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DE20217570U1 - 1,2-Diaminobenzol-Derivate enthaltende Oxidationshaarfärbemittel sowie neue 1,2-Diaminobenzol-Derivate - Google Patents

1,2-Diaminobenzol-Derivate enthaltende Oxidationshaarfärbemittel sowie neue 1,2-Diaminobenzol-Derivate

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DE20217570U1
DE20217570U1 DE20217570U DE20217570U DE20217570U1 DE 20217570 U1 DE20217570 U1 DE 20217570U1 DE 20217570 U DE20217570 U DE 20217570U DE 20217570 U DE20217570 U DE 20217570U DE 20217570 U1 DE20217570 U1 DE 20217570U1
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DE
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diamino
benzene
group
thienyl
methyl
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DE20217570U
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Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
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Publication date
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Description

Beschreibung
1,2-Diaminobenzol-Derivate enthaltende Oxidationshaarfärbemittel sowie neue 1,2-Diaminobenzol-Derivate
Die Erfindung betrifft neue 1,2-Diaminobenzol-Derivate sowie Mittel zum oxidativen Färbung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, welche 1,2-Diaminobenzol-Derivate enthalten.
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol, 3-Methyl-4-aminophenol und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-Pyrazol eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol und Derivate des m-Phenylendiamins zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen
Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Außerdem ist es erforderlich, daß durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Es wurde nunmehr gefunden, daß 1,2-Diaminobenzol-Derivate gemäß der allgemeinen Formel (I) die gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse erfüllen. So werden bei Verwendung dieser Substanzen mit den meisten bekannten Kuppler- oder Entwicklersubstanzen farbstarke Farbnuancen erhalten, die außerordentlich lichtecht und waschecht sind.
Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welche 1,2-Diaminobenzol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträglichen, wasserlöslichen Salze enthalten,
NH,
,NH0
(I)
R1
R1 für eine aromatische oder heteroaromatische Verbindung der allgemeinen Formel (Na) oder (Mb) steht,
X1, X2, X3 und X4 unabhängig voneinander gleich Stickstoff, N-R2, Schwefel, Sauerstoff, C-R3, C-R4, C-R5 oder C-R6 sind, unter der Bedingung, dass mindestens einer und höchstens drei der Reste X1 bis X4 gleich Stickstoff, N-R2, Schwefel oder Sauerstoff sind und wenn das Ringsystem der Formel (Ma) mehrere Heteroatome enthält, höchstens einer der Reste X1 bis X4 gleich Sauerstoff, Schwefel oder N-R2 ist; R2 gleich Wasserstoff, einer CrC6-Alkylgruppe, einer C^Ce-Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer Phenylgruppe oder einer Acetylgruppe ist;
R3, R4, R5, R6 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C^Cg-Alkylgruppe, eine C1-C6-AIkOXygruppe, eine C1-C6-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe (SH-Gruppe), eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine CrC6-Alkylaminogruppe, eine DKC^Ce-Jalkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine -C(O)H-GrUPPe, eine -CiOKVCß-AlkylGruppe, eine -C(O)-CF3-GrUpPe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine -C(O)-NH2 Gruppe, eine C,-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Ca-Cß-Polyhydroxyalkylgruppe darstellen; X5, X6, X7, X8 und X9 unabhängig voneinander gleich Stickstoff, C-R7, C-R8, C-R9, C-R10 oder C-R11 sind, wobei höchstens drei der Reste X5 bis X9 gleich Stickstoff sind;
R7, R8, R9, R10 und R11 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F1CI, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe (SH-Gruppe), eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C6)alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)-(CrC6)Alkylgruppe, eine
-C(O)-Phenylgruppe, eine -C(O)-CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine -C(O)-NH2 Gruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C3-C6-PoIyhydroxyalkylgruppe, eine -(CH2)P-CO2R12-Gruppe oder eine -(CH2)p-R13-Gruppe mit p= 1, 2, 3 oder 4 darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R7 bis R11 eine O-CH2-O-Brücke bilden; R12 gleich Wasserstoff oder einer C^Cg-Alkylgruppe ist, und R13 gleich einer Aminogruppe oder einer Nitrilgruppe ist.
Die Verbindungen der Formel (I) können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, eingesetzt werden.
Als Verbindungen der Formel (I) können beispielweise genannt werden: 1,2-Diamino-4-(2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(pyrrol-3-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(1-methyl-1 H-pyrrol-3-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methyl-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-methyl-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-brom-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-chlor-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-acetyl-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-nitro-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,4-dinitro-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-formyl-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-methyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-methyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-ethyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-ethyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-ethyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-
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ethyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-ethyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-ethyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-chlor-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-chlor-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-chlor-3-thienyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-chlor-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-chlor-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-chlor-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-dimethylamino-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-dimethylamino-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-dimethylamino-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-dimethylamino-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-dimethylamino-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-dimethylamino-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-formyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-formyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-formyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-formyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-formyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-formyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-acetyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-acetyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-acetyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-acetyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-acetyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-acetyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-cyan-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(1,3-thiazol-2-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-nitro-1,3-thiazol-2-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(1 H-pyrazol-4-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methyl-1 H-pyrazol-4-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,5-dimethyl-1 H-pyrazol-4-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-phenyl-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(2,3-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,5-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,6-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,4-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,5-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4,5-trimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4,6-trimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-chlorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-chlorphenyl)-
benzol; 1,2-Diamino-4-(2-chlorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-fluorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-fiuorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-fluorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-bromphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-bromphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-bromphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-jodphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-jodphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-jodphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,5-dichlorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,3-dichlorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,4-dichlorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-(trifluormethyl-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-(trifluormethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-(trifIuormethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-chlor-3-trifluormethyl-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-ethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-ethoxyphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(2-ethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4-dimethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,5-dimethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,4-dimethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(1,3-benzodioxol-5-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methylthiophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methylthiophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methylthio-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methoxy-2-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-cyan-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-cyan-phenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(2-cyan-phenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-hydroxy-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-hydroxyphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(2-hydroxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-hydroxy-2-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-nitrophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-nitrophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-nitrophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methyl-4-nitro-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methyl-3-nitro-phenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methyl-2-nitro-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methoxy-2-nitro-phenyl)benzol;
1,2-Diamino-4-(4-aminophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-aminophenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-amino-3-methyl-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-dimethylamino-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-dimethyl-aminophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-di(2-hydroxyethyl)amino-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-di(2-hydroxyethyl)amino-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4-diaminophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4-dimethyl-amino-phenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4-di(2-hydroxyethyl)amino-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-formylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-formylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-formylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-acetylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-acetylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-acetylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-(trimethylsilyl)-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-(trimethylsilyl)-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-(trimethylsilyl)-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-hydroxycarbonylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-hydroxycarbonylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-hydroxycarbonylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-ethoxycarbonyl-phenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-ethoxycarbonylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-ethoxycarbonylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methoxy-carbonylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methoxycarbonylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methoxycarbonylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-carboxamidophenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-carboxamidophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-carboxamidophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-benzophenon)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-cyan-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-cyanmethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-cyan-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-pyridinyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-pyridinyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-pyridinyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methyl-2-pyridinyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methyl-2-pyridinyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-methyl-2-pyridinyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(6-methyl-2-pyridinyl)benzol;
1,2-Diamino-4-(5-nitro-2-pyridinyl)benzol;1,2-Diamino-4-(5-pyrimidinyl)benzol oder deren physiologisch verträgliche Salze.
Bevorzugte 1,2-Diaminobenzol-Derivate der Formel (I) sind hierbei 1,2-Diamino-4-(2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-phenyl-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4-dimethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,4-dimethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(1,3-benzo-dioxol-5-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-cyan-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-hydroxyphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-hydroxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-hydroxy-2-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-cyan-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-cyan-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-methyl-2-pyridinyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(6-methyl-2-pyridinyl)benzol oder deren physiologisch verträgliche Salze.
Die 1,2-Diaminobenzol-Derivate der Formel (I) sind in dem erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Gesamtmenge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere von 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.
Die hier beschriebenen 1,2-Diaminobenzol-Derivate der Formel (I) können sowohl alleine als auch in Kombination mit weiteren Entwicklersubstanzen und/oder Kupplersubstanzen verwendet werden.
Als Kupplersubstanzen können beispielsweise N-(3-Dimethylaminophenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)-amino]-anisol, 2,4-Diamino-1 -fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-i-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxy-ethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridinl 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxy-propoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3-hydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1 -(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxy-ethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxy-ethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)-amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1 ,S-Diamino^^-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)aminotoluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, S-Amino^-chlor-e-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)-amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxy-ethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxy-ethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)-amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, ö-Amino^-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxy-propyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol,
2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxybenzol, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 1 ^-Dichlor-S.S-dihydroxy^-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxybenzol, 1 ,S-Dihydroxy^-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-i-phenyl-S-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-lndolindion eingesetzt werden.
Als Entwicklersubstanzen können beispielsweise 1,4-Diaminobenzol, 1 ^-Diamino^-methyl-benzol, 1 ^-Diamino^.G-dimethyl-benzol, 1 ^-Diamino-S.S-diethyl-benzol, 1 ^-Diamino^.ö-dimethyl-benzol, 1 ^-Diamino^.S-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 1 ^-Diamino^-methoxymethylbenzol, 1 ^-Diamino^-aminomethyl-benzol, 1 ^-Diamino^-hydroxymethylbenzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)-ethoxy)-1,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)-amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(i-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-
Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-Bis[(4-Aminophenyl)-amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1 H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-i-methyl-IH-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol, und 1,2,4-Trihydroxy-benzol eingesetzt werden.
Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.
Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 Gewichtsprozent besonders
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bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden sind.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino-5-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe, zum Beispiel Triphenylmethanfarbstoffe wie4-[(4'-aminophenyl)-(4'-imino-2",5"-cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methylaminobenzol-monohydrochlorid (Cl. 42 510) und 4-[(4'amino-3I-methyl-phenyl)-(4"-imino-3"-methyl-2",5"cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methyl-aminobenzolmonohydrochlorid (Cl. 42 520), aromatische Nitrofarbstoffe wie 4-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrotoluol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrobenzol, 2-Chlor-6-(ethylamino)-4-nitro-phenol, 4-Chlor-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitroanilin, 5-Chlor-2-hydroxy-4-nitroanilin, 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol und 1-[(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, Azofarbstoffe wie 6-[(4'-Aminophenyl)azo]-5hydroxy-naphthalin-1 -sulfonsäure-Natriumsalz (Cl. 14 805) und Dispersions-farbstoffe wie beispielsweise 1,4-Diaminoanthrachinon und 1,4,5,8-Tetraaminoantrachinon, enthalten. Die Färbemittel können diese Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten.
Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure,
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beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.
Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.
Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrigalkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungs-formen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin,
Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichts-prozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichts-prozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Vorzugsweise weist das erfindungsgemäße Färbemittel einen pH-Wert von 5 bis 11,5 auf, wobei ein pH-Wert von etwa 6,8 bis 10,5 besonders bevorzugt ist. Die basische Einstellung erfolgt vorzugsweise mit Ammoniak, es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid verwendet werden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.
Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3- bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine öprozentige Wasserstoffperoxidlösung
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als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5:1 bis 1:2, vorzugeweise jedoch 1:1. Grössere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbemittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschliessend wird das Haar getrocknet.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel mit einem Gehalt an 1,2-Diaminobenzol-Derivaten der Formel (I) in oxidativen System ermöglichen Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpure, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften der Haarfärbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, daß diese Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Haaren problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Diaminobenzol-Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von bekannten Syntheseverfahren
erfolgen, beispielsweise durch eine Tetrakis(triphenylphospin)palladium (0) katalysierte Kupplung eines geeignet substituierten 1,2-Diamino-Benzolborsäurederivates der Formel (III)
RcO'
sORc
(III)
mit einer halogensubstituierten Verbindung der Form (Ma) beziehungsweise (Mb) und anschliessende Abspaltung der für die Kupplungsreaktion erforderlichen Schutzgruppen.
Die in den Formeln (III) verwendeten Restgruppen haben hierbei die folgende Bedeutung:
Ra stellt eine Schutzgruppe dar, wie sie zum Beispiel in dem Kapitel „Protective Groups" in Organic Synthesis, Kapitel 7, Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird;
Rb ist gleich Wasserstoff oder Ra;
Rc ist gleich Wasserstoff oder einer substituierten C2-C3-Brücke.
Die erfindungsgemäßen 1,2-Diaminobenzol-Derivate der Formel (I) sind in Wasser gut löslich und ermöglichen allein oder in Kombination mit Entwicklern oder Kupplern Färbungen mit hoher Farbintensität und ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Insbesondere ermöglichen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) in Kombination mit
S-Amino^-chlor-e-methylphenol intensive graue, silberne und graublaue Färbungen. Die Verbindungen der Formeln (I) weisen weiterhin eine ausgezeichnete Lagerstabilität, insbesondere als Bestandteil der vorstehend beschriebenen Färbemittel, auf.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die neuen 1,2-Diaminobenzol-Derivate der Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze, unter der Bedingung, dass in Formel (Na) beziehungsweise (Mb):
(i) X1 nicht gleich einer NH-Gruppe ist, wenn gilt X4=N und X2=X3=CH ; (ii) X1 nicht gleich einer CH-Gruppe ist, wenn gilt X4=N und X2=NCH3 und X3=CCF3;
(iii) X2 nicht gleich Schwefel ist, wenn gilt X4=N und X1=X3=CH; (iv) X6 und X7 nicht gleichzeitig eine CNH2-Gruppe darstellen, wenn die Reste X5, X8 und X9 gleich einer CH-Gruppe sind;
(v) X7 nicht gleich Stickstoff oder einer CH-Gruppe oder einer CCI-Gruppe ist, wenn giltX5=X6=X8=X9=CH;
(vi) X9 nicht gleich einer CCN-Gruppe ist, wenn gilt X5=X6=X7=X8=CH; (vii) X5 und X7 nicht gleichzeitig eine CNH2-Gruppe darstellen, wenn die Reste X6, X8 und X9 gleich einer CH-Gruppe sind; (viii) X7 nicht gleich Stickstoff ist, wenn gilt X6=X8=CCH3 und X5=X9=CH; (ix) X6 nicht gleich einer CHal-Gruppe oder CH-Gruppe ist, wenn gilt X7=CNH2 und X5=X8=X9=CH; und
(x) X5 und X6 nicht gleichzeitig gleich einer CNH2-Gruppe sind, wenn die Reste X7 bis X9 eine CH-Gruppe darstellen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.
Beispiele I. Herstellungsbeispiele
Beispiel 1 bis 66: Synthese von 1,2-Diamino-benzol-Derivaten der
Formel (I) (Allgemeine Synthesevorschrift)
A. Synthese von 1,2-di(tert.-Butyloxycarbonylamino)benzol 10,8 g (0,1 mol) o-Phenylendiamin und 52,4 g (0,24 mol) Di-tert.-butyldicarbonat werden in einer Mischung von 125 ml 2N Natriumhydroxid und 180 ml Dichlormethan gelöst und 24 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wird die organische Phase abgetrennt, mit einer gesättigten wässrigen Kochsalzlösung bis zu einem neutralem pH-Wert gewaschen, über MgSO4 getrocknet, filtriert und eingeengt. Der erhaltene Rückstand wird in 200 ml Hexan aufgenommen. Der Niederschlag wird sodann abfiltriert und mit 50 ml Hexan nachgewaschen, und getrocknet.
Es werden 29,2 g (95 % der Theorie) 1,2-di(tert.-Butyloxycarbonylamino) benzol mit einem Schmelzpunkt von 125-126 0C erhalten. 1H-NMR (300 MHz, DMSO): &dgr; = 8,49 (s, 2H, NH); 7,47 (m, 2H, H4 und H5); 7,07 (m, 2H, H3 und H6); 1,48 (s, 18H).
CHN-Analyse:
(C16H24N2O4) %C %H %N
berechnet: 62,32 7,84 9,08
gefunden: 61,91 7,99 8,76
B. Synthese von 1 ^-dKtert.-ButyloxycarbonylaminoH-brombenzol
10 g (32 mmol) 1,2-di(tert.-Butyloxycarbonylamino)benzol aus Stufe A und 6,3 g (35,2 mmol) N-Bromsuccinimid werden unter Stickstoff in 120 ml 1,2-Dimethoxyethan gelöst und 6 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung in 600 ml Eis/Wasser unter kräftiger Rührung gegossen. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit Wasser nachgewaschen, und getrocknet.
Es werden 12,2 g (98 % der Theorie) 1,2-di(tert.-Butyloxycarbonylamino)-4-brombenzol mit einem Schmelzpunkt von 162-164 0C erhalten.
1H-NMR (300 MHz, DMSO): &dgr; = 8,67 (s, 1H, NH); 8,62 (s, 1H, NH); 7,75 (d,
J=2,2, 1H, H3); 7,46 (d, J=8,7,1H berechnet: , H6); 7,24 (dd, J=2,2, J=8,7, 1H, H5);
1,48 (s, 18H). gefunden:
CHN-Analyse:
(C16H23BrN2O4) %C %H %N
49,62 5,99 7,23
49,45 5,93 6,95
C. Synthese von 1 ^-diitert.-ButyloxycarbonylaminoH-iö.S-dimethyl-
[1,3,2]dioxaborinan-2-yl)benzol
6 g (15,4 mmol) 1,2-di(tert.-Butyloxycarbonylamino)-4-brombenzol aus Stufe B und 5,2 g (23,1 mmol) 5,5,5',5'-Tetramethyl-2,2'-Bi-[1,3,2-dioxaborinan] werden unter Argon in 120 ml Dioxan gelöst. Anschliessend werden 0,34 g (0,0046 mmol) [I.i'-Bisidiphenylphosphinojferrocenjdichlor-Palladium(ll) und 4,6 g Kaliumacetat zugegeben und die Reaktionsmischung 6 Stunden lang auf 80 0C erwärmt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 600 ml Eis/Wasser gegossen, der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Das rohe Produkt wird aus Ethanol umkristallisiert.
• ·
20
Es werden 4,3 g (67 % der Theorie) 1,2-di(tert.-Butyloxycarbonylamino)-4-(5,5-dimethyl-[1,3,2]dioxaborinan-2-yl)benzol mit einem Schmelzpunkt von
180-182 0C erhalten.
1H-NMR (300 MHz, DMSO): &dgr; = 8,54 (s, 1H, NH); 8,48 (s, 1H, NH); 7,8 (s, 1H, H3); 7,54 (d, J=8,1, 1H, H6); 7,39 (d, J=8,1, 1H1 H5); 3,74 (s, 4H,
OCH2); 1,48 (s, 18H, CH3), 0,95 (s, 6H, CH3).
CHN-Analyse:
(C21H33BN2O6) % C
berechnet: 60,01 gefunden: 59,73
%H %N
7,91 6,67
8,16 6,57
D. Synthese der Hydrochloride der 1,2-Diamino-benzol Derivate der
Formel (I) (allgemeine Synthese Vorschrift)
0,25 g (0,6 mmol) 1 ^-dKtert.-ButyloxycarbonylaminoH-iS.ö-dimethyl-[1,3,2]dioxaborinan-2-yl)benzol
aus Stufe C und 0,78 mmol der
entsprechenden Bromaryl oder Bromheteroaryl werden unter Argon in 4 ml 1,2-Dimethoxyethan gelöst. Anschliessend werden 0,02 g Tetrakis-(triphenylphosphin)-palladium
(0,018 mmol) und 0,8 ml 2N Kaliumcarbonatlösung zugegeben und die Reaktionsmischung auf 80 0C erwärmt. Nach
Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 15 ml
Essigsäureethylester gegossen. Anschliessend wird die organische Phase abgetrennt, mit einer 1N Natriumhydroxid Lösung gewaschen, über MgSO4 getrocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird abschliessend an
Kieselgel mit Hexan/Diethylether gereinigt.
Das so erhaltene Produkt wird in 2 ml Ethanol gelöst und mit 1 ml einer 2,9 molaren ethanolischen Salzsäurelösung versetzt. Die Reaktions-mischung
21
wird anschliessend auf 55 0C erwärmt. Nach Beendigung der Reaktion wird der Niederschlag abfiltriert, mit Ethanol gewaschen und sodann getrocknet.
1. 1,2-Diamino-4-(2-thienyl)benzol dihydrochlorid A14027 Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-thiophen Ausbeute: 0,081 g (51% der Theorie) ESI-MS: 191 [M+H]+(100)
2. 1,2-Diamino-4-(3-thienyl)benzol dihydrochlorid A14029 Verwendetes Bromderivat: 3-Brom-thiophen Ausbeute: 0,06 g (38 % der Theorie) ESI-MS: 191 [M+H]+(100)
3. 1,2-Diamino-4-(3-furyl)benzol dihydrochlorid A14032 Verwendetes Bromderivat: 3-Brom-furan Ausbeute: 0,031 g ( 21 % der Theorie) ESI-MS: 175[M+H]+(100)
4. 1,2-Diamino-4-(5-chlor-2-thienyl)benzol dihydrochlorid A14028 Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-5-chlor-thiophen Ausbeute: 0,065 g (25 % der Theorie) ESI-MS: 223 [M-H]+(100)
5. 1,2-Diamino-4-(5-acetyl-2-thienyl)benzol dihydrochlorid A14036 Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-5-acetyl-thiophen Ausbeute: 0,063 g (35% der Theorie) ESI-MS: 255 [M+Na]+(100)
6. 1,2-Diamino-4-(2-chlor-3-thienyl)benzol dihydrochlorid A14030 Verwendetes Bromderivat: 3-Brom-2-chlor-thiophen Ausbeute: 0,034 g (20% der Theorie) ESI-MS: 225 [M+Na]+ (100)
7. 1,2-Diamino-4-(5-methyl-3-thienyl)benzol dihydrochlorid A14031 Verwendetes Bromderivat: 3-Brom-4-methyl-thiophen
22
Ausbeute: 0,064 g (39 % der Theorie) ESI-MS: 205 [M+H]+(100)
8. 1,2-Diamino-4-(1,3-thiazol-2-yl)benzol dihydrochlorid A14037 Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-thiazol
Ausbeute: 0,056 g (36 % der Theorie) ESI-MS: 192[M+H]+(100)
9. 1 ^-Diamino^-phenyl-benzol dihydrochlorid A13652 Verwendetes Bromderivat: Brombenzol
Ausbeute: 0,05 g (41 % der Theorie) ESI-MS: 185[M+H]+(100)
1H-NMR (300 MHz, DMSO): &dgr; = 7,53 (d, J=7,2, 2H, H2' und H6'); 7,42 (t, J=7,2, 2H, H3' und H5'); 7,31 (m, 2H, H3 und H4'); 7,20 (d, J=8,1, 1H, H5); 7,08 (d, J=8,1, 1H, H6); 4,30 (br s, NH3+). CHN-Analyse:
(C12H12N2.2HCI) % C
berechnet: 56,05 gefunden: 56,43
10. 1,2-Diamino-4-(4-methylphenyl)benzol dihydrochlorid A13654 Verwendetes Bromderivat: 4-Brom-toluol
Ausbeute: 0,059 g (36 % der Theorie) ESI-MS: 199 [M+H]+(100)
11.1,2-Diamino-4-(3-methylphenyl)benzol dihydrochlorid A13655
Verwendetes Bromderivat: 3-Brom-toluol Ausbeute: 0,065 g (40 % der Theorie) ESI-MS: 199[M+H]+(100)
12.1,2-Diamino-4-(2,3-dimethylphenyl)benzol dihydrochlorid A13653 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-2,3-dimethyl-benzol
Ausbeute: 0,038 g (22 % der Theorie)
%H %N
5,49 10,89
5,60 11,03
23
ESI-MS: 213 [&Mgr;+&EEgr;]+(100)
13. 1,2-Diamino-4-(2,5-dimethylphenyl)benzol dihydrochlorid A13656 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-2,5-dimethyl-benzol Ausbeute: 0,055 g (32 % der Theorie) ESI-MS: 213 [M+H]+(100) 14.1,2-Diamino-4-(2,4-dimethylphenyl)benzol dihydrochlorid A13657 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-2,4-dimethyl-benzol Ausbeute: 0,078 g (43 % der Theorie) ESI-MS: 213 [M+H]+(100) 15.1,2-Diamino-4-(3,4-dimethylphenyl)benzol dihydrochlorid A13777 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-3,4-dimethyl-benzol Ausbeute: 0,087 g (51 % der Theorie) ESI-MS: 213 [M+H]+(100) 16.1,2-Diamino-4-(3,5-dimethylphenyl)benzol dihydrochlorid A13914 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-3,5-dimethyl-benzol Ausbeute: 0,063 g (37 % der Theorie) ESI-MS: 213 [Mh-H]+(100) 17.1,2-Diamino-4-(2,4,5-trimethylphenyl)benzol dihydrochlorid A13658 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-2,4,5-trimethyl-benzol Ausbeute: 0,054 g (31 % der Theorie) ESI-MS: 227 [M+H]+(100) 18.1,2-Diamino-4-(4-chlorphenyl)benzol dihydrochlorid 13770 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-4-chlor-benzol Ausbeute: 0,084 g (48 % der Theorie) ESI-MS: 219 [M+H]+(100) 19.1,2-Diamino-4-(3-chlorphenyl)benzol dihydrochlorid A13771 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-3-chlor-benzol Ausbeute: 0,090 g (51 % der Theorie)
24
ESI-MS: 219 [M+H]+(100) 20.1,2-Diamino-4-(2-chlorphenyl)benzol dihydrochlorid A13772 Verwendetes Bromderivat: i-Brom-2-chlor-benzol Ausbeute: 0,089 g (51 % der Theorie) ESI-MS: 219 [M+H]+(100) 21.1,2-Diamino-4-(4-fluorphenyl)benzol dihydrochlorid A13774 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-4-fluor-benzol Ausbeute: 0,085 g (52 % der Theorie) ESI-MS: 203 [M+H]+(100) 22.1,2-Diamino-4-(3,5-dichlorphenyl)benzol dihydrochlorid A13773 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-3,5-dichlor-benzol Ausbeute: 0,100 g (51 % der Theorie) ESI-MS: 253 [M+H]+(100) 23.1,2-Diamino-4-(4-(trifluormethylphenyl)benzol dihydrochlorid A13778 Verwendetes Bromderivat: 1 -Brom-4-trifluormethyl-benzol Ausbeute: 0,101 g (52 % der Theorie) ESI-MS: 253 [M+H]+(100) 24.1,2-Diamino-4-(3-(trifluormethylphenyl)benzol dihydrochlorid A13779 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-3-trifluormethyl-benzol Ausbeute: 0,100 g (52 % der Theorie) ESI-MS: 253 [M+H]+(100) 25.1,2-Diamino-4-(4-chlor-3-trifluoromethyl-phenyl)benzol dihydrochlorid A13775
Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-4-chlor-3-trifluormethyl-benzol Ausbeute: 0,082 g (38 % der Theorie) ESI-MS: 287 [M+H]+(100) 26.1,2-Diamino-4-(4-methoxyphenyl)benzol dihydrochlorid A13782 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-4-methoxy-benzol
Ausbeute: 0,063 g (34 % der Theorie) ESI-MS: 215 [M+H]+ (100) 27.1,2-Diamino-4-(3-methoxyphenyl)benzol dihydrochlorid A13783 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-3-methoxy-benzol Ausbeute: 0,069 g (40 % der Theorie) ESI-MS: 215 [M+H]+(100) 28.1,2-Diamino-4-(2-methoxyphenyl)benzol dihydrochlorid A13784 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-2-methoxy-benzol Ausbeute: 0,061 g (35 % der Theorie) ESI-MS: 237 [M+Na]+ (100) 29.1,2-Diamino-4-(3,4-dimethoxyphenyl)benzol dihydrochlorid A13788 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-3,4-dimethoxy-benzol Ausbeute: 0,032 g (15 % der Theorie) ESI-MS: 245 [M+H]+ (100) 30.1,2-Diamino-4-(2,4-dimethoxyphenyl)benzol dihydrochlorid A13789 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-2,4-dimethoxy-benzol Ausbeute: 0,095 g (50 % der Theorie) ESI-MS: 267 [M+Na]+(100) 31.1,2-Diamino-4-(2,5-dimethoxyphenyl)benzol dihydrochlorid A13790 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-2,5-dimethoxy-benzol Ausbeute: 0,020 g (20 % der Theorie) ESI-MS: 267 [M+Na]+(100) 32.1,2-Diamino-4-(1,3-benzodioxol-5-yl)benzol dihydrochlorid A13791 Verwendetes Bromderivat: 5-Brom-1,3-benzodioxol Ausbeute: 0,082 g (45 % der Theorie) ESI-MS: 229 [M+H]+(100) 33.1,2-Diamino-4-(4-methylthio-phenyl)benzol dihydrochlorid A13792 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-4-methylthio-benzol
• ·
• ·
26
Ausbeute: 0,088 g (48 % der Theorie) ESI-MS: 231 [M+H]+(100) 34.1,2-Diamino-4-(4-methoxy-2-methyl-phenyl)benzol dihydrochlorid A13786
Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-4-methoxy-2-methyl-benzol Ausbeute: 0,085 g (47 % der Theorie) ESI-MS: 229 [M+H]+(100) 35.1,2-Diamino-4-(4-cyan-phenyl)benzol dihydrochlorid A13781 Verwendetes Bromderivat: 4-Brom-benzonitril Ausbeute: 0,100 g (61 % der Theorie) ESI-MS: 232 [M+Na]+(100) 36.1,2-Diamino-4-(3-cyan-phenyl)benzol dihydrochlorid A13793 Verwendetes Bromderivat: 3-Brom-benzonitril Ausbeute: 0,079 g (50 % der Theorie) ESI-MS: 232 [M+Na]+(100) 37.1,2-Diamino-4-(4-hydroxyphenyl)benzol dihydrochlorid A13916 Verwendetes Bromderivat: 4-Brom-phenol Ausbeute: 0,079 g (48 % der Theorie) ESI-MS: 201 [M+H]+(100) 38.1,2-Diamino-4-(3-hydroxyphenyl)benzol dihydrochlorid A13918 Verwendetes Bromderivat: 3-Brom-phenol Ausbeute: 0,081 g (50 % der Theorie) ESI-MS: 201 [M+H]+(100) 39.1,2-Diamino-4-(4-hydroxy-2-methylphenyl)benzol dihydrochlorid A13917 Verwendetes Bromderivat: 4-Brom-3-methyl-phenol Ausbeute: 0,027 g (16 % der Theorie) ESI-MS: 215 [M+H]+(100)
27
40.1,2-Diamino-4-(4-nitrophenyl)benzol dihydrochlorid A13910 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-4-nitro-benzol Ausbeute: 0,067 g (37 % der Theorie) ESI-MS: 252 [M+Na]+ (100) 41.1,2-Diamino-4-(3-nitrophenyl)benzol dihydrochlorid A13911 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-3-nitro-benzol Ausbeute: 0,063 g (35 % der Theorie) ESI-MS: 252 [M+Na]+(100) 42.1,2-Diamino-4-(2-nitrophenyl)benzol dihydrochlorid A13912 Verwendetes Bromderivat: 1 -Brom-2-nitro-benzol Ausbeute: 0,089 g (49 % der Theorie) ESI-MS: 252 [M+Na]+(100) 43.1,2-Diamino-4-(2-methyl-4-nitro-phenyl)benzol dihydrochlorid A13913 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-2-methyl-4-nitro-benzol Ausbeute: 0,041 g (22 % der Theorie) ESI-MS: 266 [M+Na]+(100) 44.1,2-Diamino-4-(4-methyl-3-nitro-phenyl)benzol dihydrochlorid A13776 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-4-methyl-3-nitro-benzol Ausbeute: 0,096 g (51 % der Theorie) ESI-MS: 266 [M+Na]+(100) 45.1,2-Diamino-4-(4-methyl-2-nitro-phenyl)benzol dihydrochlorid A13915 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-4-methyl-2-nitro-benzol Ausbeute: 0,087 g (46 % der Theorie) ESI-MS: 266 [M+Na]+(100) 46.1,2-Diamino-4-(4-methoxy-2-nitro-phenyl)benzol dihydrochlorid A13787 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-4-methoxy-2-nitro-benzol Ausbeute: 0,060 g (16 % der Theorie) ESI-MS: 282 [M+Na]+(100)
til *
28
47.1,2-Diamino-4-(4-aminophenyl)benzol trihydrochlorid A13919 Verwendetes Bromderivat: 4-Brom-anilin Ausbeute: 0,023 g (13 % der Theorie) ESI-MS: 200 [M+H]+ (100) 48.1,2-Diamino-4-(3-aminophenyl)benzol trihydrochlorid A13921 Verwendetes Bromderivat: 3-Brom-anilin Ausbeute: 0,074 g (40 % der Theorie) ESI-MS: 200 [M+H]+ (100) 49.1,2-Diamino-4-(4-amino-3-methyl-phenyl)benzol trihydrochlorid A13920 Verwendetes Bromderivat: 4-Brom-2-methyl-anilin Ausbeute: 0,052 g (27 % der Theorie) ESI-MS: 214 [M+H]+(100) 50.1,2-Diamino-4-(4-acetylphenyl)benzol dihydrochlorid A13924 Verwendetes Bromderivat: 4-Brom-acetophenon Ausbeute: 0,078 g (44 % der Theorie) ESI-MS: 249 [M+Na]+(100) 51.1,2-Diamino-4-(4-benzophenon)benzol dihydrochlorid A13925 Verwendetes Bromderivat: 4-Brom-benzophenon Ausbeute: 0,100 g (46 % der Theorie) ESI-MS: 311 [M+Na]+(100) 52.1,2-Diamino-4-(4-ethoxycarbonyl-phenyl)benzol dihydrochlorid A13926 Verwendetes Bromderivat: 4-Brom-benzosäure ethylester Ausbeute: 0,106 g (54 % der Theorie) ESI-MS: 279 [M+Na]+(100) 53.1,2-Diamino-4-(3-ethoxycarbonyl-phenyl)benzol dihydrochlorid A13927 Verwendetes Bromderivat: 3-Brom-benzosäure ethylester Ausbeute: 0,068 g (35 % der Theorie) ESI-MS: 279 [M+Na]+(100)
• ·
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• ·
29
54.1,2-Diamino-4-(4-carboxamido)benzol dihydrochlorid A13928 Verwendetes Bromderivat: 4-Brom-benzamid Ausbeute: 0,065 g (36 % der Theorie) ESI-MS: 250 [M+Na]+(100) 55.1,2-Diamino-4-(4-cyan-methyl-phenyl)benzol dihydrochlorid A13929 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-4-cyanomethyl-benzol Ausbeute: 0,095 g (54 % der Theorie) ESI-MS: 246 [M+Na]+(100) 56.1,2-Diamino-4-(3-cyan-methyl-phenyl)benzol dihydrochlorid A13930 Verwendetes Bromderivat: 1-Brom-3-cyanomethyl-benzol Ausbeute: 0,074 g (41 % der Theorie) ESI-MS: 246 [M+Na]+(100) 57.1,2-Diamino-4-(2-cyan-methyl-phenyl)benzol dihydrochlorid A13931 Verwendetes Bromderivat: 1 -Brom-2-cyanomethyl-benzol Ausbeute: 0,017 g (10 % der Theorie) ESI-MS: 246 [M+Na]+(100) 58.1,2-Diamino-4-(2-pyridinyl)benzol dihydrochlorid A14015 Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-pyridin Ausbeute: 0,070 g (46 % der Theorie) ESI-MS: 208 [M+Na]+ (100) 59.1,2-Diamino-4-(3-pyridinyl)benzol dihydrochlorid A14016 Verwendetes Bromderivat: 3-Brom-pyridin Ausbeute: 0.054 g (35% der Theorie) ESI-MS: 184[M-H]+(IOO) 60.1,2-Diamino-4-(5-methyl-2-pyridinyl)benzol dihydrochlorid A14017 Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-5-methyl-pyridin Ausbeute: 0,063 g (39% der Theorie) ESI-MS: 222 [M+Na]+(100)
30
61.1,2-Diamino-4-(6-methyl-2-pyridinyl)benzol dihydrochlorid A14018 Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-6-methyl-pyridin Ausbeute: 0,095 g (57 % der Theorie) ESI-MS: 222 [M+Na]+ (100) 62.1,2-Diamino-4-(4-methyl-2-pyridinyl)benzol dihydrochlorid A14019 Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-4-methyl-pyridin Ausbeute: 0,054 g (33% der Theorie) ESI-MS: 222 [M+Na]+(100) 63.1,2-Diamino-4-(3-methyl-2-pyridinyl)benzol dihydrochlorid A14082 Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-3-methyl-pyridin Ausbeute: 0,036 g (22% der Theorie) ESI-MS: 222 [M+Na]+(100) 64.1,2-Diamino-4-(5-nitro-2-pyridinyl)benzol dihydrochlorid A14021 Verwendetes Bromderivat: 2-Brom-5-nitro-pyridin Ausbeute: 0,106 g (58% der Theorie) ESI-MS: 253 [M+Na]+ (100) 65.1,2-Diamino-4-(5-pyrimidinyl)benzol dihydrochlorid A14020 Verwendetes Bromderivat: 5-Brom-pyrimidin Ausbeute: 0,055 g (58% der Theorie) ESI-MS: 185 [M-H]+(100)
31 II. Beispiele für Haarfärbemittel
Beispiele 66 bis 130: Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
0,0125 mmol Substanz der Formel (I) gemäß Tabelle 1 0,0125 mmol Entwicklersubstanz/Kupplersubstanz gemäß
Tabelle 1
0,1 g Laurylethersulfat (28prozentige wässrige Lösung) 0,09 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung) 0,078 g Ethanol
0,003 g Ascorbinsäure
0,003 g Ethylendiaminotetraessigsäure-Dinatriumsalz-Hydrat ad 1,0 g Wasser, vollentsalzt
1 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 1 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschliessend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die resultierenden Färbungen sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
32
Tabelle 1
Beispiel
Nr. 		Substanz
der Formel 		Entwicklersubstanz/Kupplersubstanz II.
1,4-Diamino-2-
methyl-benzol
sulfat 		III.
2,4,5,6-
Tetraamino-
pyrimidin sulfat
(I) I.
3-Amino-2-
chlor-6-methyl-
phenol 		hellblond gelbgrün
66. gemäss
Beispiel 1		 silbergrau hellblond gelb
67. gemäss
Beispiel 2		 silbergrau gold-kupfern goldgelb
68. gemäss
Beispiel 3		 grauviolett lichtblond kaltes gelb
69. gemäss
Beispiel 4		 perlgrau lichtblond zitronengelb
70. gemäss
Beispiel 5		 kaltes gelb hellblond gelb
71. gemäss
Beispiel 6		 grauviolett hellblond gelb
72. gemäss
Beispiel 7		 grauviolett hellblond gelb
73. gemäss
Beispiel 8		 perlgrau hellblond gelb
74. gemäss
Beispiel 9 		silbergrau
Beispiel
Nr. 		Substanz
der Formel
(I) 		Entwicklersubstanz/Kupplersubstanz II.
1,4-Diamino-2-
methyl-benzol
sulfat 		III.
2,4,5,6-
Tetraamino-
pyrimidin sulfat
I.
3-Amino-2-
chlor-6-methyl-
phenol 		hellblond gelb
75. gemäss
Beispiel 10		 silbergrau hellblond gelb
76. gemäss
Beispiel 11 		silbergrau hellblond kaltes gelb
77. gemäss
Beispiel 12 		perlgrau hellblond kaltes gelb
78. gemäss
Beispiel 13 		perlgrau lichtblond kaltes gelb
79. gemäss
Beispiel 14 		perlgrau lichtblond gelb
80. gemäss
Beispiel 15		 silbergrau lichtblond gelb
81. gemäss
Beispiel 16 		perlgrau lichtblond gelb
82. gemäss
Beispiel 17		 perlgrau lichtblond gelb
83. gemäss
Beispiel 18		 perlgrau lichtblond gelb
84. gemäss
Beispiel 19 		perlgrau
• &phgr;
Beispiel
Nr. 		Substanz
der Formel
(I) 		Entwicklersubstanz/Kupplersubstanz II.
1,4-Diamino-2-
methyl-benzol
sulfat 		III.
2,4,5,6-
Tetraamino-
pyrimidin sulfat
I.
3-Amino-2-
chlor-6-methyl-
phenol 		lichtblond blass-gelb
85. gemäss
Beispiel 20		 perlgrau lichtblond gelb
86. gemäss
Beispiel 21		 silbergrau lichtblond blass-gelb
87. gemäss
Beispiel 22 		sandfarben lichtblond blass-gelb
88. gemäss
Beispiel 23 		perlgrau lichtblond blass-gelb
89. gemäss
Beispiel 24 		perlgrau hellblond gelb
90. gemäss
Beispiel 25 		beigefarben mittelblond gelb
91. gemäss
Beispiel 26 		silbergrau hellblond gelb
92. gemäss
Beispiel 27		 silbergrau-
violett		 hellblond gelb
93. gemäss
Beispiel 28		 perlgrau hellblond gelb
94. gemäss
Beispiel 29 		silbergrau
Beispiel
Nr. 		Substanz
der Formel
(I) 		Entwicklersubstanz/Kupplersubstanz II.
1,4-Diamino-2-
methyl-benzol
sulfat 		IM.
2,4,5,6-
Tetraamino-
pyrimidin sulfat
I.
3-Amino-2-
chlor-6-methyl-
phenol 		mittelblond gelb
95. gemäss
Beispiel 30 		silbergrau hellblond gelb
96. gemäss
Beispiel 31 		silbergrau hellblond gelb
97. gemäss
Beispiel 32 		silbergrau hellblond gelb
98. gemäss
Beispiel 33		 perlgrau hellblond gelb
99. gemäss
Beispiel 34		 perlgrau hellblond gelb
100. gemäss
Beispiel 35		 aschgrau hellblond gelb
101. gemäss
Beispiel 36 		leicht grauviolett mittelblond gelb
102. gemäss
Beispiel 37		 blauviolett mittelblond gelb
103. gemäss
Beispiel 38		 silbergrau mittelblond gelb
104. gemäss
Beispiel 39 		grauviolett
Beispiel
Nr. 		Substanz
der Formel
(I) 		Entwicklersubstanz/Kupplersubstanz II.
1,4-Diamino-2-
methyl-benzol
sulfat 		III.
2,4,5,6-
Tetraamino-
pyrimidin sulfat
I.
3-Amino-2-
chlor-6-methyl-
phenol 		hellblond goldgelb
105. gemäss
Beispiel 40 		lichtblond hellblond gelb
106. gemäss
Beispiel 41 		perlgrau lichtblond gelb
107. gemäss
Beispiel 42 		sandfarben hellblond goldgelb
108. gemäss
Beispiel 43 		graugrün hellblond gelb
109. gemäss
Beispiel 44 		perlgrau lichtblond blasses gelb
110. gemäss
Beispiel 45 		sandfarben hellblond goldgelb
111. gemäss
Beispiel 46 		graugrün mittelblond kupfer-gelb
112. gemäss
Beispiel 47		 graublau hellblond gelb
113. gemäss
Beispiel 48 		silbergrau mittelblond kupfer-gelb
114. gemäss
Beispiel 49 		graublau
Beispiel
Nr. 		Substanz
der Formel
(I) 		Entwicklersubstanz/Kupplersubstanz II.
1,4-Diamino-2-
methyl-benzol
sulfat 		III.
2,4,5,6-
Tetraamino-
pyrimidin sulfat
I.
3-Amino-2-
chlor-6-methyl-
phenol 		hellblond blasses gelb
115. gemäss
Beispiel 50 		blasses
graugrün		 hellblond gelb
116. gemäss
Beispiel 51 		graugrün hellblond lichtblond
117. gemäss
Beispiel 52 		silbergrau lichtblond blasses gelb
118. gemäss
Beispiel 53 		perlgrau lichtblond blasses gelb
119. gemäss
Beispiel 54 		sandfarben hellblond gelb
120. gemäss
Beispiel 55 		silbergrau hellblond gelb
121. gemäss
Beispiel 56 		silbergrau hellblond gelb
122. gemäss
Beispiel 57		 perlgrau hellblond gelb
123. gemäss
Beispiel 58		 aschgrau lichtblond gelb
124. gemäss
Beispiel 59 		perlgrau
• ·
• ·
38
Beispiel
Nr. 		Substanz
der Formel
(I) 		Entwicklersubstanz/Kupplersubstanz II.
1,4-Diamino-2-
methy I -benzol
sulfat 		III.
2,4,5,6-
Tetraamino-
pyrimidin sulfat
I.
3-Amino-2-
chlor-6-methyl-
phenol 		hellblond gelb
125. gemäss
Beispiel 60 		graugrün mittelblond goldgelb
126. gemäss
Beispiel 61 		graublau hellblond gelb
127. gemäss
Beispiel 62 		blasses
graugrün		 lichtblond gelb
128. gemäss
Beispiel 63		 perlgrau blondorange blasses orange
129. gemäss
Beispiel 64 		blondorange lichtblond gelb
130. gemäss
Beispiel 65 		perlgrau
• ·
• ·
39 Beispiel 131: Haarfärbemittel
Es wird eine Haarfärbelösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
0,10 g 1,2-Diamino-4-(4-methoxyphenyl)benzol*2HCI
0,06 g 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)benzol*sulfat
0,16 g 1,4-Diamino-2-methylbenzol*sulfat
0,04 g 5-Amino-2-methylphenol
0,05 g 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol*sulfat
0.04 g 5-((2-Hydroxyethyl)amino)-2-methoxyanilin*sulfat
0,03 g 3-Aminophenol
0,03 g 1,3-Dihydroxy-benzol
0,04 g 1,3-Dihydroxy-2-methylbenzol
0,10g 4-Amino-3-methylphenol
0,20 g 2-Amino-5-methylphenol
0,01 g 4-Chlor-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitroanilin
0,02 g 2-Amino-4,6-dinitrophenol
0,10 g 2-Chlor-6-(ethylamino)-4-nitrophenol
10,00 g Laurylethersulfat (28prozentige wässrige Lösung)
9,10 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
7,85 g Ethanol
0,30 g Ascorbinsäure
0,30 g Ethylendiaminotetraessigsäure-Dinatriumsalz-Hydrat
ad 100,00 g Wasser
g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare
aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Das Haar hat eine braune Färbung erhalten.
Alle Gewichtsangaben stellen, soweit nicht anders angegeben, Gewichtsprozente dar.

Claims (11)

1. Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein 1,2-Diaminobenzol-Derivat der allgemeinen Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliches, wasserlösliches Salz enthält,


worin
R1 für eine aromatische oder heteroaromatische Verbindung der allgemeinen Formel (11a) oder (11b) steht,


worin
X1, X2, X3 und X4 unabhängig voneinander gleich Stickstoff, N-R2, Schwefel, Sauerstoff, C-R3, C-R4, C-R5 oder C-R6 sind, unter der Bedingung, dass mindestens einer und höchstens drei der Reste X1 bis X4 gleich Stickstoff, N-R2, Schwefel oder Sauerstoff sind und wenn das Ringsystem der Formel (11a) mehrere Heteroatome enthält, höchstens einer der Reste X1 bis X4 gleich Sauerstoff, Schwefel oder N-R2 ist;
R2 gleich Wasserstoff, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C6 -Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer Phenylgruppe oder einer Acetylgruppe ist;
R3, R4, R5, R6 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6 -Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe (SH- Gruppe), eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C5 -Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C6)alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)-C1-C6-AlkylGruppe, eine -C(O)-CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine -C(O)-NH2 Gruppe, eine C1-C6 -Hydroxyalkylgruppe oder eine C3-C6-Polyhydroxyalkylgruppe darstellen;
X5, X6, X7, X8 und X9 unabhängig voneinander gleich Stickstoff, C-R7, C- R8, C-R9, C-R10 oder C-R11 sind, wobei höchstens drei der Reste X5 bis X9 gleich Stickstoff sind;
R7, R8, R9, R10 und R11 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe (SH-Gruppe), eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6- Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C6)alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)-(C1-C6)Alkylgruppe, eine -C(O)-Phenylgruppe, eine -C(O)-CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine -C(O)-NH2 Gruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C3-C6 -Polyhydroxyalkylgruppe, eine -(CH2)p-CO2R12-Gruppe oder eine -(CH2)p-R13-Gruppe mit p = 1, 2, 3 oder 4 darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R7 bis R11 eine O-CH2-O-Brücke bilden;
R12 gleich Wasserstoff oder einer C1-C6-Alkylgruppe ist, und
R13 gleich einer Aminogruppe oder einer Nitrilgruppe ist.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das 1,2-Diaminobenzol-Derivat der Formel (I) ausgewählt ist aus 1,2-Diamino- 4-(2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3- furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(pyrrol-3-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(1-methyl- 1H-pyrrol-3-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methyl-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-methyl-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-brom-2- thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-chlor-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5- acetyl-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-nitro-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,4-dinitro-2-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-formyl-2- thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methyl-3- thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5- methyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-methyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-ethyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-ethyl-3- furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-ethyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4- ethyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-ethyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino- 4-(5-ethyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-chlor-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-chlor-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-chlor-3-thienyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(4-chlor-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-chlor-3- thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-chlor-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2- dimethylamino-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-dimethylamino-3- furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-dimethylamino-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-dimethylamino-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5- dimethylamino-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-dimethylamino-3- furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-formyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2- formyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-formyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-formyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-formyl-3- thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-formyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2- acetyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-acetyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-acetyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-acetyl-3- furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-acetyl-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5- acetyl-3-furyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-cyan-3-thienyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(1,3-thiazol-2-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-nitro-1,3-thiazol- 2-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(1H-pyrazol-4-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3- methyl-1 H-pyrazol-4-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,5-dimethyl-1 H-pyrazol-4- yl)benzol; 1,2-Diamino-4-phenyl-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methylphenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(2,3-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino- 4-(2,4-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,5-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,6-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,4-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,5-dimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4- (2,4,5-trimethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4,6-trimethylphenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(4-chlorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3- chlorphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(2-chlorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4- (4-fluorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-fluorphenyl)benzol; 1,2-Diamino- 4-(2-fluorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-bromphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-bromphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-bromphenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(4-jodphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-jodphenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(2-jodphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,5-dichlorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,3-dichlorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4- (3,4-dichlorphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-(trifluormethyl-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-(trifluor-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2- (trifluormethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-chlor-3-trifluormethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4- (3-methoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-ethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-ethoxyphenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(2-ethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4- dimethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,5-dimethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3,4-dimethoxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(1,3- benzodioxol-5-yl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methylthiophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methylthiophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-methylthiophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methoxy-2-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-cyan-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-cyan-phenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(2-cyan-phenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-hydroxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-hydroxyphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4- (2-hydroxyphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-hydroxy-2-methylphenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(4-nitrophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3- nitrophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-nitrophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4- (2-methyl-4-nitro-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methyl-3-nitro-phenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methyl-2-nitro-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4- methoxy-2-nitro-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-aminophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-aminophenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-amino-3-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-dimethyfamino-phenyf)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-dimethyl-amino-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-di(2- hydroxyethyl)amino-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-di(2-hydroxyethyl)- amino-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4-diaminophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4-dimethyl-amino-phenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(2,4- di(2-hydroxyethyl)amino-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-formylphenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(3-formylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2- formylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-acetylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-acetylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-acetylphenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(4-(trimethylsilyl)-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3- (trimethylsilyl)-phenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-(trimethylsilyl)-phenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(4-hydroxycarbonylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4- (3-hydroxycarbonylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-hydroxycarbonylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(4-ethoxycarbonylphenyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-ethoxycarbonylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2- ethoxycarbonylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methoxycarbonylphenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methoxycarbonylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4- (2-methoxycarbonylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-carboxamidophenyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(3-carboxamidophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2- carboxamidophenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-benzophenon)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-cyan-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(3-cyanmethylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-cyan-methylphenyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(2-pyridinyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-pyridinyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(4-pyridinyl)-benzol; 1,2-Diamino-4-(3-methyl-2-pyridinyl)- benzol; 1,2-Diamino-4-(4-methyl-2-pyridinyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5- methyl-2-pyridinyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(6-methyl-2-pyridinyi)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-nitro-2-pyridinyl)benzol; 1,2-Diamino-4-(5-pyrimidinyl)- benzol oder den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das 1,2-Diaminobenzol-Derivat der Formel (I) in einer Menge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten ist.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens eine weitere bekannte Entwicklersubstanz und/oder Kupplersubstanz enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die zusätzliche Entwicklersubstanz und/oder Kupplersubstanz das 3-Amino-2-chlor-6- methylphenol ist.
6. Mittel nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, bezogen auf die Gesamtmenge des Oxidationsfärbemittel jeweils in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten sind.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 5 bis 11, 5 aufweist.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es in Form einer wässrigen oder wässrig-alkoholischen Lösung, einer Creme, eines Gels oder einer Emulsion vorliegt.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.
11. 1,2-Diaminobenzol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze,


worin
R1 für eine aromatische oder heteroaromatische Verbindung der allgemeinen Formel (IIa) oder (IIb) steht,


worin
X1, X2, X3 und X4 unabhängig voneinander gleich Stickstoff, N-R2, Schwefel, Sauerstoff, C-R3, C-R4, C-R5 oder C-R6 sind, unter der Bedingung, dass mindestens einer und höchstens drei der Reste X1 bis X4 gleich Stickstoff, N-R2, Schwefel oder Sauerstoff sind und wenn das Ringsystem der Formel (IIa) mehrere Heteroatome enthält, höchstens einer der Reste X1 bis X4 gleich Sauerstoff, Schwefel oder N-R2 ist;
R2 gleich Wasserstoff, einer C1-C6-Alkylgruppe, einer C1-C6 -Hydroxyalkylgruppe, einer C3-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer Phenylgruppe oder einer Acetylgruppe ist;
R3, R4, R5, R6 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6 -Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe (SH- Gruppe), eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6 -Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C6-)alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)-C1-C6-AlkylGruppe, eine -C(O)-CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3 Gruppe, eine -C(O)-NH2 Gruppe, eine C1-C6 -Hydroxyalkylgruppe oder eine C3-C6-Polyhydroxyalkylgruppe darstellen;
X5, X6, X7, X8 und X9 unabhängig voneinander gleich Stickstoff, C-R7, C- R8, C-R9, C-R10 oder C-R11 sind, wobei höchstens drei der Reste X5 bis X9 gleich Stickstoff sind;
R7, R8, R9, R10 und R11 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6-Alkylthioethergruppe, eine Mercaptogruppe (SH-Gruppe), eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6- Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C6)alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe eine -C(O)H-Gruppe, eine -C(O)-(C1-C6)Alkylgruppe, eine -C(O)-Phenylgruppe, eine -C(O)-CF3-Gruppe, eine -Si(CH3)3-Gruppe, eine -C(O)-NH2 Gruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C3-C6 -Polyhydroxyalkylgruppe, eine -(CH2)p-CO2R12-Gruppe oder eine -(CH2)p-R13-Gruppe mit p = 1, 2, 3 oder 4 darstellen, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R7 bis R11 eine O-CH2-O-Brücke bilden;
R12 gleich Wasserstoff oder einer C1-C6-Alkylgruppe ist, und
R13 gleich einer Aminogruppe oder einer Nitrilgruppe ist;
unter der Bedingung, dass in Formel (IIa) beziehungsweise (IIb):
a) X1 nicht gleich einer NH-Gruppe ist, wenn gilt X4 = N und X2 = X3 = CH;
b) X1 nicht gleich einer CH-Gruppe ist, wenn gilt X4 = N und X2 = NCH3 und X3 = CCF3;
c) X2 nicht gleich Schwefel ist, wenn gilt X4 = N und X1 = X3 = CH;
d) X6 und X7 nicht gleichzeitig eine CNH2-Gruppe darstellen, wenn die Reste X5, X8 und X9 gleich einer CH-Gruppe sind;
e) X7 nicht gleich Stickstoff oder einer CH-Gruppe oder einer CCl-Gruppe ist, wenn gilt X5 = X6 = X8 = X9 = CH;
f) X9 nicht gleich einer CCN-Gruppe ist, wenn gilt X5 = X6 = X7 = X8 = CH;
g) X5 und X7 nicht gleichzeitig eine CNH2-Gruppe darstellen, wenn die Reste X6, X8 und X9 gleich einer CH-Gruppe sind;
h) X7 nicht gleich Stickstoff ist, wenn gilt X6 = X8 = CCH3 und X5 = X9 = CH;
i) X6 nicht gleich einer CHal-Gruppe oder CH-Gruppe ist, wenn gilt X7 = CNH2 und X5 = X8 = X9 =CH; und
j) X5 und X6 nicht gleichzeitig gleich einer CNH2-Gruppe sind, wenn die Reste X7 bis X9 eine CH-Gruppe darstellen.
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