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DE20217957U1 - In 2-Stellung substituierte Resorcin-Derivate enthaltende Färbemittel sowie neue Resorcin-Derivate - Google Patents

In 2-Stellung substituierte Resorcin-Derivate enthaltende Färbemittel sowie neue Resorcin-Derivate

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DE20217957U1
DE20217957U1 DE20217957U DE20217957U DE20217957U1 DE 20217957 U1 DE20217957 U1 DE 20217957U1 DE 20217957 U DE20217957 U DE 20217957U DE 20217957 U DE20217957 U DE 20217957U DE 20217957 U1 DE20217957 U1 DE 20217957U1
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DE
Germany
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benzene
methyl
amino
dihydroxy
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DE20217957U
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Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
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Publication date
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Description

In 2-Stellung substituierte Resorcin-Derivate enthaltende Färbemittel sowie neue Resorcin-Derivate
Die vorliegende Erfindung betrifft in 2-Stellung substituierte Resorcin-Derivate enthaltende Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasem, insbesondere menschlichen Haaren, sowie neue in 2-Stellung substituierte Resorcin-Derivate.
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasem, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenol, 1,4-Diaminobenzol und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 1-Naphthol, 5-Amino-2-methylphenol, m-Phenylendiamin, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol, 1,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzol und 2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit,
Säureechtheit und Reibechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Außerdem ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Aus der EP 0 122 523 A2, der EP 0 210 140 A2 und der EP 0 004 727 A2 sind spezielle, in 2-Stellung substituierte Resorcinderivate bekannt. Die Eignung derartiger Verbindungen für die Verwendung in Haarfärbemittel wird dort jedoch nicht beschrieben. Es wurde bereits versucht, die färberischen Eigenschaften von m-Dihydroxybenzolen durch die Einführung von Substituenten zu verbessern. So werden beispielsweise in der DE 201 10 356 U1 substituierte m-Dihydroxybenzole enthaltende Oxidationshaarfärbemittel beschrieben.
Es bestand jedoch weiterhin ein Bedürfnis nach neuen Kupplersubstanzen, welche die vorgenannten Anforderung in besonderem Maße erfüllen.
Es wurde nunmehr gefunden, dass bestimmte Resorcin-Derivate gemäß der allgemeinen Formel (I) die an Kupplersubstanzen gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße erfüllen und mit bekannten Entwicklersubstanzen farbstarke, außerordentlich lichtechte und waschechte Farbnuancen ergeben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zur Färbung von Keratinfasern, wie zum Beispiel Wolle, Pelzen, Federn oder Haaren
und insbesondere menschlichen Haaren, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens ein Resorcin-Derivat der Formel (I) oder dessen physiologisch verträglichen wasserlösliche Salze enthält,
wobei R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine (C1-C6)-Alkylgruppe, eine ungesättigte (C2-C6)-Alkylgruppe, eine Acetylgruppe, eine (CrC4)-Alkoxygruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2-C4)-Dihydroxyalkylgruppe, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (CrC4)-Aminoalkylgruppe, eine (CrC4)-Dimethylaminoalkylgruppe, eine (CrC4)-Acetylaminoalkylgruppe, eine (C^CJ-terf.-Butyloxycarbonylamino-alkylgruppe, eine (CVCJ-Cyanoalkylgruppe, eine (CVCJ-Carboxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminocarbonylalkylgruppe, eine Pyridylmethylgruppe, eine Furfurylgruppe, eine Tetrahydrofurfurylgruppe, eine Methylfurfurylgruppe, eine Methyltetrahydrofurfurylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Pyridylgruppe oder einen Rest der Formel (II), (III) oder (IV) darstellen,
R7 R8 R13
R5 P V-R9
R4 /„x R11 R10 /nn R12 (IV)
oder aber R1 und R2 gemeinsam mit dem N-Atom einen Ring der nachfolgenden Formeln bilden;
<5 ■ <5°.
R3 gleich Wasserstoff oder einer (CrC6)-Alkylgruppe ist; R4 gleich Wasserstoff, einer Carboxygruppe oder einer Aminocarbonylgruppe ist;
R5 und R6 unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe, einer Methylthiomethylgruppe, einem mit einer Phenylgruppe oder einer Hydroxygruppe substituierten Phenylrest oder einem Rest der Formel
O r
&mdash;N O ^N\ 7 oder (x Jj ist,
&ngr;&mdash; J
R7, R8, R9, R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine (CrC4)-Alkoxygruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkoxygruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (CrCe)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine (CrC4)-Alkylaminogruppe, eine ferf.-Butyloxycarbonylaminogruppe, eine Hydroxy-(C1-C4)-alkylaminogruppe, eine (C1-C4)-Dialkylaminogruppe, eine Di(hydroxy-(CrC4)-alkyl)aminogruppe, eine (C2-C4)-(Dihydroxyalkyl)-aminogruppe, eine (C1-C4)- (Hydroxyalkyl)-(CrC4)-alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine Formylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Trifluoracetylgruppe, eine Trimethylsilylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C2-C4)-Dihydroxyalkylgruppe darstellen, oder aber zwei nebeneinanderliegende Reste R7 bis R11 eine
-O-CHj-O-Brücke bilden, wobei mindestens zwei Reste R7-R11 gleich Wasserstoff sind;
R12 gleich Wasserstoff, einer (C^CßJ-Alkylgruppe oder einer (C1-C4J-Hy-
droxyalkylgruppe ist;
R13 gleich Wasserstoff oder einer (CrC6)-Alkylgruppe ist;
R14 gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer
Aminocarbonylgruppe oder einer (C1-C4)-Alkoxygruppe ist; und R15 gleich Wasserstoff oder einer (CrC6)-Alkylgruppe ist.
Als Verbindungen der Formel (I) können beispielweise genannt werden: 1,3-Dihydroxy-2-(methylaminomethyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-aminomethyl-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-(allyl-aminomethyl)-benzol, 2-(2,6-Dihydroxybenzylaminoj-ethanol, 1,3-Dihydroxy-2-(2-((2-hydroxyethoxyJ-ethylaminojmethylj-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-(bis(2-hydroxyethyl)aminomethylj-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-(pyrrolidin-1-yl-methyl)-benzol, 1-(2,6-Dihydroxybenzyl)-pyrrolidin-3-ol, [1-(2,6-Dihydroxybenzyl)-pyrrolidin-2-yl]-methanol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-aminoethylamino)-methyl]-benzol, N-(2-((2,6-Dihydroxyphenyl)-methylamino)ethyl)-carbaminsäure-(1,1-dimethylethyljester, 1,3-Dihydroxy-2-morpholin-4-ylmethyl-benzol, 1 -(2,6-Dihydroxybenzyl)-piperidin-4-ol, 1 -(2,6-Dihydroxybenzyl)-piperidin-3-ol, N-[2-(2,6-Dihydroxybenzylamino)-ethyl]-acetamid, 3-[2-(2,6-Dihydroxybenzylamino)-1 -hydroxyethylj-phenol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-methoxyethylamino)-methyl]-benzol, 2-(2,6-DihydroxybenzylaminoJ-propan-1 -öl, 1,3-Dihydroxy-2-{[(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-aminQ]-methyl}-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((2-amino-phenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((3-aminophenyl-amino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(4-amino-phenyl-amino)methyl]-benzol, N-(4-((2,6-DihydroxyphenylJ-methylamino)phenyl)-carbaminsäure-(1,1-dimethylethyl)ester,
1,3-Dihydroxy-2-[(2-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(3-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(4-methoxyphenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2,4-dimethoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((2-hydroxyphenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((3-hydroxy-phenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((2-hydroxyphenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((4-hydroxy-phenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[((2-hydroxy-5-nitrophenyl)amino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((4-methyl-phenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-pyridinyl-amino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(3-pyridinylamino)methyl]-benzol und 1,3-Dihydroxy-2-[(4 -pyridinylamino)methyl]-benzol sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen (i) R3 gleich Wasserstoff ist und/oder (ii) eine der Restgruppen R1 und R2 gleich einer CjrCVHydroxyalkylgruppe, einer substituierten oder unsubstituierten Phenylgruppe oder einer substituierten oder unsubstituierten Pyridylgruppe ist.
Besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der Formel (I): 1,3-Dihydroxy-2-(phenylaminomethyl)-benzol, 2-(2,6-Dihydroxybenzylamino)-ethanol, 1 ,S-Dihydroxy^-morpholin^-ylmethyl-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-({[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]amino}methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-(1-pyrrolidinylmethyl)-benzol, 1,3-Diyhdroxy-2-[(4-hydroxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(4-amino-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(3-hydroxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol,
*:&Ggr;: 1 1 .:&Iacgr;\:
1,3-Dihydroxy-2-[(3-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(4-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-pyridinylamino)methyl]-benzol und 1,3-Dihydroxy-2-[(3-pyridinylamino)methyl]-benzol sowie deren physiologisch verträglichen wasserlösliche Salze.
Die Verbindungen der Formel (I) können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, eingesetzt werden.
Die Resorcin-Derivate der Formel (I) sind in dem erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Gesamtmenge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.
Als Entwicklersubstanzen kommen vorzugsweise 1,4-Diamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin), 1,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-ChIoM ,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol,4-(2,5-Diaminophenyl)-2-((diethylamino)methyl)-thiophen, 2-Chlor-3-(2,5-diaminophenyl)thiophen, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 2,5-Diamino-4'-(1-methylethyl)-1,1'-biphenyl, 2,3',5-Triamino-1,r-biphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1 ^-Diamino-^-aminomethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-((phenylamino)methyl)benzol, 1,4-Diamino-2-((ethyl-(2-hydroxyethyl)-amino)methyl)benzol, 1 ^-Diamino^-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-
2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diaminobenzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylaminoanilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin,4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-2-methylanilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 4-(((4-Aminophenyl)-methyl)amino)-anilin, 4-[(4-Amino-phenylamino)-methyl]-phenol, 1,4-Diamino-N-(4-pyrrolidin-1-yl-benzyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((2-furylmethyl)-aminomethyl)-benzol, 1 ^-Diamino-N-thiophen^-ylmethyl-benzol, 1,4-Diamino-N-furan-2-ylmethyl-benzol, 1,4-Diamino-N-thiophen-3-ylmethyl-benzol, 1,4-Diamino-N-benzyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(1 -hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxy-ethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-amino-phenyl)(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-Bis[(4-Aminophenyl)-amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diamino-phenoxy)-3,6-dioxaoctan, 2,5-Diamino-4'-hydroxy-1,1 '-biphenyl, 2,5-Diamino-2'-trifluormethyl-1,1'-biphenyl, 2,4',5-Triamino-1,1 '-biphenyl, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1 H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-((4-methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-pentyl-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(phenylmethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-((4-methoxyphenyl)methyl-1 H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-
: &Ggr;:
phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol, 1,2,4-Trihydroxy-benzol, 2,4-Diaminophenol, 1,4-Dihydroxybenzol und 2-(((4-Aminophenyl)amino)methyl)-1,4-diaminobenzol in Betracht.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) noch weitere übliche Kupplersubstanzen enthalten, beispielsweise N-(3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1 -fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -methoxy-5-methylbenzol, 2,4-Diamino-1 -ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxybenzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3-hydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1 -(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1 -ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1 methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)-amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1 ,S-Diamino^-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methylphenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, S-Amino^-chlor-e-methyl-phenol, 3-Amino-phenol,
2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, ö-Amino^-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1 -naphtholacetat, 1,3-Dihydroxy-benzol, i-Chlor-^-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 1 ^-Dichlor-S.S-dihydroxy^-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy-benzol, 1 ,S-Dihydroxy^-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1 -hydroxy-S^-methylendioxy-benzol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, S-Methyl-i-phenyl-o-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxy-indol oder 2,3-lndolindion.
Die zusätzlichen Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an den zusätzlichen Kupplersubstanzen und den Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.
&bull;■&ngr;·'&Iacgr;. 1 1 &Pgr;&ngr;
Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden sind.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, wie zum Beispiel 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino-5-methylphenol, sowie ferner übliche synthetische oder natürliche direktziehende Farbstoffe, beispielsweise Pflanzenfarbstoffe wie Henna oder Indigo, oder synthetische direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der sauren oder basischen Farbstoffe, der Triphenylmethanfarbstoffe, der Azofarbstoffe, der aromatischen Nitrofarbstoffe und der Dispersionsfarbstoffe, enthalten. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können diese Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten.
Selbstverständlich können die zusätzlichen Kupplersubstanzen sowie die Entwicklersubstanzen und die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.
Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.
Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrigalkoholische Lösung, eine Paste, eine Creme, ein Gel, eine Emulsion oder eine Aerosolzubereitung sein. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Übliche Zusätze in derartigen Zubereitungen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von etwa
0,1 bis 30 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf, wobei die basische Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak oder organischen Aminen, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder aber Aminosäuren oder anorganischen Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, erfolgt. Ebenfalls ist es möglich Kombinationen der vorgenannten Verbindungen, insbesondere eine Kombinbation von Ammoniak und Monoethanolamin, zu verwenden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure, Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.
Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3-bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Bezogen auf einen Gehalt an freiem Wasserstoffperoxid von 6 Prozent beträgt das Gewichtsverhältnis
zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel etwa 5:1 bis 1:2, vorzugsweise jedoch 1:1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbemittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und falls erforderlich mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet.
Das erfindungsgemäße Färbemittel mit einem Gehalt an Resorcin-Derivaten der Formel (I) als Kupplersubstanz ermöglicht Färbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bietet das erfindungsgemäße Färbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften des Färbemittels gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, dass dieses Mittel insbesondere auch eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Haaren problemlos und mit guter Deckkraft ermöglicht.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Resorcin-Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von bekannten Syntheseverfahren
erfolgen, beispielsweise durch eine reduktive Aminierung eines substituierten Benzols der Formel (V) mit einem Amin der Formel NHR1R2,
R1, R2 und R3 die in Formel (I) genannte Bedeutung haben.
Die Resorcin-Derivate der Formel (I) sind gut in Wasser löslich und ermöglichen Färbungen mit ausgezeichneter Farbintensität und Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibechtheit anbetrifft. Sie weisen weiterhin eine ausgezeichnete Lagerstabilität, insbesondere als Bestandteil der vorstehend beschriebenen Oxidationsfärbemittel, auf.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind neue Resorcin-Derivate der Formel (I) oder deren physiologisch verträglichen wasserlösliche Salze,
wobei R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine (CrCe)-Alkylgruppe, eine ungesättigte (C2-C6)-Alkylgruppe, eine Acetylgruppe, eine (CVCJ-Alkoxygruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine
(C2-C4)-Dihydroxyalkylgruppe, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine
(C1-C4)-Hydroxyalkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (CrC4)-Aminoalkylgruppe,
eine (C^CJ-Dimethylaminoalkylgruppe, eine (CrC4)-Acetylaminoalkylgruppe,
eine (Ci-CJ-ferf.-Butyloxycarbonylamino-alkylgruppe, eine (CVCJ-Cyanoalkylgruppe, eine (C1-C4)-Carboxyalkylgruppe, eine
(CrC4)-Aminocarbonylalkylgruppe, eine Pyridylmethylgruppe, eine
Furfuryigruppe, eine Tetrahydrofurfurylgruppe, eine Methylfurfurylgruppe, eine Methyltetrahydrofurfurylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte
Pyridylgruppe oder einen Rest der Formel (II), (III) oder (IV) darstellen,
R13
R5
R4 (||)f RIi R10 (m)> R12 (IV)
oder aber R1 und R2 gemeinsam mit dem N-Atom einen Ring der nachfolgenden Formeln bilden;
N b l/ \j
-R15
oder
R3 gleich Wasserstoff oder einer (CVCJ-Alkylgruppe ist;
R4 gleich Wasserstoff, einer Carboxygruppe oder einer Aminocarbonylgruppe ist;
R5 und R6 unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe, einer Methylthiomethylgruppe, einem mit einer Phenylgruppe oder einer Hydroxygruppe substituierten Phenylrest oder einem Rest der Formel
17
&mdash;&Ngr; &Ogr; &Ngr;\ ) oder (\ /> ist,
R7, R8, R9, R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein
Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine
(CrC4)-Alkoxygruppe, eine (CrC4)-Hydroxyalkoxygruppe, eine
(CrCJ-Hydroxyalkoxy-iCt-CJ-alkylgruppe, eine (C,-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine (CrC4)-Alkylaminogruppe, eine te/t-Butyloxycarbonyl-
aminogruppe, eine Hydroxy-iC^CJ-alkylaminogruppe, eine
(C1-C4)-Dialkylaminogruppe, eine Di(hydroxy-(C1-C4)-alkyl)aminogruppe, eine (C2-C4)-(Dihydroxyalkyl)-aminogruppe, eine (C1-C4)- (Hydroxyalkyl)-(CrC4)-alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine Formylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Trifluoracetylgruppe, eine Trimethylsilylgruppe,
eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C2-C4)-Dihydroxyalkylgruppe darstellen, oder aber zwei nebeneinanderliegende Reste R7 bis R11 eine
-O-CHjrO-Brücke bilden, wobei mindestens zwei Reste R7-R11 gleich Wasserstoff sind;
R12 gleich Wasserstoff, einer (CrC6)-Alkylgruppe oder einer (C1-CJ-Hy-
droxyalkylgruppe ist;
R13 gleich Wasserstoff oder einer (CrC6)-Alkylgruppe ist;
R14 gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer
Aminocarbonylgruppe oder einer (C1-C4)-Alkoxygruppe ist; und R15 gleich Wasserstoff oder einer (CrC6)-Alkylgruppe ist;
unter der Bedingung, dass R3 von H verschieden ist, wenn gilt R1=R2=H
oder R1 und R2 mit dem N-Atom einen Morpholinring bilden.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen (i) R3 gleich Wasserstoff ist und/oder (ii) eine der Restgruppen R1 und R2 gleich einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, einer substituierten oder unsubstituierten Phenylgruppe oder einer substituierten oder unsubstituierten Pyridylgruppe ist.
Besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der Formel (I): 1,3-Dihydroxy-2-(phenylaminomethyl)-benzol, 2-(2,6-Dihydroxybenzylamino)-ethanol, 1,3-Dihydroxy-2-({[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]amino}-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-(1-pyrrolidinylmethyl)-benzol, 1,3-Diyhdroxy-2-[(4-hydroxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(4-amino-phenyl-amino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(3-hydroxyphenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-methoxy-phenylamino)-methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(3-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(4-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-pyridinyl-amino)methyl]-benzol und 1,3-Dihydroxy-2-[(3-pyridinylamino)methyl]-benzol sowie deren physiologisch verträgliche wasserlösliche Salze.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.
19 Beispiele
Beispiel 1 bis 22: Synthese von Resorcin-Derivaten der allgemeinen Formel (I)
A. Synthese von 1,3-Bis-ethoxymethoxy-benzol
In einem trockenen Kolben werden 10,5 g einer Natriumhydriddispersion (55 % in Öl) vorgelegt, zweimal mit Hexan gewaschen und mit 100 ml Dimethylformamid (DMF) versetzt. Zu dieser Dispersion werden unter Rühren zunächst bei Raumtemperatur 10,44 g (91,22 mmol) Resorcin gelöst in 40 ml DMF gegeben, und sodann bei 4 0C 21,2 ml (227 mmol) i-Chlor-2-methoxyethan. Die Mischung wird 10 Minuten lang bei 4 0C und anschließend 4,5 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt, sodann wird mit Wasser und Essigsäureethylester extrahiert und die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und aufkonzentriert. Der Rückstand wird an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester (20:1) chromatographiert. Man erhält 19 g (92 % der Theorie) 1,3-Bis-ethoxymethoxybenzol als ein farbloses Öl.
1H-NMR (300 MHz, DMSO-D6): &dgr; = 7,21-7,16 ppm (m, 1H, CH); 6,68-6,63 ppm (m, 3H, CH); 5,20 ppm (s, 4H, 2 &khgr; CH2); 5,18 ppm (q, J = 7,1 Hz, 4H, 2 &khgr; CH2); 1,13 ppm (t, J = 7,1 Hz, 6H, 2 &khgr; CH3). MS (API-ES Pos.): 227 [M+H]+(100).
B. Synthese von 2,6-Bis-ethoxymethoxy-benzaldehyd
537 mg (2,4 mmol) 1,3-Bis-ethoxymethoxy-benzol aus Stufe A werden in 10 ml trockenem Diethylether gelöst und bei -78 0C mit 4,1 ml einer s-Butyllithiumlösung (1,3 M in Cyclohexan, entsprechend 5,33 mmol) versetzt. Nach 1,5-stündigem Rühren bei -78 0C wird eine Lösung von 0,55
ml (15,9 mmol) Dimethylformamid in 2 ml Diethylether zugegeben. Nach weiteren 30 Minuten bei -78 0C wird die Mischung langsam auf Raumtemperatur erwärmt und anschließend 40 Minuten lang gerührt. Die Reaktionsmischung wird mit wässriger gesättigter Ammoniumchloridlösung und Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und aufkonzentriert. Der Rückstand wird an Kieselgel mit Toluol/Essigsäureethylester (25:1 bis 20:1) chromatographiert. Es werden 323 mg (54 % der Theorie) an 2,6-Bisethoxymethoxy-benzaldehyd als blassgelbes Öl erhalten. 1H-NMR (300 MHz, DMSO-D6): &dgr; = 10,37 ppm (s, 1H, CHO); 7,48 ppm (t, J = 8,4 Hz, 1H, CH); 6,84 ppm (d, J = 8,6 Hz, 2H, CH); 5,28 ppm (s, 4H1 &khgr; CH2); 3,66 ppm (q, J = 7,1 Hz, 4H, 2 &khgr; CH2); 1,11 ppm (t, J = 7,1 Hz, 6H, 2 &khgr; CH3).
MS (API-ES Pos.): 255 [M+H]+ (100).
C. Synthese von 2,6-Dihydroxy-benzaldehyd 5,1 g (20,2 mmol) 2,6-Bis-ethoxymethoxy-benzaldehyd aus Stufe B werden in 100 ml Methanol gelöst und mit 7,5 ml einer konzentrierten Salzsäurelösung versetzt. Nach 12 Rühren bei Raumtemperatur wird die Reaktionsmischung mit einer gesättigten wässrigen Ammoniumchloridlösung und Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und aufkonzentriert. Der Rückstand wird an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester (3:1 bis 5:2) chromatographiert. Es werden 1,87 g (68 % der Theorie) 2,6-Dihydroxybenzaldehyd als blassgelbes Öl erhalten.
1H-NMR (300 MHz, DMSO-D6): &dgr; = 11,2 ppm (s, 2H1 OH); 10,26 (s, 1H, CHO); 7,37 ppm (t, J = 8,3 Hz, 1H, CH); 6,37 ppm (d, J = 8,3 Hz, 2H, CH). MS (API-ES Pos.): 126 [M+H]+(100).
21
D. Synthese von Resorcinen der Formel (I) Zu einer Lösung von 172,2 mg (1,25 mmol) an 2,6-Dihydroxybenzaldehyd aus Stufe C und 2 Äquivalenten des entsprechenden Amines oder Anilins in 4 ml einer 4 %igen Lösung von Essigsäure in Methanol, werden unter Rühren 196 mg (3,13 mmol) Natriumcyanborhydrid in kleinen Portionen hinzugegeben. Die Reaktionsmischung wird sodann 18 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt und anschließend mit einer gesättigten Natriumbicarbonatlösung und Essigsäureethylester extrahiert. Die erhaltene organische Phase wird mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und aufkonzentriert. Der Rückstand wird an Kieselgel mit Methylenchlorid/Methanol (9:1) mit wenig Ammoniak chromatographiert. Es werden die Resorcine der Formel (I) als blassgelbe bis orange viskose Öle in einer Ausbeute von 50 bis 75 Prozent der Theorie erhalten.
1. 1,3-Dihydroxy-2-[(2-methoxyethylamino)methyl]-benzol Verwendetes Amin: 2-Methoxyethylamin MS(API-ESPoS.): 198 [M+H]+(100)
2. 1 ,S-Dihydroxy^-allylaminomethyl-benzol Verwendetes Amin: Allylamin MS(API-ESPoS.): 180 [M+H]+(100)
3. 1,3-Dihydroxy-2-(((2S)-tetrahydro-2-furanylmethylamino)methyl)-benzol
Verwendetes Amin: ((2S)-Tetrahydro-2-furanylmethyl)amin MS(API-ESPoS.): 224 [M+H]+(100)
22
4. N-(2-((2,6-Dihydroxyphenyl)methylamino)ethyl)-carbaminsäure-(1,1 ■ dimethylethyQester.
Verwendetes Amin: N-(2-Aminoethyl)-carbaminsäure-(1,1-dimethylethyl)-
ester
MS(API-ESPoS.): 283 [IVHH]+(100)
5. 1,3-Dihydroxy-2-morpholin-4-ylmethyl-benzol Verwendetes Amin: 4-Morpholin
MS(API-ESPoS.): 210 [M+H]+(100)
6. 1,3-Dihydroxy-2-(4-hydroxy-1-piperidinylmethyl)-benzol Verwendetes Amin: 4-Hydroxy-1-piperidin MS(API-ESPoS.): 244 [M+H]+(100)
7. 1,3-Dihydroxy-2-((2-(2-hydroxyethoxy)ethylamino)methyl)-benzol Verwendetes Amin: 2-(2-Hydroxyethoxy)ethyl-amin MS (API-ES Pos.): 228 [M+H]+(100)
8. 1,3-Dihydroxy-2-((2-furylmethyl)aminomethyl)-benzol Verwendetes Amin: (2-Furylmethyl)amin MS (API-ES Pos.): 220 [M+H]+(100)
9. 1,3-Dihydroxy-2-((2-aminoethyl)aminomethyl)-benzol Verwendetes Amin: [(2-Aminoethyl)amin MS (API-ES Pos.): 183 [M+H]+(100)
10. 1,3-Dihydroxy-2-(1-pyrrolidinylmethyl)-benzol Verwendetes Amin: Pyrrolidin
MS(API-ESPoS.): 194 [M+H]+(100)
11. 1,3-Dihydroxy-2-([bis(2-hydroxyethyl)amino]methyl)-benzol Verwendetes Amin: Bis(2-hydroxyethyl)-amin MS(API-ESPoS.): 228 [M+H]+(100)
12. 1,3-Diyhdroxy-2-[(4-hydroxyphenylamino)methyl]-benzol Verwendetes Anilin: 4-Aminophenol
23
MS(API-ESPoS.): 232 [&Mgr;+&EEgr;]+(100)
13. N-(4-((2,6-Dihydroxyphenyl)methylamino)phenyl)-carbaminsäure-(1,1-dimethylethyl)ester.
Verwendetes Anilin: N-4-Aminophenoyl-carbaminsäure-(1,1-
dimethyl-ethyl)ester MS (API-ES Pos.): 331 [M+H]+(80)
14. 1,3-Dihydroxy-2-((4-amino-phenylamino)methyl)-benzol dihydrochlorid
Verwendetes Anilin: N-4-Aminophenoyl-carbaminsäure-(1,1-
dimethylethyl)ester MS (API-ES Pos.): 304 [M+H]+ (100)
15. 1,3-Dihydroxy-2-((3-hydroxy-phenylamino)methyl)-benzol Verwendetes Anilin: 3-Aminophenol MS(API-ESPoS.): 232 [M+Hf(100)
16. 1,3-Dihydroxy-2-((2-methoxy-phenylamino)methyl)-benzol Verwendetes Anilin: 1-Amino-2-methoxybenzol MS(API-ESPoS.): 246 [M+H]+(100)
17. 1,3-Dihydroxy-2-((3-methoxy-phenylamino)methyl)-benzol Verwendetes Anilin: 1-Amino-3-methoxybenzol MS (API-ES Pos.): 246 [M+H]+ (100)
18. 1,3-Dihydroxy-2-((4-methoxy-phenylamino)methyl)-benzol Verwendetes Anilin: 1-Amino-4-methoxybenzol MS (API-ES Pos.): 246 [M+H]+ (100)
19. 1,3-Dihydroxy-2-((2,4-dimethoxy-phenylamino)methyl)-benzol Verwendetes Anilin: 1-Amino-2,4-dimethoxybenzol MS (API-ES Pos.): 276 [M+H]+ (100)
20. 1,3-Dihydroxy-2-[((2-hydroxy-5-nitrophenyl)amino)methyl]-benzol Verwendetes Anilin: 2-Amino-4-nitrophenol
24
MS(API-ESPoS.): 277 [&Mgr;+&EEgr;]+(100)
21. 1,3-Dihydroxy-2-((2-pyridinylamino)methyl)-benzol Verwendetes Amin: 2-Aminopyridin MS (API-ES Pos.): 217 [M+H]+(100)
22. 1,3-Dihydroxy-2-((3-pyridinylamino)methyl)-benzol Verwendetes Amin: 3-Aminopyridin MS (API-ES Pos.): 217 [M+H]+(100)
Beispiele 23 bis 44: Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
1,25 mmol Resorcin-Derivat der Formel (I) gemäß Tabelle
1,25 mmol Entwicklersubstanz gemäß Tabelle
10,0 g Laurylethersulfat (28prozentige wässrige Lösung)
9,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
7,8 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
0,3 g Ethylendiaminotetraessigsäure-Dinatriumsalz-Hydrat
ad 100,0 g Wasser, vollentsalzt
10 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 10 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die resultierenden Färbungen sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Tabelle 1:
Beispiel
Nr. 		Resorcin-
Derivat
der
Formel (I)
(Kuppler
substanz) 		Entwicklersubstanz I.
2,5-Diamino-
toluol-sulfat 		II.
2,5-Diamino-
phenyl-
ethanol-sulfat 		III.
4,5-Diamino-1-
(2'-hydroxyethyl)-
pyrazol-sulfat 		IV.
2,4,5,6-Tetraamino-
pyrimidin-sulfat 		V.
4-(Di-(2-hydroxy-
ethyl)amino)-anilin-
sulfat
23 gemäß
Beispiel 1		 mittelblond hellblond hellpurpur hellgelb grau
24 gemäß
Beispiel 2		 mittelblond hellpurpur
25 gemäß
Beispiel 3		 mittelblond hellpurpur stahlgrau
26 gemäß
Beispiel 4 		mittelblond hellblond hellpurpur hellgelb grau
Tabelle 1 : (Fortsetzung)
Beispiel
Nr. 		Resorcin-
Derivat
der
Formel (I)
(Kuppler
substanz) 		Entwicklersubstanz I.
2,5-Diamino-
toluol-sulfat 		II.
2,5-Diamino-
phenyl-
ethanol-sulfat 		III.
4,5-Diamino-1-(2-
hydroxy-ethyl)-
pyrazol-sulfat 		IV.
2,4,5,6-Tetraamino-
pyrimidin-sulfat 		V.
4-(Di-(2-hydroxy-
ethyl)amino)-anilin-
sulfat
27 gemäß
Beispiel 5		 mittelblond hellblond hellpurpur hellgelb grau
28 gemäß
Beispiel 6		 mittelblond hellblond hellpurpur hellgelb grau
29 gemäß
Beispiel 7		 mittelblond hellblond hellpurpur hellgelb grau
30 gemäß
Beispiel 8		 mittelblond hellblond hellpurpur hellgelb grau
31 gemäß
Beispiel 9 		mittelblond hellblond hellpurpur hellgelb grau
Tabelle 1: (Fortsetzung)
Beispiel
Nr. 		Resorcin-
Derivat
der
Formel (I)
(Kuppler
substanz) 		Entwicklersubstanz I.
2,5-Diamino-
toluol-sulfat 		II.
2,5-Diamino-
phenyl-
ethanol-sulfat 		III.
4,5-Diamino-1-(2-
hydroxy-ethyl)-
pyrazol-sulfat 		IV.
2,4,5,6-Tetraamino-
pyrimidin-sulfat 		V.
4-(Di-(2-hydroxy-
ethyl)amino)-anilin-
sulfat
32 gemäß
Beispiel 10		 mittelblond hellblond hellpurpur hellgelb
33 gemäß
Beispiel 11 		mittelblond hellblond hellpurpur hellgelb grau
34 gemäß
Beispiel 12 		mittelblond mittelblond hellpurpur hellgelb mausgrau
35 gemäß
Beispiel 13 		mittelblond hellblond hellpurpur
36 gemäß
Beispiel 14 		mittelblond himbeerrosa blau
Tabelle 1: (Fortsetzung)
Beispiel Resorcin- Entwicklersubstanz I. II. III. IV. V.
Nr. Derivat 2,5-Diamino- 2,5-Diamino- 4,5-Diamino-1-(2- 2,4,5,6- 4-(Di-(2-hydroxy-
der toluol-sulfat phenyl- hydroxy-ethyl)- Tetraamino- ethyl)amino)-
Formel (I) ethanol-sulfat pyrazol-sulfat pyrimidin-sulfat anilin-sulfat
(Kuppler
substanz) braun braun rot hellgelb dunkelblau
37 gemäß
Beispiel 15 mittelblond hellblond altrosa hellorange Intensives Grau
38 gemäß
Beispiel 16 mittelblond hellblond hellpurpur hellorange grau
39 gemäß
Beispiel 17 mittelblond mittelblond hellpurpur hellorange grau
40 gemäß
Beispiel 18 mittelblond hellblond hellpurpur hellorange grau
41 gemäß
Beispiel 19
r\3 OO
Tabelle 1: (Fortsetzung)
Beispiel Resorcin- Entwicklersubstanz I. II. III. IV. V.
Nr. Derivat 2,5-Diamino- 2,5-Diamino- 4,5-Diamino-1-(2'- 2,4,5,6- 4-(Di-(2-hydroxy-
der toluol-sulfat phenyl- hydroxy-ethyl)- Tetraamino- ethyl)amino)-
Formel (I) ethanol-sulfat pyrazol-sulfat pyrimidin-sulfat anilin-sulfat
(Kuppler
substanz) goldstichiges goldstichiges orange-braun mattes Gelb olivbraun
42 gemäß Braun Braun
Beispiel 20 dunkelblond dunkelblond himbeerrot - violettstichiges
43 gemäß Grau
Beispiel 21 mittelblond hellblond rot hellgelb grau
44 gemäß
Beispiel 22
Beispiele 45 bis 54: Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Xg 1,3-Dihydroxy-2-[(4-methoxy-phenylamino)methyl]-
benzol (Kupplersubstanz K1)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle
Y g Kupplersubstanz K12 bis K33 gemäß Tabelle
10,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst.
31 Beispiele 55 bis 60: Haarfärbemittel
Es werden cremeförmige Farbträgermassen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
X g 1,3-Dihydroxy-2-[(4-methoxy-phenylamino)methyl]-
benzol (Kupplersubstanz K1)
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2 Y g Kupplersubstanz K12 bis K31 gemäss Tabelle 4 Z g direktziehender Farbstoff D2 oder D3 gemäss Tabelle 15,0 g Cetylalkohol
0,3 g Ascorbinsäure
3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat, 28prozentige
wässrige Lösung
3,0 g Ammoniak, 22prozentige wässrige Lösung 0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst.
32
Tabelle 2: Entwicklersubstanzen E8 1,4-Diaminobenzol
E9 2,5-Diamino-phenylethanol-sulfat
E10 3-Methyl-4-amino-phenol
E11 4-Amino-2-aminomethyl^henol-dihydrochlorid
E12 4-Amino-phenol
E13 N,N-Bis(2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat
E14 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol-sulfat
E15 2,5-Diaminotoluol-sulfat
Tabelle 3: Direktziehende Farbstoffe D2 6-Chlor-2-ethylamino-4-nitro-phenol
D3 2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenol
33
Tabelle 4: Kupplersubstanzen K12 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol-sulfat
K13 1,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzol-sulfat
K18 N-(3-Dimethylamino)phenylharnstoff
K19 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan-tetrahydrochlorid
K21 3-Amino-phenol
K22 5-Amino-2-methyl-phenol
K23 S-Amino^-chlor-e-methyl-phenol
K25 1-Naphthol
K26 1 -Acetoxy-2-methyl-naphthalin
K31 1,3-Dihydroxy-benzol
K32 2-Methyl-1,3-dihydroxy-benzol
K33 1 -Chlor^^-dihydroxy-benzol
34
Tabelle 5: Haarfärbemittel
Beispiel Nr. 45 46 47 48 49 50 (Farbstoffmenge in Gramm) 0,10 0,10 0,13 0,15 0,20 0,10
Farbstoffe
K1 0,30
0,25 0,30
E8 0,25 0,30 0,25
E9
E15 0,16
0,05 0,15 0,15
K12 0,10
K13 0,15
K18 0,05
K19 0,05
K21 0,05 0,10 0,10 0,10
K22 0,05
K23 0,05
K31 0,10
K32 blond blond blond blond blond blond
K33
Färbeergebnis
&bull; ·
&bull; ·
&bull; ·
35
Tabelle 5 (Fortsetzung)
Beispiel Nr. 51 52 53 54 0,20 0,20 0,20 0,20
Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm)
K1 0,15 0,20
0,30
E8 0,30
E10 0,30
E11 0,30
E12 0,20 0,18
E14
E15 0,30 0,30 0,30
0,35
K25 rotbraun rotbraun rotbraun rotbraun
K26
Färbeergebnis
Tabelle 6: Haarfärbemittel
Beispiel Nr. 55 56 57 58 59 60 (Farbstoffmenge in Gramm) 1,10 1,10 0,60 0,20 0,40 0,40
Farbstoffe
K1 1,50
1,60 0,70
E8 1,80 0,70 0,70
E13
E15 0,60
0,70 1,50 1,25 0,18 0,18 0,18
K12 0,05 0,10 0,10 0,10
K13 0,60 0,20
K23
K31 0,10 0,10
0,10
D2 schwarz schwarz schwarz braun braun braun
D3
Färbeergebnis
Beispiel 61: Haarfärbemittel
1,25 mmol 1,3-Dihydroxy-2-((2-amino-phenylamino)methyl)-benzol*2HCI
1,25 mmol 2,4-Diamino-1 -(2-hydroxyethoxy)benzol
10,0 g Laurylethersulfat (28prozentige wässrige Lösung)
9,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
7,8 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure
0,3 g Ethylendiaminotetraessigsäure-Dinatriumsalz-Hydrat
ad 100,0 g Wasser, vollentsalzt
10 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 10 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare
aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo
gewaschen und getrocknet.
Es wird eine blaue Färbung der Haare erhalten.
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.

Claims (14)

1. Mittel zur Färbung von Keratinfasern auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Resorcin-Derivat der Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliche wasserlösliche Salze enthält,


wobei R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine (C1-C6)-Alkylgruppe, eine ungesättigte (C2-C6)-Alkylgruppe, eine Acetylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxygruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2-C4)-Dihydroxyalkylgruppe, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4 )-Aminoalkylgruppe, eine (C1-C4)-Dimethylaminoalkylgruppe, eine (C1-C4 )-Acetylaminoalkylgruppe, eine (C1-C4)-tert.-Butyloxycarbonylamino-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Cyanoalkylgruppe, eine (C1-C4)-Carboxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminocarbonylalkylgruppe, eine Pyridylmethylgruppe, eine Furfurylgruppe, eine Tetrahydrofurfurylgruppe, eine Methylfurfurylgruppe, eine Methyltetrahydrofurfurylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Pyridylgruppe oder einen Rest der Formel (II), (III) oder (IV) darstellen,


oder aber R1 und R2 gemeinsam mit dem N-Atom einen Ring der nachfolgenden Formeln bilden;


R3 gleich Wasserstoff oder einer (C1-C6)-Alkylgruppe ist;
R4 gleich Wasserstoff, einer Carboxygruppe oder einer Aminocarbonylgruppe ist;
R5 und R6 unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe, einer Methylthiomethylgruppe, einem mit einer Phenylgruppe oder einer Hydroxygruppe substituierten Phenylrest oder einem Rest der Formel


R7, R8, R9, R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine (C1-C4)-Alkoxygruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkoxygruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine (C1-C4)-Alkylaminogruppe, eine tert.-Butyloxycarbonylaminogruppe, eine Hydroxy-(C1-C4)-alkylaminogruppe, eine (C1-C4 )-Dialkylaminogruppe, eine Di(hydroxy-(C1-C4)-alkyl)aminogruppe, eine (C2-C4)-(Dihydroxyalkyl)-aminogruppe, eine (C1-C4)-(Hydroxyalkyl)-(C1-C4)- alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine Formylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Trifluoracetylgruppe, eine Trimethylsilylgwppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C2-C4)-Dihydroxyalkylgruppe darstellen, oder aber zwei nebeneinanderliegende Reste R7 bis R11 eine -O-CH2-O-Brücke bilden, wobei mindestens zwei Reste R7-R11 gleich Wasserstoff sind;
R12 gleich Wasserstoff, einer (C1-C6)-Alkylgruppe oder einer (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe ist;
R13 gleich Wasserstoff oder einer (C1-C6)-Alkylgruppe ist;
R14 gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe oder einer (C1-C4)-Alkoxygruppe ist; und
R15 gleich Wasserstoff oder einer (C1-C6)-Alkylgruppe ist.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Resorcin-Derivat der Formel (I) es ausgewählt ist aus 1,3-Dihydroxy-2- (methylaminomethyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-aminomethyl-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-(allyl-aminomethyl)-benzol, 2-(2,6-Dihydroxybenzylamino)-ethanol, 1,3-Dihydroxy-2-(2-((2-hydroxyethoxy)ethylamino)methyl)- benzol, 1,3-Dihydroxy-2-(bis(2-hydroxyethyl)aminomethyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-(pyrrolidin-1-yl-methyl)-benzol, 1-(2,6-Dihydroxybenzyl)- pyrrolidin-3-ol, [1-(2,6-Dihydroxybenzyl)-pyrrolidin-2-yl]-methanol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-aminoethylamino)-methyl]-benzol, N-(2-((2,6-Dihydroxyphenyl)-methylamino)ethyl)-carbaminsäure-(1,1- dimethylethyl)ester, 1,3-Dihydroxy-2-morpholin-4-ylmethyl-benzol, 1-(2,6-Dihydroxybenzyl)-piperidin-4-ol, 1-(2,6-Dihydroxybenzyl)-piperidin- 3-ol, N-[2-(2,6-Dihydroxybenzylamino)-ethyl]-acetamid, 3-[2-(2,6-Dihydroxybenzylamino)-1-hydroxyethyl]-phenol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2- methoxyethylamino)-methyl]-benzol, 2-(2,6-Dihydroxybenzylamino)- propan-1-ol, 1,3-Dihydroxy-2-{[(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-amino]- methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((2-amino-phenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((3-aminophenyl-amino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2- [(4-amino-phenyl-amino)methyl]-benzol, N-(4-((2,6-Dihydroxyphenyl)- methylamino)phenyl)-carbaminsäure-(1,1-dimethylethyl)ester, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy- 2-[(3-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(4-methoxy- phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2,4-dimethoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((2-hydroxyphenylamino)-methyl)- benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((3-hydroxy-phenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((2-hydroxyphenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy- 2-((4-hydroxy-phenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[((2-hydroxy- 5-nitrophenyl)amino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-((4-methyl-phenylamino)-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-pyridinyl-amino)methyl]- benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(3-pyridinylamino)methyl]-benzol und 1,3-Dihydroxy-2-[(4-pyridinylamino)methyl]-benzol sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Resorcin-Derivat der Formel (I) ausgewählt ist aus Verbindungen der Formel (I) bei denen (i) R3 gleich Wasserstoff ist und/oder (ii) eine der Restgruppen R1 oder R2 gleich einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, 2- oder 3-Pyridylgruppe oder einer substituierten oder unsubstituierten Phenylgruppe ist.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Resorcin-Derivat der Formel (I) ausgewählt ist aus 1,3-Dihydroxy-2-(phenylaminomethyl)-benzol, 2-(2,6-Dihydroxybenzylamino)-ethanol, 1,3-Dihydroxy-2-morpholin-4-ylmethyl-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-({[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]amino}methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-(1-pyrrolidinylmethyl)-benzol, 1,3-Diyhdroxy-2-[(4- hydroxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(4-amino-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(3-hydroxy-phenylamino)methyl]- benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(3-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy- 2-[(4-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-pyridinylamino)methyl]-benzol und 1,3-Dihydroxy-2-[(3-pyridinylamino)methyl]- benzol sowie deren physiologisch verträglichen wasserlöslichen Salze.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Resorcin-Derivat der Formel (I) in einer Menge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten ist.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1,4-Diamino-benzol, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2,6- dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5- dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4- diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2- (thiophen-3-yl)benzol, 4-(2,5-Diaminophenyl)-2-((diethylamino)methyl)- thiophen, 2-Chlor-3-(2,5-diaminophenyl)thiophen, 1,4-Diamino-2-(pyridin- 3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 2,5-Diamino-4'-(1-methylethyl)-1,1'- biphenyl, 2,3',5-Triamino-1,1'-biphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl- benzol, 1,4-Diamino-2-aminomethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-((phenylamino)methyl)benzol, 1,4-Diamino-2-((ethyl-(2-hydroxyethyl)-amino)- methyl)benzol, 1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(2- hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diaminobenzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-2-methylanilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 4-(((4-Aminophenyl)-methyl)amino)- anilin, 4-[(4-Amino-phenylamino)-methyl]-phenol, 1,4-Diamino-N-(4- pyrrolidin-1-yl-benzyl)-benzol, 1,4-Diamino-N-furan-3-ylmethyl-benzol, 1,4-Diamino-N-thiophen-2-ylmethyl-benzol, 1,4-Diamino-N-furan-2- ylmethyl-benzol, 1,4-Diamino-N-thiophen-3-ylmethyl-benzol, 1,4-Diamino- N-benzyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2- (2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4- amino-phenyl)(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-Bis[(4-Aminophenyl)-amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 2,5-Diamino-4'-hydroxy-1,1'-biphenyl, 2,5-Diamino-2'-trifluormethyl-1,1'- biphenyl, 2,4',5-Triamino-1,1'-biphenyl, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3- methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor- phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2- [(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H- pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4- methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino- 1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-pentyl-1H- pyrazol, 4,5-Diamino-1-(phenylmethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-((4- methoxyphenyl)methyl-1H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methylphenol, 2-Amino-5-methyl-phenol, 1,2,4-Trihydroxy-benzol, 2,4-Diaminophenol, 1,4-Dihydroxybenzol und 2-(((4-Aminophenyl)amino)methyl)-1,4- diaminobenzol.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) mindestens eine weitere übliche Kupplersubstanz und/oder mindestens einen üblichen natürlichen oder synthetischen direktziehenden Farbstoff enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz- Kombination 0,01 bis 20 Gewichtsprozent beträgt.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 aufweist.
10. Gebrauchsfertiges Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern, welches in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens eine Entwicklersubstanz und mindestens eine Kupplersubstanz sowie mindestens ein Oxidationsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kupplersubstanz mindestens ein Resorcin-Derivat der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 9 enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.
12. Resorcin-Derivat der Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliche wasserlösliche Salze,


wobei R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine (C1-C6)-Alkylgruppe, eine ungesättigte (C2-C6)-Alkylgruppe, eine Acetylgruppe, eine (C1-C4)-Alkoxygruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2-C4)-Dihydroxyalkylgruppe, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C4 )-Aminoalkylgruppe, eine (C1-C4)-Dimethylaminoalkylgruppe, eine (C1-C4 )-Acetylaminoalkylgruppe, eine (C1-C4)-tert.-Butyloxycarbonylamino-alkylgruppe, eine (C1-C4)-Cyanoalkylgruppe, eine (C1-C4)-Carboxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminocarbonylalkylgruppe, eine Pyridylmethylgruppe, eine Furfurylgruppe, eine Tetrahydrofurfurylgruppe, eine Methylfurfurylgruppe, eine Methyltetrahydrofurfurylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Pyridylgruppe oder einen Rest der Formel (II), (III) oder (IV) darstellen,


oder aber R1 und R2 gemeinsam mit dem N-Atom einen Ring der nachfolgenden Formeln bilden;


R3 gleich Wasserstoff oder einer (C1-C6)-Alkylgruppe ist;
R4 gleich Wasserstoff, einer Carboxygruppe oder einer Aminocarbonylgruppe ist;
R5 und R6 unabhänging voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe, einer Methylthiomethylgruppe, einem mit einer Phenylgruppe oder einer Hydroxygruppe substituierten Phenylrest oder einem Rest der Formel


R7, R8, R9, R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine (C1-C4)-Alkoxygruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkoxygruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkoxy-(C1-C4)-alkylgruppe, eine (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine (C1-C4)-Alkylaminogruppe, eine tert.-Butyloxycarbonylaminogruppe, eine Hydroxy-(C1-C4)-alkylaminogruppe, eine (C1-C4 )-Dialkylaminogruppe, eine Di(hydroxy-(C1-C4)-alkyl)aminogruppe, eine (C2-C4)-(Dihydroxyalkyl)-aminogruppe, eine (C1-C4)-(Hydroxyalkyl)-(C1-C4)- alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine Formylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Trifluoracetylgruppe, eine Trimethylsilylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C2-C4)-Dihydroxyalkylgruppe darstellen, oder aber zwei nebeneinanderliegende Reste R7 bis R11 eine -O-CH2-O-Brücke bilden, wobei mindestens zwei Reste R7-R11 gleich Wasserstoff sind;
R12 gleich Wasserstoff, einer (C1-C6)-Alkylgruppe oder einer (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe ist;
R13 gleich Wasserstoff oder einer (C1-C6)-Alkylgruppe ist;
R14 gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe oder einer (C1-C4)-Alkoxygruppe ist; und
R15 gleich Wasserstoff oder einer (C1-C6)-Alkylgruppe ist;
unter der Bedingung, dass R3 von H verschieden ist, wenn gilt R1 = R2 = H oder R1 und R2 mit dem N-Atom einen Morpholinring bilden.
13. Resorcinderivat nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Resorcin-Derivat der Formel (I) ausgewählt ist aus Verbindungen der Formel (I) bei denen (i) R3 gleich Wasserstoff ist und/oder (ii) eine der Restgruppen R1 oder R2 gleich einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, 2- oder 3-Pyridylgruppe oder einer substituierten oder unsubstituierten Phenylgruppe ist.
14. Resorcinderivat nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Resorcin-Derivat der Formel (I) ausgewählt ist aus 1,3-Dihydroxy-2- (phenylaminomethyl)-benzol, 2-(2,6-Dihydroxybenzylamino)-ethanol, 1,3-Dihydroxy-2-({[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]amino}-methyl)-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-(1-pyrrolidinylmethyl)-benzol, 1,3-Diyhdroxy-2-[(4- hydroxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(4-amino-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(3-hydroxy-phenylamino)methyl]- benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-methoxy-phenylamino)-methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(3-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy- 2-[(4-methoxy-phenylamino)methyl]-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-[(2-pyridinylamino)methyl]-benzol und 1,3-Dihydroxy-2-[(3-pyridinyl-amino)methyl]- benzol oder deren physiologisch verträglichen wasserlöslichen Salze.
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EP2234584B1 (de) * 2007-12-20 2017-07-19 L'Oréal Zusammensetzung aus einem alkanolamin, einer basischen aminosäure und einem passend ausgewählten zusätzlichen alkalimittel

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