038640 A1 DE 2038640A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
molar
weight
monoepoxide
compound
coating composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19702038640
Other languages
English (en)
Inventor
Labana Santokh S
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ford Werke GmbH
Original Assignee
Ford Werke GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ford Werke GmbH filed Critical Ford Werke GmbH
Publication of DE2038640A1 publication Critical patent/DE2038640A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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Description

DR. A. KÖHLER M. SCH ROE OER P ATE IMT A IM WALTE
TELEFON: TELEORAMME: CARBOPAT
8 MÖNCHEN 13 FRANZ-JOSEPH-STRASSE
US 58 - Dr.K/H
Ford-Werke Aktiengesellschaft Köln-Deutζ
Anstrichsmassen auf der Basis von Divinylverbindungen
Erfindungsgemäß wird eine Unterlage mit einer filmbildenden Hasse überzogen, die im wesentlichen aus Vinylmonomeren und einer neuen Divinylverbindung besteht und der Überzug su einem zäh haftenden, lösungsmittelbeständigen, abnützungsund witterungsbeständigen überzug durch Aussetzen der überzogenen Unterlage an ionisierende Strahlung, vorzugsweise in Form eines Elektronenstrahls, überführt. Die Divinylverbindung wird hergestellt, indem zunächst ein Monoepoxyd mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure umgesetzt wird und anschließend das erhaltene Esterkondensationsprodukt mit einem Acylhalogenld mit Yinylunsättlgung umgesetzt wird.
Die Erfindung befaßt sich mit dem Gebiet der Überzüge. Insbesondere betrifft sie ein Verfahren zum Überziehen einer Unterlage mit äußeren Oberflächen aus Holz, Glas oder polymeren Feststoffen mit einer filmbildenden Lösung, die neue Divinylverbindungen und Honovinylmonomere enthält, worauf diese filmbildende Lösung zu einen abnützungsbeständigen, witterungsbeständigen, lösungern!ttelbeständigen und zäh
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anhaftenden Film durch Aussetzung an ionisierende Strahlung, vorzugsweise in Form eines Elektronenstrahls, vernetzt wird, sowie die bei diesem Verfahren einzusetzenden Anstrichsmassen.
Im Rahmen der Erfindung bezeichnet der Ausdruck "Anstrichsmasse11 das Material unter Einschluß von Pigment und/ oder feingemahlenem Füllstoff, den Binder ohne Pigment und/ oder Füllstoff oder nur mit einem sehr geringen Gehalt daran, wobei er gegebenenfalls gefärbt sein kann. Somit kann der Anstrichsbinder, der schließlich durch ionisierende Strahlung vernetzt wird, die Gesamtmenge oder praktisch die Gesamtmenge des zur Herstellung des Filmes verwendete Material darstellen oder er kann als Träger für Pigmente und/ oder teilchenförmiges Füllstoff material bezeichnet werden.
Die !!!vinylverbindungen ergeben allein oder in Kombination mit anderen strahlungshärtbaren Anstrichsbestandteilen eine sehr gute Filmhaftung. Sie Materialien lassen sich entsprechend der gewünschten Molekulargewichtsverteilung für eine gegebene Anstrichsauftragung in geeigneter Weise wählen.
In dem nachfolgenden Reaktionsschema sind die erste Reaktionsstufe und die zweite Reaktionsstufe bei der Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Divinylverbinduingen schematisch dargestellt.
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2Ü38640
Die als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Divinylverbindungen gemäß der Erfindung verwendeten Monoepoxyde enthalten 4 Die 12 Kohlenstoffatome. In der bevorzugten Ausführungsform besteht das Monoepoxyd aus einem monocyclischen Monoepoxyd mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen entsprechend der Formel
R-C-C-H t ι
H H
worin R eine Aryl-, Alkylaryl-, Arylalkyl, Aryloxygruppe, einen cycloaliphatischen oder heterocyclischen Rest bedeuten, beispielsweise Phenylglycidylather, Yinylcyclohexenepoxyd, Vinylcyclopentenepoxyd, Styrolepoxyd, Vinyltoluolepoxyd und Vinylpyridylepoxyd. Bei einer zweiten bevorzugten Ausführungsform besteht das Monoepoxyd aus einem monocyclischen Monoepoxyd mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei die Epoxydgruppe an die Kohlenstoffatome der cyclischen Struktur gebunden ist, beispielsweise Cyclohexenepoxyd und Cyclopentenepoxyd. Bei einer dritten Ausführungsform besteht das Monoepoxyd aus einem acyclischen Monoepoxyd mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 1-Butenepoxyd, 1-Hexenepoxyd und 1-Dodecenepoxyd.
Die Monoepoxyde der bevorzugten Ausführungsform haben Molekulargewichte im Bereich von etwa 112 bis etwa 151 und die Monoepoxyde der zweiten Ausführungsform besitzen Molekulargewichte von etwa 74 bis etwa 98. Die Monoepoxyde der dritten Ausführungsform weisen Molekulargewichte im Bereich von etwa 72 bis etwa 184 auf.
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Als Acylhalogenide mit Vinylunsättigung werden vorzugsweise Acryloylchlorid und/oder Methacryloylchlorid eingesetzt, jedoch können auch andere Verbindungen verwendet werden, beispielsweise die entsprechenden Bromide.
Die nach diesem Verfahren hergestellten Divinylverbindungen sind homopolymerisierbar und mit Monoviny!monomeren, bei-, spielsweise Styrol, Vinyltoluol, a-Methylstyrol, Methylmethacrylat, ithylacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat und dgl., DiYinylmonomeren, wie Divinylbenzol, dem durch Umsetzung eines Diepoxyds mit zwei molaren Anteilen an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure gebildeten Divinylreaktionsprodukt, dem durch Umsetzung eines Diepoxyds mit zwei molaren Anteilen an Acrylsäure und/oder Hethaorylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Beterkondensationsproduktes mit zwei molaren Anteilen eines gesättigten Acylhalogenides, beispielsweise Acetylchlorid, Buttersäurechlorid, Hexansäurechlorid, Caprinsäurechlorid, Stearinsäurechlorid oder einem praktisch gesättigten Aoylhalogenid, beispielsweise Benzoylchlorid, gebildeten Divinylprodukt, dem durch Umsetzung eines molaren Anteiles eines Diepoxyds mit zwei molaren Anteilen an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Esterkondensationsproduktes mit zwei molaren Anteilen einte in <x,ß-Steilung olefinisch ungesättigten Aoylhalogtnidte mit einem am ß-Kohlenetoffatom der Olefinbindung stehenden aromatischen Rest, beispielsweise Ziateäurechlorid, erhaltenen Divinylreaktionsprodukt, dem durch Uaettzung tints molaren Anttiles tints Diepoxyds mit zwti uolaren Anttiltn an Aoryleäure und/odtr Htthaorylsäure und anschließend« Umsetzung dte trhalttntn Esttrkondtneationsproduktee Hit Bwti molaren Anttiltn tinte Aoylhmlogenidts
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mit Vinylunsättigung erhaltenen Reaktionsprodukt , in α,ß-Steilung olefinisch ungesättigten Polymeren und dgl. copolymerisierbar.
Die hier verwendeten Divinyladdukte besitzen niedrigere Viskositäten als die entsprechenden Monoviny!verbindungen, die durch Umsetzung eines Mols an Acrylsäure oder Methacrylsäure mit dem Monoepoxyd erhalten wurden. Sie besitzen eine erhöhte Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln und sind gegenüber ionisierender Strahlung stärker empfindlich als Monoviny!verbindungen.
Gemäß der Erfindung besteht der Anstrichsbinder im wesentlichen aus etwa 10 bis etwa 80, vorzugsweise etwa 20 bis etwa 60, Gewichtsteilen der Divinylverbindung und etwa 20 bis etwa 90, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 80, Gewichts teilen an Monoviny!monomeren. Ein kleinerer Anteil, d.h. bis zu einem Wert unterhalb etwa 50 Gew.-^, der Divinylverbindung kann durch eine Tetravinylverbindung oder eine unterschiedliche Divinylverbindung, die im wesentlichen aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff und ein Molekulargewicht unterhalb etwa 2600, vorzugsweise im Bereich von etwa 220 bis etwa 1100, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 220 bis etwa 650 hat, ersetzt werden. Derartige Divinylverbindungen und Tetraviny!verbindungen wurden vorstehend bereite aufgeführt.
Die aus den Anstrichsmassen gemäß der Erfindung gebildeten Pilme lassen sich vorteilhafterweise bei relativ niedrigen Temperaturen härten, beispielsweise zwischen etwa 20 und etwa 70 0C. Die Strahlungsenergie wird in Dosierungen von
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etwa 0,1 bis etwa 100 Mrad je Sekunde auf das vorzugsweise bewegte Werkstück angewandt, bis der feuchte Film zu einem klebrig-freien Zustand überfuhrt 1st oder bis der PlIm die gewünschte Dosierung erhalten hat.
Der Ausdruck "ionisierende Strahlung"bedeutet hier eine Strahlung mit ausreichender Energie» um die Polymerisation der hier in Betracht kommenden Anstrichsfilmejzu bewirken, d.h. Energien äquivalent zu etwa 5000 Elektronenvolt oder größer. !Das bevorzugte Verfahren zur Härtung der Filme aus den vorliegenden Anstrichsmassen auf Unterlagen, worauf sie aufgetragen sind, besteht darin, daß diese Filme einem Strahl von polymerisationsauslösenden Elektronen mit einer Durchschnittsladung im Bereich von etwa 100 000 bis etwa 500 000 Elektronenvolt ausgesetzt werden. Wenn ein derartiger Strahl angewandt wird, wird bevorzugt ein Minimum von 25 000 Elektronenvolt je 2,5 cm Abstand zwischen dem Strahlungsemitbier er und dem Werkstück angewandt, wenn der Zwischenraum mit Luft gefüllt ist. Eine entsprechende Elnregelung kann im Hinblick auf den relativen Widerstand des zwischenliegenden Grases erfolgen, welches vorzugsweise aus einem sauerstofffreien Inertgas, wie Stickstoff oder Helium besteht. Bevorzugt wird ein Elektronenstrahl angewandt, dessen Emittierquelle eine Durchschnittsenergie im Bereich von etwa 100 000 bis etwa 500 000 Elektronenvolt besitzt.
Die Abkürzung "rad" bedeutet eine Strahlungsdosierung, die die Absorption von 100 erg Energie je g des Absorbers, d.h. des Überzugsfilmes ergibt. Die Abkürzung "Mrad" bedeutet 1 000 000 rad. Die Elektronenemittiereinrichtung kann aus einem Linearelektronenbeschleuniger bestehen, der zur Ausbildung eines Gleichstrompotentials im Bereich von etwa 100 000 bis etwa 500 000 YoIt fähig ist. Bei einer derartigen
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Vorrichtung werden die Elektronen gewöhnlich aus einem Heizdraht emittiert und durch einen einheitlichen Spannungsgradienten beschleunigt. Der Elektronenstrahl, der etwa 6 mm Durchmesser an dieser Stelle haben kann, kann dann zu einem trichterförmigen Strahl gebündelt werden und wird dann durch ein Metallfenster, beispielsweise aus einer Magnesium-Thoriumlegierung, Aluminium, einer Legierung aus Aluminium und einer kleinen Menge Kupfer und dgl. von einer Stärke von etwa 0,07 cm geführt.
Das filmbildende Material hat günstigerweise eine ausreichend niedrige Auftragungsviskosität, um eine rasche Auftragung auf die Unterlage von gleichmäßiger Tiefe zu erlauben, und eine ausreichend hohe Yiskosität, so daß ein Film mit einer Stärke von mindestens 25 Mikron auf einer senkrechten Oberfläche ohne Tropfenbildung gehalten wird. Die Filme werden gewöhnlich bei einer Durchschnittstiefe von etwa 2,5 bis 100 Mikron unter geeigneter Einstellung der Yiskosität und Auftragungsverfahren aufgetragen. Selbstverständlich kann durch die Wahl der polymerisierbaren Bestandteile die Yiskosität des Anstrichsbinders variiert werden. In gleicher Weise kann die Yiskosität auch durch Zugabe von nicht polymerisierbaren flüchtigen Lösungsmitteln, beispielsweise Toluol, Xylol und dgl. eingestellt werden, die nach der Auftragung rasch abdampfen. Durch eine oder mehrere derartige Einstellungen kann die Viskosität der Anstrichsbinderlösung zur Auftragung nach üblichen Anstrichsauftragungsverfahren eingeregelt werden, beispielsweise Aufsprühen, Walzen, Aufziehen und dgl. Der Anstrichebinder wird vorzugsweise auf die Unterlage als kontinuitrlicher Film von praktisch gleichmäßiger Tiefe aufgetragen und gehärtet.
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Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
Die Diviny!verbindung wurde in der nachfolgend angegebenen Weise aus den ausgeführten Materialien hergestellt:
1. In ein mit Kühler, Rührer, Stickstoffeinlaß und Thermometer ausgestattetes Reaktionsgefäß wurden die folgenden Materialien eingebracht:
Materialien Gew.-!Teile
(a) Vinylcyclohexenepoxyd ~ 126
(b) Methacrylsäure 85
(c) Toluol (Lösungsmittel) . 500
(d) Dimethylbenzylamin (Katalysator) 2
2. Vinylcyclohexenepoxyd, Methacrylsäure und Dlmethylbenzylamin wurden innig vermischt und anteilsweise zudem Toluol zugegeben, welches bei 90 0C unter Stickstoff gehalten wurde.
3. Das Reaktionsgemisch wurde bei 90 0C gehalten, bis die Umsetzung der Epoxydgruppen praktisch beendet war, was durch eine Säurezahl des Produktes von weniger als etwa 10 beet iamt wurde.
4. Das Löeungeaittel wird im Vakuum entfernt.
5. Da« Rekktiontprodukt naoh (4) wird in einer Mengt von 210 Oew.-ffeilen in 500 (Jew.-Teilen Toluol gtlöet und 95 Gew.-Seilt Mtthaoryloylohlorid tropfenwtiit zugegeben, wobei das Remktionegeaieoh bei 65 0C gehalten wird, bit die HOl-Bntwi
aufhört.
INSPECTED
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6. Daa lösungsmittel wird im Vakuum entfernt und die Divinylverbindung gewohnen.
Unterlagen aus Holz, Glas, Metall und Polymerfeststoffen, d.h. Polypropylen und einem Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymeren, wurden mit einer Anstrichsbindermasse, die diese Divinylverbindung und Monoviny!monomere enthielt, nach folgendem Verfahren überzogen:
1. Eine lösung wurde aus 10 Gew.-Teilen der Divinylverbindung und 90 Gew.-Teilen eines äquimolaren Gemisches aus Methylmethacrylat, Butylacrylat und 2-A*thylhexylmethacrylat hergestellt. Diese Lösung wurde auf die vorstehend aufgeführten Unterlagen zu einer durchschnittlichen Tiefe von etwa 25 Mikron (0,001 inch) aufgesprüht. Die überzogene Unterlage wurde in Stickstoffatmosphäre eingebracht und in einem Abstand von etwa 25 cm unterhalb des Elektronenemittierfeneters eines Elektronenbeschleunigers vom Kathodenstrahl typ hindurchgeführt, wobei ein Elektronenstrahl auf die überzogene Oberfläche projeziert wurde, bis der nasse Überzug in den klebrigfreien Zustand polymerisiert war. Die Elektronen dieses Strahls hatten eine Durchschnittsenergie von etwa 275 000 Elektronenvolt bei einer Stromstärke von etwa Milliampere.
2. Eine zweite Gruppe von Unterlagen wurde in der vorstehend angegebenen Weise unter Anwendung der gleichen Bedingungen und Materialien übersogen, jedoch bestand die verwendete Anstriohsbinderlösung aus etwa 20 Gtw.-Teilen der Divinylverbindung und etwa 80 Gew.-Teilen eines äquieolartn Gemisohes aus Methylmethaorvlat und Styrol, wobei das Über-Kugsnaterial su einer Durohsohnittstiefe von etwa 75 Mikron aufgetragen wurde.
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3. Eine dritte Gruppe τοη Unterlagen wurde in der vorstehend angegebenen Welse unter Anwendung der gleichen Bedingungen und Materialien überzogen, jedoch bestand die verwendete Anstrichsbinderlösung aus etwa 80 Gew.-Teilen der Divinylverbindung und 20 Gew.-Teilen Methylmethacrylat und wurde auf die gewünschte Sprühkonsistenz mit Aceton verdünnt. Das Aceton wurde der Abdampfung nach der Auftragung und vor der Bestrahlung überlassen.
Eine vierte Gruppe von Unterlagen wurden in der vorstehend angegebenen Weise unter Anwendung. von gleichen Bedingungen ä und Materialien überzogen, jedoch bestand die verwendete Anstrichsbinderlösung aus 60 Gew.-Teilen der Dinylverbindung und 40 Gew.-Teilen eines Gemisches aus Methylmethacrylat, Äthylacrylat und ButylAethacrylat.
Es wurden ausgezeichnete Überzüge auf den Unterlagen erhalten.
Beispiel 2
Bas Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch hatten die Elektronen des Elektronenstrahls eine durchschnittliche Energie von etwa 350 000 Elektronenvolt. -
Beispiel 3
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch als Bestrahlungsatmosphäre Helium verwendet.
Beispiel 4
Bas Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Acryloylchlorid anstelle von Methacryloylchlorid eingesetzt.
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Beispiel 5
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Methacryloylbromid anstelle von Methacryloylchlorid eiagesetzt.
Beispiel 6
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, Jedoch Acryloylbromid anstelle von Methacryloylchlorid eingesetzt.
Auch die Produkte der Beispiele 2 bis 6 zeigten attegezexdinete Oberzüge.
Beispiel 7
Die Divinylverbindung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt und eine Tetraviny !verbindung unter des gleichen Verfahrene durch Umsetzung eines molaren Anteils von 3, +-Epoxy-e-eetliy cyclohexylmethyl-3,4-epoxy-methylcyclohexancarboxyia-t mit zwei molaren Anteilen Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Divinylesterkondensationsproäaktee mit zwei molaren Anteilen an Methacryloylchlorid hergestellt. Die unterlagen wurden dann, wie in Beispiel 1 überzogen, jedoch in der Anstrichsbinderlösung 49 Gew.-# der . Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der Tetravinylverbindung ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch wurden in der Anstrichsbinderlösung 1 Gew.-^ der Divinylverbindung durch einefeleiche Gewichtsmenge der Ietraviny!verbindung ersetzt.
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Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch in der Anstrichsbinderlösüng 25 Gew.-# der Divinylverbindting durch eine gleiche Gewichtsmenge der Tetravinylverbindüng ersetzt.
Beispiel 8
Die Divinylverbindung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt und eine unterschiedliche Divinylverbindung unter Anwendung des gleichen Verfahrens durch Umsetzung von ^-Epoxyäthyl-3,4-epoxycyclohexan als Diepoxyd mit 2 molaren Anteilen der Acrylsäure---und anschließender Umsetzung des erhaltenen Divinylesterkondensationsproduktes mit 2 molaren Anteilen an Buttersäurechlorid herges1a.lt. Die Unterlagen wurden dann wie in Beispiel 1 überzogen, jedodh wurden in der Anstrichsbinder lösung- 4-9 Gew,-# der aus dem Monoepoxyd hergestellten Div^nylyerbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem..Diepoxyd hergestellten Divinylverbindung ersetzt.
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch in der Anstrichsbinderlösung 1 Gew.-^ der aus dem Monoepoxyd-hergestellten Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem Diepoxyd hergestellten Divinylverbindung ersetzt. ;■·...
Weitere Unterlagen wurden in der gleichen Weise überzogen, jedoch in der Anstrichsbinderlösung 25 Gew.-i» der aus dem Honoepoxyd hergestellten Divinylverbindung durch eine gleiche Gewichtsmenge der aus dem Diepoxyd hergeetellten Divinylverbindung ersetzt.
Beispiel 9
Die Divinylverbindung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt und tine unterschiedliche Divinylverbindung unter Anwendung
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des gleichen Verfahrens durch Umsetzung von Dicyclopentadiendioxyd mit 2 molaren Mengen Methacrylsäure und anschließender Umsetzung des erhaltenen Divinylesterkondensätionsproduktes mit 2 molaren Anteilen Zimtsäurechlorid hergestellt. Die Unterlagen wurden dann wie in Beispiel 1 überzogen, wobei jedoch bei aufeinanderfolgenden Versuchen 49 Gew.-#, 1 G-ew.-# und 25 6ew.-?6 der aus dem Monoepoxyd hergestellten Divinylverbindung durch entsprechende Gewichtsmengen der aus dem Diepoxyd hergestellten Divinylverbindung ersetzt wurden.
Beispiel 10
Das Verfahren nach Beispiel 9 wurde wiederholt, jedoch Benzoylchlorid anstelle des Zimtsäurechlorides eingesetzt.
Auch die Produkte der Beispiele 7 bis 10 zeigten ausgezeichnete Überzüge.
Beispiel 11
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Vinylcyclohexenepoxyd anstelle des Baenylglycidyläthers eingesetzt.
Beispiel 12
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Vinylcyclopentenepoxyd anstelle des Ehimylglycidyläthere eingesetzt.
Beispiel 13
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Styrolepoxyd anstelle des Fhenylglycidyläthers eingesetzt.
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-;-?i'--- - 2Ü3864Q
Beispiel 14-
Bas Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Vinyltoluolepoxyd anstelle des Ehenylglycidylathera eingesetzt.
Beispiel 15
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Vinylpyridylepoxyd anstelle des Phenylglycidyläthers eingesetzt.
Beispiel 16
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Cyclohexenepoxyd anstelle des Phenylglycidyläthers eingesetzt.
Beispiel 17
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Cyclopentenepoxyd anstelle · des Phenylglycidyläthers eingesetzt.
Beispiel 18 Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch ^
1-Butenepoxyd anstelle des Phenylglycidyläthers eingesetzt.
Beispiel 19
Bas Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch 1-Hexenepoiyd anstelle des Phenylglycidyläthers eingesetzt.
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Beispiel 20
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch 1-Dodeeenepoxyd anstelle des PhenyIgIycidyläthers eingesetzt.
Auch die nach den Beispielen 11 bis 20 erhaltenen Produkte zeigten ausgezeichnete Überzüge.
Die erfindungsgemäße Anstrichsmasse, die durch ionisierende Strahlung polymerisierbar ist, besteht ohne Berücksichtigung von nicht-polymerisierbaren Lösungsmitteln, Pigmenten und teilchenförmigen! mineralischen Füllstoff im wesentlichen aus etwa 20 bis etwa 90 Gew.-Teilen an Monovinylmonomeren und etwa 10 bis etwa 80 Gew.-Teilen einer Divinylverbindung, die durch Umsetzung eines molaren Anteiles eines Monoepoxyds mit einem molaren Anteil an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des Monovinylesterkondensationsproduktes mit einem molaren Anteil eines Acylhalogenides mit Vinylunsättigung erhalten wurde.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Überziehen einer Unterlage, wobei eine filmbildende Lösung als Anstrichsfilm auf eine Oberfläche der Unterlage aufgetragen und darauf durch Aussetzungen der überzogenen Oberflächen an ionisierende Strahlung vernetzt wird, besteht darin, daß eine filmbildende Lösung verwendet wird, die, abgesehen von nicht-polymerisierbaren Lösungsmitteln, Pigmenten und teilchenförmigen] mineralischen Füllstoff, im wesentlichen aus etwa 20 bis etwa 90 Gew.-Teilen an Monovinylmonomeren und etwa 10 bis
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etwa 80 Gew.-Teilen einer Divinylverbindung "besteht, die durch umsetzung eines molaren Anteils eines Monoepoxyds mit 1 molaren Anteil an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Monovinylesterkondensationsproduktes mit 1 molaren Anteil eines Acylhalogenides mit Yinylunsättigung erhalten wurde.
Die erfindungsgemäßen Gebrauchsgegenstände bestehen aus einer Kombination einer unterlage und einem polymerisiert ten Überzug eines auf einer äußeren Oberfläche gebildeten Anstriches, erhalten durch Auftragung auf die Oberfläche in praktisch gleichmäßiger Tiefe eines Filmes aus einer filmbildenden Lösung, die, abgesehen von nicht-polymerisierbaren Lösungsmitteln, Pigmenten und teilchenförmigen! mineralischen Tüllstoff, im wesentlichen aus etwa 20 bis etwa 90 Gewichteteilen Monovinylmonomeren und etwa 10 bis etwa 80 Gewichtsteilen einer Diviny !verbindung besteht, die durch Umsetzung eines molaren Anteiles eines Monoepoxyds mit einem molaren Anteil an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Monovinylesterkondensationsproduktes mit einem molaren Anteil eines Acylhalogenides mit Vinylunsättigung erhalten wurde, und Härtung des Überzuges durch ionisierende Strahlung.
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Claims (15)

Patentansprüche
1. Anstrichsmasse, die durch ionisierende Strahlung polymerisierbar ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie, abgesehen von nicht-polymerisierbaren Lösungsmitteln, Pigmenten und teilchenförmigen! mineralischen füllstoff, im wesentlichen aus etwa 20 bis etwa 90 Gew.-Teilen an Monovinylmonomeren und etwa 10 bis etwa 80 Gew.-Teilen einer Divinylverbindung besteht, die durch Umsetzung eines molaren Anteiles eines Monoepoxyds mit einem molaren Anteil an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des Monovinylesterkondensationsproduktes mit einem molaren Anteil eines Acylhalogenides mit Vinylunsättigung erhalten wurde.
2. Anstrichsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Monoepoxyd ein monocyclisches Monoepoxyd mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen der Formel
R-C-C-H t t H H
worin R eine Aryl-, Alkylaryl-, ArylaUcyl-, Aryloxygruppe, oder einen eyeloaliphatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, verwendet wurde.
3. Anstriohsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Monoepoxyd Cyclohexenepoxyd oder Cyclopentenepoxyd verwendet wurde.
4. Anstrichsmasse nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Monoepoxyd ein acyclisches aliphatisches cc,ß-Monoepoxyd mit 4 bis 12 Kohlenstoffatom«! verwendet wurdt.
109809/2010
ORiGlNAl IMSi ECTEO
2Ü38640
- ig -
5. Anstrichsmasse nach Anspruch 1 bis 4».. dadurch gekennzeichnet, daß als Acylhalogenid ein Chlorid oder Bromid der Acrylsäure oder Methacrylsäure verwendet wurde.
6. Anstrichsmasse nach Anspruch 1 bis 5 , dadurch gekennzeichnet, daß eine kleinere Menge der Divinylverbindung durch eine Tetravinylverbindung, die im wesentlichen aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff besteht und ein Molekulargewicht oberhalb etwa 2600 hat, ersetzt ist.
7. Anstrichsmasse nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß eine kleinere Menge der Divinylverbindung durch eine abweichende Divinylverbindung ersetzt ist, die im wesentlichen aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff besteht und ein Molekulargewicht unterhalb etwa 2600 hat, welche durch Umsetzung eines Diepoxyds mit 2 molaren Äquivalenten der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließender Umsetzung des erhaltenen Divinylesterkondensationsproduktes mit 2 molaren Anteilen eines gesättigten Acylhalogenides erhalten wurde.
8. Anstrichsmasse, insbesondere nach Anspruch 1, die durch ionisierende Strahlung polymerisierbar ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie abgesehen von nicht-polymerisierbaren Lösungsmitteln, Pigmenten und teilchenförmigen! mineralischen Füllstoff im wesentlichen aus etwa 40 bis etwa 80 Gewichtsteilen an Monovinylmonomeren und etwa 20 bis 60 Gewichtsteilen einer Divinylverbindung besteht, die durch Umsetzung eines molaren Anteils eines Monoepoxydes mit einen molaren Anteil an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Monovinylesterkondensationsproduktes mit einem molaren Anteil eines Acylhalogenides mit Tinylunsättigung erhalten wurde.
109809/2010 "
9. Anstrichsinas se nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Monoepoxyd Phenylglycidylather, Vinylcyclohexenepoxyd, Vinylcyclopentenepoxyd, Styrolepoxyd, yinyltoluolepoxyd oder Vinylpyridylepoxyd verwendet wurde.
10. Anstrichsmasse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein kleinerer Anteil der Divinylverbindung durch eine Tetravinylverbindung, die im wesentlichen aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff besteht und ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 220 bis etwa 1100
™ hat, ersetzt ist.
11. Anstrichsmasse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein kleinerer Anteil der Divinylverbindung durch eine Tetravinylverbindung, die im wesentlichen aus Kohlenstoff, Wasserstkff und Sauerstoff besteht und ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 220 bis etwa 650 hat, ersetzt ist.
12. Anstrichsmasse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein kleinerer Anteil der Divinylverbindung durch eine unterschiedliche Divinylverbindung ersetzt ist, die im
fe wesentlichen aus Wasserstoff, Kohlenstoff und Sauerstoff besteht und ein Molekulargewicht im Bereich von etwa bis etwa 1100 hat und durch Umsetzung eines molaren Anteiles eines Diepoxyds mit 2 molaren Anteilen an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Esterkondensationsproduktes mit 2 molaren Anteilen eines gesättigten Acylhalogenides erhalten wurde.
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2Ü3864Ö
13. Anstrichsmassenach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein kleinerer Anteil der Divinylverbindung durch eine unterschiedliche Divinylverbindung ersetzt ist, die im wesentlichen aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff besteht und ein Molekulargewicht im Bereich von etwa bis etwa 650 hat und durch Umsetzung eines molaren Anteils eines Diepoxyds mit 2 molaren Anteilen an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Esterkondensationsproduktes mit 2 molaren Anteiles eines gesättigten Acylhalogenides erhalten wurde.
14. Verfahren zum Überziehen einer Unterlage, wobei eine filmbildende lösung als Anstrichsfilm auf eine Oberfläche der Unterlage aufgetragen und darauf durch Aussetzungen der überzogenen Oberflächen an ionisierende Strahlung vernetzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine filmbildende Lösung verwendet wird, die, abgesehen von nicht-polymerisierbaren Lösungsmitteln, Pigmenten und teilchenförmi-
en gern mineralischen füllstoff, im wesentlich aus etwa 20 bis etwa 90 Gew.-Teilen an Monovinylmonomeren und etwa 10 bis etwa 80 Gew.-Teilen einer Diviny!verbindung besteht, die durch Umsetzung eines molaren Anteils eines Monoepoxyda mit 1 molaren Anteil an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Monovinylesterkondensationsproduktes mit 1 molaren Anteil eines Acylhalogenides mit Vinylunsättigung erhalten wurde.
15. Gebrauchsgegenstand, bestehend aus einer Kombination einer Unterlagt und einem polymerisieren Überzug eines auf einer äußertn Oberfläche gebildeten Anstriches, erhalten duroh Auftragung auf die Oberflaone in praktisoh gleioh-
ORlGiNAL INSPECTED
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mäßiger !Tiefe eines Filmes aus einer filmbildenden Lösung, die, abgesehen von nieht-polymerisierbaren Lösungsmitteln, Pigmenten und teilchenförmigen! mineralischen Füllstoff, im wesentlichen aus etwa 20 bis etwa 90 Gewichtsteilen Monovinylmonomeren und etwa 10 bis etwa 80 Gewichtsteilen einer Diviny!verbindung besteht, die durch Umsetzung eines molaren Anteiles eines Monoepoxyds mit einem molaren Anteil an Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und anschließende Umsetzung des erhaltenen Monovinylesterkondensationsproduktes mit einem molaren Anteil eines Acylhalogenides mit Tinylunsättigung erhalten wurde, und Härtung des Überzuges durch ionisierende Strahlung.
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