DE2019821A1

DE2019821A1 - Halogenphenoxybenzoesaeuren als Herbicide und Verfahren zu deren Anwendung

Info

Publication number: DE2019821A1
Application number: DE19702019821
Authority: DE
Inventors: Theissen Robert James
Original assignee: Mobil Oil AS
Current assignee: Bayer CropScience Inc USA
Priority date: 1969-04-25
Filing date: 1970-04-23
Publication date: 1970-11-12
Also published as: CA971973A; US3652645B1; GB1232368A; NL163771B; DE2019821B2; FR2040235A1; NL163771C; BE749444A; DE2019821C3; US3652645A; FR2040235B1; JPS4843609B1; NL7005783A

Description

Die Erfindung betrifft bestimmte neue Phenoxybenzoesäureverbindungen und deren Anwendung als Herbioide.

Die Verv/endung von 2-Methoxybenzoe säuren (US-Patentsohrift 3 013 054 ) und 4-Phenoxybenzoesäuren (französische Patentschrift 1 502 538) als Herbicide wurde bereite vorgeschlagen. Im Rahmen der Erfindung wurde jedoch festgestellt, daß Benzoesäuren mit einem Phenoxysubstituenten in der 5-Stellung sehr wirksame Herbioide sind»

Die Erfindung betrifft herbicide Verbindungen mit der Formel

COR "

worin X Halogenatome, η ein· Zahl von 1 bis 5 und R eine Hydroxyl-, Alkoxy- (C₁-C,), Aryloxy-, Chlor-, Amido-, Alkylaraido- (O₁-C-), Dialkylamidogrupp· (C₁-C,) oder eine Gruppe OM, worin H ein Alkalimetall (Li, Ha, K), eine Alkylammoniumgrupp· (C₁-C.) oder ein· Alkanol-

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aiiiinoniumgruppe (G₁-C.*) darstellt , bedeuten.

J3ie Verbindungen der Erfindung lassen sich leicht durch die lillraan-Athersyntheseurasetzung zwischen dem Alkallaalz (Ia, K) eines Halogenphenol3 und einer 5-Halogen-(C1, Br)~2-nitrobenzoesäure oder eins8 Esters, iunids oder Salzes hiervon herstellen. Die 5-Halo_c;en-2-nitrobenzoesäure wird leicht durch Hitrieren eines m-Halogentoluols mit nachfolgender Oxydation der ^!ethylgruppe nach an sich bekannten Verfahren hergestellt»

Hichtbegrenaencle Beispiele für Verbindungen gemäß der Erfindung sind:

2-iiitro-5-(2' »4¹ ,ö'-t.'ichlorphenoxyj-benaoesäure

2-iiltro-5-(2* ,4' ,6^l-trichlorphenoxy)-bansoesiiuremethyleater

2-Hitro-5-(2* ,4' ,6^f-tribromphenoxy)-bensoesäurex^ropylester

2-fiitro-5-(2·,4' #!5^l-trifluorphenoxy)-benzoesäurephenylester

2-iJitro-5-(2· ₁4¹,6^l-tri^odpheno3ty)-benzoesäure 2-iIitro-5-(2· _f4' #6^t-trlchlorphenoxy)-benzoylch.Lorid 2-iiitro-5-(2* ,4' _t6^f-triciaorpheno3ty)-benzamid 2i-Äthyl-2-nitro-5-( 2 ·, 4'»6 · -trichlorphenoxy )-benzarnid

13-Ieopropyl-2-nitro-5-( 2 ·,4^f»6 ·-trichlorphenoxy )-benzamid

H_vN-I>imethyl*2-nitro-5-(2' ,4* _t6^f-tricnlorphenoxy)-ben^amid

Natrium-(oder Kalium-)2-nitro-5-(2».4^f,6^f-trichlorphenoxybenzoat

Äthyla:Timoniuiß-2-nltro-5-(2^l ,4* ,6·-trichlorphenoxy )-benzoat

A thaiiolaciiüonium-2-ni tro-5-( 2 ·, ♦ · ₉ 6^f - trichlorphenoxy )— benzoat

NatriUiH-2-nitro-5-(2*,4* »6'-trioiilorphenoxy)-benzoat

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2-i?itro-5-(2·^'-diehlorphenoxyj-benzoeeäuremethylester und

2~fiitro-5-(2^l ,3* ,4* ,5* ,6»-pentachlorphenol)-benzoes aureme thyle βter

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von typisclien Verbindungen gemäß der Erfindung und zeigen eil, Verfahren zur Gewinnung des Produktes.

Beispiel 1 " \

2-j.itro-5-(2· ,4^f ,o'-trichlorphenoxyJ-benzoesMurenethyl-

Ijnter Küiiren wurde eine Lösung von 5-Chlor-2-nitrobenzoesäuremethylester (17,0 g, 0,079 Hol) und des Kaliumsalp^es von 2,4,6-Trichlorphenol (18,6 g, 0,079 Mol) in Direihylsulfoxyd (100 ml) auf 90"O während 17 Stunden er-Das abgekühlte Reaktionsgemisoh wurde mit 500 ml verdünnt und dann mit 3 x 100 ml Äther extrahiert. a vereinigten Ätherfraktionen wurden mit 10biger NatriurahydroxydlöBung ( 2 χ 30 ml) gewaschen und dann mit einer gesättigten wäßrigen Natriumohloridlösung. Me

Ätherlösung wurde getrocknet (Ha₂SO.) und das Lösungs- "

mittel abgedampft, wobei ein dunkles Öl erhalten wurde. Zwei Kristallisationen aus Petroläther ergaben 1,91 g eines blaßgelben Festetoffee, Schmelzpunkt 101 bis 103⁰C.

I.it. (liu j öl): OO 1723, C*0 1240 und 1260 cm NMR (CDCl₃): Methyl 3,91 ppm (3H), Quartett

6,96 ppm (1H, J « 2,5 und 8 epe), Dublett

7,05 ppm (1H_t J » 2,5 cpe), breite· Singlett 7,05 ppm (2H) und Dublett 8,01 ppm (1H, J = 8 ope)

009846/1964

s 5

TJdt-;r ' ηκ-ΐΏα-'W-g gleicher Y-^jrf-h::e;:_t ,-ie in 3elspiel 1, ¹VUj?-leji v.Lcj: weite.ve 7.'*r"ji,-idungen i.'n iioJiiieu der herjostell t. ?iese Verliindunjen r-iinJ:

( 2) S-TTi t ro-ίΐ- (2 · _f 4-^f, 6^f - tr iclilorp.hejioxy) -luinaoe ß.^:iure

(3) ""atriun-^-iiltro-^-C^·, 1· · le'-trichlorphenorcyj

(4) P-TIitro-ii-(2^f ,4* ,!3 ^f~i:i.'iohlorplie2ioxy)-'bunaoeS'^:iureraethylesttr

(5) 2-liitro-5-(2' ,4^f~dichlürphsnoxy)-benzoe8'iurexneth^lester

Eine Jteilie von "Verbindungen wurde hergestellt, die ßtelluiiösiaomere der Verbindungen der Beispiele 1 bis 4 waren, Ji de Verbindung iat durch die Zahl der ont~ sprechendtn iooraeren Verbindung der Beispiel· 1 bis 4 und " α" oder ^!lb" bezeichnet. jJieue Verbindungen sind:

(1a) 3-Mitro-6-(i2' »4¹ ,b'-triohlorplienoxyj-beuzoeeäure-

inethj^epter

(2a) 3-Ni ti-o-6-(i?^f,Ί 'ö'-trichlorphenoxy )-benKoesäure (2b) 4~J^lTitro-6-(?^f _tA ^f ,S'-trichlorphenoxy)-benzoesäure (3a) iratrium-3-nitro-6-(2^l,4'»6'-trichlorphenoxy)-bensoat

(4a) 3-Nitro-6-(2· ,Ί · ,^'-triclilorphenoxyJ-benzoeBäuremethylester

(41)) 4-Nitro-6-(2· ,4" ,5^f-triohlorphenoxy)-beTisoesHuremethylester

Die eriindungsgemäüen Verbindungen können auf rerßchiedenen v\iegen aufgebracht werden, um die herbicide Wirksamkeit zu erzielen. Si« können als aolehe als feet-

009846/1960 BADORfGINAL

stoffe oder in verdampfter Form aufgetragen werden, werden jedoch vorzugsweise als toxische Bestandteile in pesticiden Hassen aus Verbindung und Träger aufgebracht. Die Massen können als Stäube, als Plüssigkeitssprays oder als gasgetriebene Sprays aufgebracht werden und können ausser dem Träger Zusätze, wie Emulgiermittel, Bindemittel, zum flüssigen Sustand kompremierte Gase, Geruchsmittel, Stabilisatoren und dergl., enthalten. Eine große Vielzahl von flüssigen und fes'en Trägern kann verwendet v/erden. Nichtbegrenzende Bei- ä

spiele für feste !Träger umfassen Talk, Bentonit, Diatomeenerde, Pyrophyllit, I'ullererde, Gips, sich von Baumwollsamen und ITußschalen ableitende Pulver und verschiedene natürliche und synthetische Tone mit einem pH-wert, der etwa 9»5 nicht übersteigt, liichtbe grenzende Beispiele von flüssigen Trägern umfassen Wasser, organische Lösungsmittel, wie Alkohole, Ketone, ^mIde und Ester, Mineralöle, wie Kerosin, leiohtöle und mittlere Öle und pflanzliche Öle, wie Baumwollsaraenöl.

In der Praxis wird die herbicide Auftragung in kg Herbicid Je Hektar bestimmt. Die Verbindungen gemäß der Erfindung sind v/irksame Herbioide wenn sie in herbioid—

wirksamen Mengen, d.h. in Mengen zwischen etwa 0,25 und ™

etwa 11 kg/llektar (0,2 pounds - 10 pounds per acre) aufgebracht werden.

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BAD ORIGINAL

Herbicide ./irli

Verfahren ,zur iusbreitun^ der Versuchsproben

ürabgras Jüigitaria sanguinalis

gelber i'uehs schwanz oet&ria glauea

Johnsongras üorgum Halepense

isamyardgras Eohinochla erua-galli

Amaranth-Distel Amaranthus rotroflexus

Turnip Brassica sp.

.baumwolle Gosßypiuia hirsutiua vur, Ul^jL

gla t tblä-'j brig

Mais Zea Hays var. Uolclen Bantam

Bohnen Hiaaeolus vulgari's var. ,Black

Valentin

Sämbliolie JffutK-pflangen lind Uiikrs-iiter vurcler-. in Kunatstoi'ffcöpfe von etwa 7,5 om mit i'opfboden gepflanzt. Vier Garnen jeweils ^von tiais, Baumwolle und Bohnen wurden in einer Tiefe gleich dem Durchmesser der Samen gesät. Sämtliche andere Arten wurden an der Oberfläche gesät und mit gesiebtem Boden in einer uenge ausreichend zur Abdeokung der. Samen abgedeckt. Unmittelbar naoh dem Pflanzen wurden sämtliche Töpfe duroh Unterbewäseerung in Ge.wäohshausfallen bewässert. Tie Töpfe für die Vorkeimungsphase wurden 1 fa.g vor der Behandlung gesät.

Die Pflanswerte für die Naolikeiiiiungsphuso wurde α so variiert, daß sämtliche Keimlinge-, die gewünschte .ütufe der Entwicklung gleichseitig erreichen. Dar ^eeijnete Zustand, der Kelmentwioklung zur Behandlung in der Naohkeimungsphase war folgender:

O098A6/T9B0

Gräser: Höhe 5 cm Distel und Turnip: 1 oder 2 echte Blätter sichtbar

oberhalb der Cotyledons

Baumwolle: erstes «ohtee Blatt von 2,5 om Länge₉ expandierte Cotyledons Haies 7,5 bis 10 cm Höhe Bohnen: Primärblätter expandiert, Wachs

stelle am Primärblätterknoten

Verfahren zur Behandlung

Die SprUhauftragungen erfolgen in einer Haube mit einem beweglichen Band und einer fixierten Sprühdüse, Zuiii Durchgang durch die Sprühhaube wurde ein Topf von jeder Art (Vorkeimungsphas·) auf die vordere Hälfte einer hölzernen Platte und ein Topf der gewachsenen Pflanzen (Hachkeimungsphase) auf die rückseitige Hälfte des Brettes gestellt. Die behandelten Muster wurden in das Gewächshaus nach dem Aufsprühen gegeben· Die Bewässerung während des Beobaohtungszeitraums erfolgt· lediglich durch Unterbewässerung. <

Die Verbindungen wurden anfänglich in einer Auftragungsmenge äquivalent zu 4,1 kg/Hektar untersucht. 2 Woohen naoh der Behandlung wurde die prozentuell« I

Bohädigung Tor der Keimung und naoh der Keimung visuell beobachtet. Die anschliessenden Untersuchungen erfolgten mit 2,15 und 0,51 kg/Hektar.

Bei der Herbioiduntersuohung der Verbindungen der ßoispiel· 1 bis 5und der Vergleichsverbindungen wurden die in Tabelle I aufgeführten Ergebnisse erhalten. Di· Pflanzen sind unter Anwendung der folgenden Abkürzungen aufgeführtχ

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/Il

Crabgra·	CG
gelber Fucheeobwanz	YF
Johneongra·	Ja
Barnyardgrae	BQ
Βούηβη	BN
Diattl	PW
Turnip	TP
Baumwolle	CT
Hale	CN

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BAD ORiQINAL

¹

(Ibs/aer·)

CS

Tabelle :

YF

JG

BG

PW

TP

30/60

0/60

0/100

40/60

20/0

0/80

GT

GH

BN

70/100

50/40

■

ro

4,1(4)

100/100

I

100/100

5S750

6θΛθ

100/100 80/100

G/20

100/100 30/90

G/20

-/-

0/30 1

0 /100

O/4O 3O/IOO

80/100

80/80

1

0

2,05(2)

100/100

80/100

30/70 20/80 IOO/1OO

' 70/90

0/40 ICO/70

SO/50

-/20

ICO/100

90/100

30/20

30/70

60/0

t

cc

Dosierung der Verbindung

1,2(1)

100/90

Vorkeimung/HachkeimunÄ

80/100 20/60

20/30

0/20

O/2O

20/20

30/90

O/IOO

0/20

20/80

0/60

OC
ix;

Beispiel kg/Stktar

0,6 (0,5)

40/50

60/80

60/70

G/20

0/50

40/20

G/20

80/70

50/100

1*·

4,1 (4)

20/20

0/20

G/20

90/90

50/50

95/100

OO/O

SO/O

50/70

1

4,1 (4)

70/70

-»/—

50/30 20/20

-A

0/60 1

O/IOO

O/7O

80/0

4,1 (4)

20/30

0/20

3O/6O

30/30

50/70

50/20

O/O

G/40 50/100

O

4,1 (4)

0/30

40/0

G/20

0/20

40/0

40/20

3Ö/3O

30/0

O

4,1 (4)

50/80

»/-

80/90

V-

0/60

50/100

0/50

co
00

4,1 (4)

0/20

ö/20

20/30

8O/IOO

oq/o

O/O

-R-

2

4,1 (4)

90/60

«*·/ <■■>"

- G/20

80/70

0/30

**·*.

2*

8,2 (8)

30/^0

0/20

90/90

C/30

0/40

CO
co

2b

4,1 (4)

20/20

0/20

30/50

■5

4,1 (4)

100/95

-A

50/80

3*

4

4a

4b

5

Vorstehend vuräe die Erfindung anhand von bevorzugten ÄnsfülirungafoTiten beschriebe«, wobei selbatverständllöli Modifizierungen uxia Abänderungen jftöglioia sind, wie für den Fachmann selbstverständlioh«

0 0 9 8 4

Claims

worin λ ein MaloGoratom, η die Zahlen 1 ble 5 und H eine Hydroxyl-, Alkoxy-(Cj-C.), Aryloxy·» Chlor-, Amido·» Alkylaraido-t'^-C,), Dialkylamldogrurpe (Cj-C₄) oder eine Gruppierung 0»» worin M ein Alkalimetall (Li, Re.» K) ι eine Alkylanunöniumgruppe (C₁-C.) cjder eine Alkanolammonlua&ruppe (C₁-C.) dareteilt, bedeuten«

2. Verbindung naoh Anspruoh 1, daduroh gekenn-7;elohnet, daß H eine Hethoxygruppe, η die 2ahl J und X Chloratoae in den 2·,4 *₉6\-Stellungen bedeuten. -

p. Verbindung naoh Anapruoh 1»daduroh gekenncelohnet, duü R eine Hydroxylgruppe, η die Zahl 3 und Z Chloratome in der 2·,4\6'-Stellung bedeutet·

4· Verbindung naoh Anepruoh 1, daduroh gekennselohnet, daO fi die Gruppe UKa, η die fahl 3 und X Chloratoae in der 2',4',6'-Stellung bedeuten· ^

5. Verbindung naoh Aneprueh 1, daduroh gokenncelohnet, daü K eine Itethoxjgruppe, η ii· Imhl 2 und 1 Chloratoae in der 2*,4*-Steilung bedeutet.

6. Verbindung naoh Aneprueh 1, iadureh gekenneelohnet, dafi H ein« Me thoxyfpruppe, η die Sahl 3 «■* X Ohlerato«·

In der 2·,4',5·-Stellung bedeuten.

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BAD ORIGINAL

7» Verfahren zur Bekämpfung des Pflanssenwaehetums, dadurch gekennzeichnet, daß eine herbicide Menge

einer lierbicidwirksamen Verbindung der Formel

COR

worin I Halogenatome« η die Zahl 1 bis 5 und H eint Hydroxyl-, AIkOXy-(C₁-C,), Aryloxy-, Chlor-, Amido-, Alkylamido-iCj-C^), Dialkylamidogruppe (C₁-C,) oder ein· Gruppierung OM, worin M ein Alkalimetall (ld, Na, K)₁ eine Alkylammoniumgruppe (C. -C*) oder eine Alkanolammoniumgruppe (C--C-) darstellt, bedeuten, verwendet wird.

8* Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen verwendet werden, worin R ein· Methoxygruppe, η die Zahl 3 und λ Chloratome in der 2»,4^I»6·- Stellung bedeuten,

9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen verwendet werden, worin R eine Hydroxylgruppe, η die Zahl 3 und X Chloratome in der 2',4%6*-

öteilung bedeuten«

10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen verwendet werden, worin R die Gruppe

Oifa, η die Zahl 3 und X Chloratom· in der 2·,4·»6·- Steilung bedeuten.

11. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen verwendet werden, worin R ein· Methoxygruppe, η die Zahl 2 und X Chloratome in der ?*,4* -. Stellung bedeuten.

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-.13 -■: ^; ■■■: ν ■■ : : :; ■:.■;

12. Verfahren nach Anspruch 7« dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen rerwendet werden, worin K eine Methoxygruppe, η die Zahl 3 und X Chloratome in den 2',4V_t5'-Stellungen bedeuten.

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