DE3038083A1

DE3038083A1 - 5-(2'-chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-2-nitrostyrolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende herbizide mittel

Info

Publication number: DE3038083A1
Application number: DE19803038083
Authority: DE
Inventors: Irene C. 92647 Huntington Beach Calif. Huang
Original assignee: Chevron Research and Technology Co; Chevron Research Co
Current assignee: Chevron USA Inc
Priority date: 1979-10-09
Filing date: 1980-10-08
Publication date: 1981-09-10
Also published as: FR2467191A1; BR8006488A; JPS5661331A; IL61101A0; BE885594A; GB2060634A

Description

Beschreibung

In'der JP-PS 135 220/75 werden herbizide 5-(2,4-Dichlorphcnoxy)-2-nitrocinnamatester beschrieben.

Die US-PS 4 046 798 ur»d 3 928 416 beschreiben herbizide 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-2-nitrobenzoatester.

Die US-PS 4 063 92-9 hat herbizide Salze von 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-2-nitrobenzoesäure zum Inhalt.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue herbizide Verbindungen, diese enthaltende Mittel sowie Methoden ihrer Verwendung. Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß bestimmte substituierte 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-2-nitrostyrole eine herbizide Aktivität aufweisen. Insbesondere sind Verbindungen der Formel (I.)

CH=CHR

worin R für Carboxy, Carboalkoxy, Carbamoyl, Halogen, Cyano, Carboalkylthio, Thiocarbamoyl, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyl, substituiertes Halogen oder Alkoxy, Alkylthio, Nitro oder Amino steht, herbizid aktiv. Die erfindungsgemäßen Mittel sind sowohl für Vorauflauf- als auch Nachauflaufanwendungszwecke geeignet, wobei eine selektive herbizide Aktivität gegenüber breitblMttrigen Pflanzen festgestellt wurde.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechen der Formel (I)

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ORIGINAL INSPECTED

■Γ---

CH=CHR

worin R folgende Bedeutungen hat:

"11

-CR , worin R für Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aralkoxy mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, Amino, gegebenenfalls substituiert durch 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bii 4 Kohlenstoffatomen, oder Aralkyl mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,

" - + +
-CO M , worin M ein Metall- oder organisches Kation ist, wie Natrium, Kalium, Ammonium oder Tetraalkylammonium, '

-CR , worin R für Amino, gegebenenfalls substituiert durch 1 bis 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, steht,

"33 '

-CSR , worin R Aralkyl mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch Kalogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bedeutet,

-OR , -SR , Nitro, Halogen, Amino, gegebenenfalls substituiert durch 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen .

Repräsentative Beispiele für die Gruppen R sind Carboxy, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Carbobcnzoxy, N,N-Dimethylcarbainoyl, NjN-Diäthylcarbamoyl, Natriumcarboxylat, Kaliumcarboxylat, Tetramethylammoniumcarboxylat, Brom, Fluor, Chlor, Jod, Cyano, Carboäthylthio, Ν,Ν-Diäthylthiocarbainoyl,

130037/0604

Methylcarbonyl, Äthylcarbonyl, 2-Methoxycarboäthoxy, Methoxy, Äthoxy, Methylthio, Äthylthio, Nitro, Methylafnino, Dimethylamino. oder Diäthylamino.

Vorzugsweise steht R für Carboalkoxy. Insbesondere ist R Carbomethoxy oder Carboäthoxy.

Die Verbindung gemäß vorliegender Erfindung, in denen R für Carboalkoxy steht/ können gemäß folgendem Reaktionsschema hergestellt werden:

HO

(Ila)

IHa

(IV)

(II)

CH=CHCO₂H

CH=CHCO₂-K ^+KC1

(3)

CH=CHCOR¹

+ SO₃H(OCH₃)

iv

H₂SO

CH=CHCOR¹

130037/0604

Die Reaktion (1) kann unter herkömmlichen Kondensationsreaktionsbedingungen durchgeführt werden. Die Reaktion wird im allgemeinen bei Temperaturen von 60 bis 150⁰C in Gegenwart einer Base, wie Pyridin, in einem inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind Benzol, Toluol und Xylol.

Die Reaktion (2) kann in der Weise durchgeführt werden, daß man zuerst das Kaliumdisalz des Phenols (Ha) herstellt und das Disalz mit äcjuimolaren. Mengen 1,, 2-Dichlor-4-trifluormethylbenzol bei 140 bis 170⁰C in einem Lösungsmittel, wie Diraethylsulfoxid, in Gegenwart einer milden Base, wie Kaliumcarbonat, umsetzt. Das Produkt (III) wird im allgemeinen nach herkömmlichen Methoden gereinigt, beispielsweise durch Extrakton, Destillation oder Kristallisation.

Die Reaktion (3) wird durch Umsetzen äquimolarer Mengen der Säure (lila) mit einem Alkylierungsmittel, wie Dialkylsulfat, in einem inerten Lösungsmittel, wie Aceton, hergestellt. Die Reaktion ist exotherm und wird durch Kühlen auf 0 bis 20⁰C aufrechterhalten. Das Produkt (IV) wird nach herkömmlichen Methoden isoliert.

Die Reaktion (4) wird nach herkömmlichen Nitrierungsmethoden durchgeführt, und zwar durch Behandeln des Esters (IV) unter Nitrierungsbedingungen in einem inerten Lösungsmittel, wie Dichlormethan, d. h. durch Behandeln mit einem Nitrierungsmittel, wie beispielsweise konzentrierter Schwefelsäure sowie konzentrierter Salpetersäure bei 0⁰C. Das Produkt (V) kann bei herkömmlichen Methoden isoliert werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen, in denen R für Halogen steht, können wie folgt hergestellt werden:

ORIGINAL INSPECTED

130037708D4

HIa + χ.

— ft —

(X=Balogen)

■ei

(VII)

CH=CHX

Cl

(VIII)

CH=CHX

Die Reaktion (5) ist eine herkömmliche Halogenaddition, während es sich bei der Reaktion (7) um'eine herkömmliche Nitrierung handelt, die der Reaktion (4) ähnelt. Die Reaktion (6) kann durch Verrühren einer Base, wie Kaliumcarbonat, mit der Säure 4VI) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Aceton, bei Zimmertemperatur durchgeführt werden. Die Reaktion ist gewöhnlich nach 2 bis 12 Stunden beendet.

Die Verbindungen der Formel I, in welcher R für Alkylthio, Cyano, Nitro, Amino oder Alkoxy steht, können durch Behandeln der Halogen&tyrolverbindung VIII, wobei X vorzugsweise für Br steht, mit einer geeigneten nukleophilen Verbindung hergestellt werden. Die Verbindung, in welcher R für -CNR¹R" steht, können durch Umwandlung der Säure

■ I

(lila) in ein Amid und anschließende Behandlung mit P₂^c zur Umwandlung der Carbamylgruppe in eine Thiocarbamylgruppe und Nitrierung gemäß der Reaktion (4) umgewandelt worden. Die Verbindungen der Formel I, in welcher R für

130037/060A

-CR¹ steht, können nach Standardmethoden durch Behandeln

des Salzes (III) mit einem Reagens, wie R¹Li, hergestellt· werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind im allgemeinen Herbizide, die sich sowohl für eine Vorauflauf- als auch Nachauflaufanwendung eignen. Zur Durchführung einer Vorauf laufbekämpfung einer unerwünschten Vegetation werden die herbiziden Verbindungen in herbizid wirksamen Mengen auf die Stelle oder das Wachstumsmedium der Vegetation aufgebracht, beispielsweise auf Boden, der mit Saat und/ oder Sämlingen einer derartigen Vegetation infiziert ist. Durch diese Aufbringung wird das Wachstum der Saat, der keimenden Saat oder der Sämlinge gehemmt oder abgetötet. Für Nachauflaufanwendungszwecke werden die herbiziden Verbindungen direkt auf die Blätter oder ändere Pflanzenteile aufgebracht. Im allgemeinen sind die erfindungsgemäßen herbiziden Verbindungen besonders wirksam gegenüber breitblättrigen Unkräutern. Einige .sind selektiv bezüglich der Art der Aufbringung und/oder der Unkrautart.

Werden die Verbindungen auf wachsende Pflanzen oberhalb des Bodens in einer solchen Menge aufgebracht, daß die Verbindungen keine Nutzpflanzen abtöten, dann wird auch eine wirksame pflanzenwachstumssteuernde oder -hemmende Wirkung festgestellt, so daß diese Verbindungen in vorteilhafter Weise beispielsweise zur Verhinderung oder Verzögerung des Wachstums von Seitenknospen von Pflanzen sowie zur Aussonderung von überflüssigen Früchten in verschiedenen Fruchtbäumen eingesetzt werden können.

Die Verbindungen können in einer Vielzahl von Mitteln verwendet werden. Im allgemeinen können die Verbindungen mit einem bekannten Trägermaterial verstreckt werden, bei-

130037/Q6JU ORlQiNAL INSPECTBD

spielsweise mit inerten Feststoffen, Wasser sowie organischen Flüssigkeiten.

Die Verbindungen werden den Mitteln in einer solchen Menge zugesetzt, die ausreicht, daß eine herbizide oder Wachstumssteuernde Wirkung ausgeübt wird. Gewöhnlich werden ungefähr 0,5 bis 95 Gew.-% der Verbindungen in derartigen Formulierungen eingesetzt.

Feste Mittel können unter Einsatz inerter Pulver hergestellt werden. Es kann sich bei den Mitteln um homogene Pulver handeln, die als solche verwendet werden können, wobei auch eine Verdünnung mit inerten Feststoffen unter Bildung von Stäuben möglich ist. Ferner kann eine Suspendierung in einem geeigneten flüssigen Medium für Sprühzwecke erfolgen. Die Pulver bestehen gewöhnlich aus dem Wirkstoff, der mit kleineren Mengen eines Konditionierungsmittels vermischt ist. Natürlich= Tone, und zwar entweder absorptive, wie Attapulgit, oder relativ nicht-absorptive, wie Kaoline, Diatomeenerde, synthetische feinteilige Kieselerde, Kalziumsilikat oder andere feste inerte Träger, wie sie in herkömmlicher Weise in pulverisierten herbiziden Mitteln eingesetzt werden, können verwendet werden. Der Wirkstoff macht gewöhnlich ungefähr 0,5 bis 90 % dieser pulverförmigen Mittel aus. Die Feststoffe sollten normalerweise sehr feinteilig sein. Für eine Umwandlung der Pulver in Stäube werden in herkömmlicher Weise Talk, Pyrophyllit oder dgl. verwendet.

Flüssige Zubereitungen, welche die vorstehend beschriebenen Wirkstoffe enthalten, können durch Vermischen der jeweiligen Verbindung mit einem geeigneten flüssigen Verdünnung smedium hergestellt werden. Typische flüssige Medien, die in herkömmlicher Weise eingesetzt werden, sind Methanol, Benzol, Toluol und dgl. Der Wirkstoff macht gewöhnlich ungefähr 0,5 bis 50 % dieser flüssigen Zubereitungen aus. Einige dieser Zubereitungen können als solche verwendet werden, während andere mit großen Mengen

130 037/0 60 4

ORIGINAL INSPEGTBD

verstreckt werden.

Zubereitungen in Form flüssiger Pulver oder Flüssigkeiten können eines oder mehrere grenzflächenaktive Mittel enthalten, wie Benetzungsmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel. Die grenzflächenaktiven Mittel bewirken, daß sich Zubereitungen aus benetzbaren Pulvern oder Flüssigkeiten leicht in Wasser verteilen oder emulgieren, wobei wäßrige Sprays erhalten werden.

Die eingesetzten grenzflächenaktiven Mittel können anionisch, kationisch oder nichtionisch sein, Infrage kommen beispielsweise langkettige Natriumcarboxylate, Alkylarylsulfonate, Natriumlaurylsulfat, Polyäthylenoxide, Ligninsulfonate sowie andere grenzflächenaktive Mittel.

Für eine Verwendung zur Durchführung einer Vorauflaufbehandlung ist es zweckmäßig, ein Düngemittel, ein Insektizid, ein Fungizid oder ein anderes Herbizid zuzugeben.

Die Menge der eingesetzten aktiven Verbindung oder des Mittels schwankt in Abhängigkeit von dem jeweils zu kontaktierenden Pflanzenteil oder dem Pflanzenwachstumsmedium sowie dem Ort des Einsatzes, d. h. davon, ob es sich um abgeschirmte Umgebungen, wie Gewächshäuser, handelt, im Gegensatz zu freiliegenden Stellen, wie Feldern. Ferner hängt die Menge von dem gewünschten Ausmaß der Bekämpfung ab. Im allgemeinen werden sowohl im Falle einer Vorauflauf- als auch Nachauflaufunkrautbekämpfung die erfindungsgomäßen Verbindungen in Mengen von 0,2 bis 60 kg/ha eingesetzt, wobei die bevorzugte Menge zwischen 0,5 und 40 kg/ha liegt. Für eine pflanzenwachstumsregulierende oder -hemmende Wirkung ist es wesentlich, die Oxoverbindungen in einer Konzentration einzusetzen, die nicht so hoch ist, daß die Pflanzen abgetötet werden.

ORIGINAL INSPECTED

130Ö37/06G4

Daher sind die eingesetzten Mengen zur Erzielung einer pflanzenwachstumsregulierenden oder pflanzenwachstumshemmenden Aktivität im allgemeinen niedriger als die Mengen, die zum Abtöten von Pflanzen verwendet werden. Im allgemeinen schwanken diese Mengen von 0/1 bis 5 kg/ ha und vorzugsweise 0,1 bis 3 kg/ha.

Herbizide Tests unter Einsatz repräsentativer erfindungsgemäßer Verbindungen werden nach folgenden Methoden durchgeführt: ·

Herbizider Vorauflauftest

Eine Acetonlösung der Testverbindung wird durch Vermischen von 375 mg der Verbindung, 118 mg eines nichtionischen grenzflächenaktiven Mittels und 18 ml Aceton hergestellt. 10 ml dieser Lösung werden zu 40 ml Wasser zur Gewinnung der Testlösung zugesetzt.

Saatgut der Testvegetation wird in einem mit Erde gefüllten Topf eingepflanzt und die Testlösung gleichmäßig auf die Bodenoberfläche in einer Menge von 27,5 Mikrogramm/cm² aufgesprüht. Der Topf wird gegossen und in ein Gewächshaus, gestellt. Dann wird er in Abständen gegossen und im Hinblick auf das Austreten der Sämlinge,, den Zustand der austretenden Sämlinge etc. während einer 3-wöchigen Periode beobachtet. Nach Beendigung dieser Periode wird die herbizide Wirkung der Verbindung, basierend auf physiologischen Beobachtungen, bewertet. Dabei wird eine von 0 bis 100 reichende Skala verwendet, wobei 0 keine Phytotoxizität bedeutet, während 100 eine vollständige Abtötung wiederspiegelt. Ergebnisse dieser Tests gehen aus der Tabelle I hervor.

1.30037/0604

Herbizider Nachauflauftest

Die Testverbindung wird in der gleichen Weise, wie vorstehend für den Vorauflauftest beschrieben, formuliert. Diese Formulierung wird gleichmäßig auf zwei gleiche Töpfe mit 24 Tage alten Pflanzen (ungefähr 15 bis 25 Pflanzen pro Topf) in einer Dosis von 27,5 Mikrogramm/cm² aufgesprüht. Nachdem die Pflanzen getrocknet sind, werden sie j η ein Gewächshaus gestellt und dann an ihren Unterteilen nach Bedarf in Abständen gegossen. Die Pflanzen werden periodisch auf phytotoxische Wirkungen sowie das physiologische und morphologische Ansprechen auf die Behandlung untersucht. Nach 3 Wochen wird die herbizide Wirkung der Verbindung, basierend auf diesen Beobachtungen, bewertet. Dabei wird eine von 0 bis 100 reichende Skala verwendet, wobei 0 keine Phytotoxizität bedeutet und 100 eine vollständige Abtötung wiederspiegelt. Die Ergebnisse dieser Tests gehen aus der Tabelle I hervor.

Beispiel 1 Herstellung von Methyl-5-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)-

2-nitrocinnarnat

A. 669 g 3-Hydroxybenzaldehyd, 420 ml Pyridin und 1300 ml Toluol werden auf ungefähr 80⁰C erhitzt. 55,8 g Malonsäure werden portionsweise während 30 min zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird eine weitere h gerührt, abgekühlt, •filtriert, mit Hexan gespült und an der Luft getrocknet. Ausbeute: 702 g..

B. 750 g der gemäß A. erhaltenen 3-Hydroxyzimtsäure werden in Portionen zu 1,5 1 einer methanolischen Lösung

von 85 %igem KOH bei 70 bis 80⁰C gegeben. Die Mischung wird 1 h gerührt, gestrippt, in 900 ml DMSO aufgelöst und teilweise z\ir Entfernung von überschüssigen Lösungsmitteln destilliert. Die Mischung wird auf 120⁰C abgekühlt,

130037/08Q4

ORIGINAL INSPECTED

worauf 37 g K-CO₃ und 930 g 1,2-Dichlor-4-trifluormethylbenzol zugesetzt werden. Die Mischung wird auf 160°C 18 h erhitzt, abgekühlt, mit 1,8 1 HCl und 3 1 Eiswasser verdünnt. Der erzeugte dunkle Feststoff wird abfiltriert und aus Äthanol/Wasser umkristallisiert. Ausbeute: 895 g.

C. 667 g 3-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-zimtsäure gemäß B. werden in 1,5 1 Aceton gerührt, während 2413 g

KpCO., in Portionen bei Zimmertemperatur zugesetzt werden. Die Mischung wird in einem Eisbad abgekühlt, worauf 200 ml Dimethylsulfat zugesetzt werden. Nach einem Führen während 1 h wird die Mischung auf Zimmertemperatur kommen gelassen und über Nacht gerührt und mit 8 1 Wasser verdünnt. Der Feststoff wird abfiltriert, in Methylenchlorid aufgelöst, bis zum Neutralpunkt gewaschen, getrocknet (MgSO₄) und gestrippt. Ausbeute: 595 g.

D. 577 g Methyl-3-(2-chlpr-4-trifluormethylphenoxy)-cinnamat gemäß C. werden in 12 1 Methylenchlorid aufgelöst,

mit einem Eis/Salz-Bad auf -10⁰C abgekühlt und mit 520 ml einer konzentrierten Schwefelsäure während 15 min versetzt. 167 g Kaliumnitrat werden während 30 min zugegeben. Die Mischung wird bei 0 bis 10⁰C 5 h und über Nacht bei 20 bis 30⁰C gerührt. Weitere 100 ml Schwefelsäure und 30 g KNO~ werden zugesetzt und die Lösung weitere 7 h gerührt. Die Mischung wird mit 5 1 Wasser verdünnt, mit 3 1 Dicblormethan extrahiert, aufeinanderfolgend mit 10 %iger NaHCO₃- und gesättigter NaCl-Lösung gewaschen und getrocknet (MgSO-). Das Lösungsmittel wird abgestrippt und das erhaltene braune Öl (364 g) kristallisiert, wobei das gesuchte Produkt mit einem F. von 83 bis 85⁰C erhalten wird.

130037/0604

Beispiel 2 Herstellung von 5-(2-Chlor-4-trifluormethy!phenoxy)-2-

nitro-ß-bromstyrol

A. 10 g 3-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-zimtsäure gemäß 1B. werden in 250 ml Methylenchlorid aufgelöst.

4,63 g Brom in 70 ml Methylenchlorid werden tropfenweise unter Kühlen mittels eines Eisbades zugegeben. Die Mischung wird bei Zimmertemperatur gerührt, bis die Reaktion beendet ist, gestrippt, in 100 ml Methylenchlorid aufgelöst und filtriert. Das Filtraf wird gestrippt und der Rückstand zur Gewinnung von 7,5 g des Oi, ß-Dibromaddukts von Zimtsäure (2A.) kristallisiert.

B. 6,2 g der Verbindung 2A. werden mit 0,87 g Kaliumcarbonat in Aceton bei Zimmertemperatur über Nacht

gerührt. Die Mischung wird filtriert, gestrippt und durch Säulenchromatographie gereinigt, wobei 4,8 g 3-(2-Chlor-.4-trif luormethy lphenoxy) -2-nitro-ß-brornstyrol (2B.) erhalten werden.

C. 5,6 g der Verbindung 2B. werden in 25 ml Methylenchlorid aufgelöst, auf·-20⁰C abgekühlt und tropfenweise mit 4 ml Schwefelsäure versetzt. Nach einem Rühren während 30 min werden 2 ml konzentrierter Salpetersäure zugesetzt und die Mischung langsam auf Zimmertemperatur kommen gelassen. Nach einom Rühren über Nacht wird die Mischung mit 300 ml Methylenchlorid und 300 ml Eiswasser verdünnt und die organische Schicht abgetrennt, aufeinanderfolgend mit Wasser und 10 %iger Natriumbicarbonatlösung gewaschen, getrocknet (MgSO₄) und gestrippt. Die Reinigung durch Chromatographie liefert die gesuchte Verbindung.

130037/060

Beispiel 3 Herstellung von N,N-Diäthyl-5(2-chlor-4-trifluormethyl-

phenoxy) -2-nitrocinnainamid

A. 13,7 g der Verbindung 1B. in 100 ml wasserfreiem Äther werden unter tropfenweiser Zugabe von 5,2 g Oxalyl-

chlorid gerührt. Die Mischung wird 8 h zum Rückfluß erhitzt und zur Gewinnung von 3-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy) -cinnamylchlorid (3A.) gestrippt.

B. Zu 73,1 g Diäthylamin in 250 ml Äthylacetat werden 14,0 g 3A. zugegeben. Die Mischung wird bei Zimmertemperatur bis zur Beendigung der Reaktion gerührt, filtriert, mit Wasser und 10 %iger NaHCO^-Lösung gewaschen und getrocknet (MgSO₄). Die Reinigung durch Chromatographie ergibt 12,2 g N,N-Diäthyl-3-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy) -cinnamamid (3B.).

C. 10,0 g der Verbindung 3B. werden nach dem Verfahren gemäß Beispiel 2C. nitriert, wobei 2,3 g des gesuchten

Produkts erhalten werden.

Beispiel 4

Herstellung von 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-2- nitro-zimtsäureäthy!thioester

Zu 0,81 g Äthylthiol und 1,03 g Pyridin in 100 ml Äthylacetat werden bei 0⁰C tropfenweise 5,24 g 5-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-2-nitro-cinnamylchlorid in 60 ml Äthylacetat zugesetzt. Die Mischung wird über Nacht bei Zimmertemperatur gerührt, filtriert, mit Wasser, kalter 10 %iger Chlorwasserstoffsäure, wäßrigem NaHCO₃ und Wasser gewaschen und getrocknet (MgSO.). Das Lösungsmittel wird abgestrippt und der Rückstand durch Hochdruckflüssigkeitschromatographie (H.P.L.C.) gereinigt, wobei 1,7 g des gesuchten Produktes erhalten werden.

130037/0604

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ORIGINAL INSPECTED

	Vorauf	- 19 -	rs 7*	Nachauf	ι Bekämpfung	C	3038083	W	0
	lauf/	Tabelle I		lauf %	P	70/25		15/25	55/20 t
	L	Herbizide Aktivität	M	100/100	0/0		0/0	0/0 -
	100/97	100/97	0/25 :	0/0		0/0	0/0
	0/15	' 0/0	45/70	95/25		65/50	75/50
Nr.	15/50	45/90	100/100	0/0	0/0	0/0
1	100/95	100/100	70/20	100/30	25/80	40/90
IA	70/20	70/45	100/93	α00/90	75/100	75/95
IB	100/85:	100/100	100/100	30/55	0/40	0/15
2	100/97	100/100	97/95	100/75	80/100	65/90
2A	50/65	80/80	100/100	30/10	20/35	0/15
3	100/75	100/100	100/90	93/35	65/75	10/40
4	80/6 0	73/80	100/93	0/0	0/0	0/0
4A	100/60	90/45	0/55	100/85	80/100	65/95
5	0/50	0/20	100/100	90/60	0/45	0/25
5A	100/97	100/75	93/35	92/65	80/70	0/30 .
6	60/20	80/35	100/95	100/80	80/80	25/55
6A	100/92	100/92	100/100 .	0/0 .	0/0	0/0
7	100/97	100/100	0/55	97/97	77/85	6 3/52
7A	0/35	.0/50	100/100	0/30	0/0	0/0
8	100/100	80/100	0/25
9	0/30	0/10
9A
10
1OA

L = Weißer Gänsefuß (Chenopodium album) M = Senf (Brassica arvensis) P = Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexusj C = Fingergras (Digitaria Sanguinalis) W = Nordainerikanisches Paspalum (Echinochloa crusgalli) O = Hafergras (Avenua fatua)

ORIGINAL INSPECtSD

Claims

Ι>Κ1Ι>ΕL

-HERTBL

DR. WOLFCrANG MOaER-ΒθΉέ (PATENTANWALT VON 1927 - 197B) DR. PAUL OEUFEL. DIPL.-CH EM. DR. ALFRED SCHÖN, DIPL.-CHEM. WERNER HERTEL. DIPL.-PHYS.

C 3075

Chevron Research Company

525 Market Street San Francisco, Ca. 94105 / U S A

5-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy}-2-nitrostyrolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende herbizide

Mittel

Patentansprüche

Verbindung der Formel

CH=CHR

worin R folgende Bedeutungen hat:

"1 1

-CR , worin R für Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

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SS-07SO· KABEL:

·ττϊ_ .10^93 -.!740O" ·

JJX IM·.·

Aralkoxy mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen/ Amino, gegebenenfalls substituiert durch 1 oder 2 Alkylgruppen init 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Aralkyl mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,

" - + +
-CO M , worin M ein Metall-oder organischen Kation ist,

"22
-CR , worin R Amino, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ist, .

"3 3
-CSR , worin R Aralkyl mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Koh-■ lenstoffatomen, bedeutet,

-OR , SR , Nitro, Halogen, Amino, substituiert durch 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für -CR¹ steht.
3. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R für Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, steht.
4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ für fithoxy steht.
5. Verfahren zur Fersteilung einer Verbindung der Formel

-Cl

CH=CHR

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-.-^ ORIGINAL INSPECTED

worin R die in Anspruch 1 angegebenen Definitionen besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung fler Formel

.Cl

CH=CHR

mit einem Nitrierungsmittel zur Umsetzung gebracht wird.
6. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen biologisch inerten Träger und eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel gemäß Anspruch 1.
7. Verfahren zum Abtöten einer Vegetation, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Vegetation oder ihre Wachstumsumgebung eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel gemäß Anspruch 1 aufgebracht .wird.

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