DE2057167A1

DE2057167A1 - OEladditive

Info

Publication number: DE2057167A1
Application number: DE19702057167
Authority: DE
Inventors: Jones Neville Murray; Bell Cyril Orve Robert
Original assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Current assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Priority date: 1969-11-24
Filing date: 1970-11-20
Publication date: 1971-06-03
Also published as: FR2068612B1; US3706665A; DE2057167C3; GB1303048A; FR2068612A1; DE2057167B2

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF.

PATENTANWÄLTE 2 Π R 7 T-fi 7

8 MÜNCHEN 2, H 1 LBLESTR ASS E 2O

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 München 2, HllblestraBe 20

ihr Zeichen Unsen Zeichen Datum

Anwaltsakte 20 180

Be/A

Monsanto Chemicals Ltd„ London S.W. 1 (England)

"öladditive"

20. Hov. \970

Diese Erfindung betrifft die Herstellung von öladditiven und im besonderen ein Verfahren zur Herstellung von Magnesium enthaltenden Öladditiven.

Detergens- und Dispersionsadditive werden "Premium"-Schmierölen zum Zwecke der Verbesserung ihrer Dispersions-Case H-622 -2-

(0811) ' 5 16 20 31 Ule'jiumm·, PATENTEUIE MOnchan Bank ι Bayerlich· Vtrelntbank Μθη*·η 453 100 Pojlidied. München 653

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fähigkeit und ferner, wenn sie in Verbrennungsmotoren verwendet werden, zur Verzögerung des Kolbenanfressens, von Korrosion und Abrieb des Zylinders und der Bildung von Schlamm-- und Kohlenablagerungen, zugegeben.

Ein wirksames Detergensadditiv ist ein Gemisch eines Erdalkalimetallsalzes eines phosphosulfurisierten Polyolefins und eines Erdalkalimetallsalzes eines Alkylphenols oder ™ Alkylphenolsulfids, wobei dieses Gemisch typischerweise dadurch hergestellt wird, daß man ein Gemisch aus phosphosulfurisiertem Polyolefin und Alkylphenol oder Alkylphenolsulf id zusammen neutralisiert. Bisher wurden die Bariumsalze als wirksamste Erdalkalimetallsalze dieser Art von Detergensadditiven angesehen, und diese, ebenso wie die Calciumsalze, können in wirksamer Weise dadurch hergestellt werden, daß man das Metalloxid oder -hydroxid verwendet.

fe Es wurde nunmehr gefunden, daß zur Herstellung Magnesium enthaltender Additive bestimmte andere basisohe Magnesiumverbindungen als Metallquellen vorzuziehen sind und daß die so hergestellten Produkte als Detergentien wenigstens ebenso wirksam sind wie die Bariumsalze. Darüberhinaus haben sie den Vorteil, daß sie eine geringere Asohenbildung veranlassen.

Die Erfindung umfaßt ein Verfahren zur Herstellung eines Detergensadditivs für Schmieröl, bei dem man ein Gemisch,

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das ein phosphosulfurisiertes Polyolefin und ein Alkylphenolsulfid oder ein Alkylphenol enthält, mit einer Lösung eines Magnesiumalkoxids oder eines carbonisieren Magnesium-Alkoxids in einem Alkanol umsetzt»

Die Erfindung beinhaltet weiterhin Zubereitungen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurden«,

Das Alkylphenolsulfid, (do h«, eine Verbindung, die zwei oder mehr Alkylphenolreste.enthält, die mit einem oder mehr Schwefelatomen verbunden sind), oder das Alkylphenol hat vorzugsweise einen aromatischen Kern, der durch eine ^G5-20~' besonders Ca^o^^^-^ruppe substituiert ist_e Eine Alkylgruppe mit 9 Kohlenstoffatomen ist oftmals besonders zufriedenstellende

Es ist oftmals vorzuziehen, lieber ein Alkylphenolsulfid als das Alkylphenol selbst zu verwenden,, Das Sulfid kann ein Monosulfid sein, jedoch sind Disulfide, Trisulfide, Tetrasulfide, Pentasulfide und andere Polysulfide ebenso sehr geeignete Ein geeignetes Alkylphenolsulfid kann seinerseits aus einem geeigneten Alkylphenol dadurch herge-'stellt werden, daß man dieses mit SchwefeldiChlorid umsetzt, wobei die Zusammensetzung des Produkts von dem Molarverhältnis Alkylphenol zu verwendetem SchwefeldiChlorid abhängig ist und die Alkylphenolreste im allgemeinen durch Monosulfid-.Bindungen verbunden sind.

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Beispiele für geeignete Alkylphenolsulfid- und Alkylphenol-Ausgangsmaterialien sind Nonylphenol und Dodecylphenol und das Reaktionsprodukt von von 3 bis 5 Mol Alkylphenol, worin die Alkylgruppe 7 "bis 11 Kohlenstoffatome hat, mit 2 bis 4 Mol Schwefeldichlorido Ein besonders bevorzugtes Beispiel ist das Reaktionsprodukt von 4 Mol Nonylphenol und 3 Mol Schwefeldichlorido

Das Polyolefin, das in phosphosulfurisierter Form verwendet wird, weist vorzugsweise ein relativ niederes Molekulargewicht auf', es kann beispielsweise ein Polypropylen, Polybuten oder Polyisobutylen mit beispielsweise einem Molekulargewichtsmittel zwischen 500 und 2500, beispielsweise 1100, sein_o Es kann beispielsweise dadurch phosphosulfurisiert werden, daß man es mit einem Phosphorsulfid, wie beispielsweise P4S3» P4S71 oder insbesondere Ρ2"3ε» zur Umsetzung bringt. Das phosphosulfurisierte Polyolefin kann als solches, d» h_o in der Form, in der es durch Phosphosulfurisierung hergestellt ist, verwendet werden«

Das Alkylphenolsulfid oder Alkylphenol und das phosphosulfurisierte Polyolefin kann in jedem gewünschten relativen Verhältnis verwendet werden, jedoch wird es gewöhnlich bevorzugt, dies in einem Gewichtsverhältnis zwischen 1*12 und 6t1, besonders zwischen 1:9 und 4*1 und insbesondere zwischen 3«7 und 1:1, zu verwenden.

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_ 5 —

Das Magnesiumalkoxid kann beispielsweise Magnesiummethoxid, -äthoxid, -propoxid oder -isopropoxid sein«, Diese Verbindungen werden dadurch hergestellt, daß man reines Magnesiummetall mit überschüssigem Alkanol umsetzt, und die so gebildete lösung kann zur Neutralisierung des Gemisohs eines phosphosulfurisierten Polyolefins und eines Alkylphenolsulfids oder- eines Alkylphenols verwendet werden* Jod oder Quecksilber können als Initiatoren für die Reaktion zwischen Magnesium und dem Alkanol, wenn gewünscht, verwendet werden, jedoch sollte nur eine katalytische Menge verwendet werden· Die Magnesiumalkoxide oder die Lösungen, die diese enthalten, sollten gegenüber atmosphärischer feuchtigkeit geschützt werden. Die Lösung von Magnesium'-alkoxid in Alkanol kann geeigneterweise ebenso einen flüssigen Kohlenwasserstoff enthalten, wie beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Üoluol und Xylol und verschiedene Petroleumfraktionen, wie beispielsweise naphthenische Kohlenwasserstoffe, Leichtöle und andere Öle verschiedener Herkunft, weil Jlüssig-Kohlenwasserstoffe die Neigung des Magnesiumalkoxids, sich als feste'Phase von dem Gemisch zu trennen, verringern und die Verwendung von weniger Alkohol ermöglichen· Der flüssige Kohlenwasserstoff kann entweder bereits vorhanden sein, bevor die Reaktion zwischen dem Magnesium und dem Alkanol beginnt oder er kann während oder nach der Reaktion zugegeben werden., Die Reaktion zwischen Magnesium und dem Alkohol kann ge-

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eigneterweise bei irgendeiner Temperatur von 10 bis 12O⁰G, vorzugsweise 40 bis 80⁰C, insbesondere von 50 bis 6O⁰G durchgeführt, und sie kann beispielsweise bei Zimmertemperatur oder bei 50 bis 6O⁰G begonnen werden, und das Gemisch kann während der exothermen Reaktion entweder am Rückfluß gehalten oder zur Moderierung der Reaktion gekühlt werden.

Wenn carbonisiertes Magnesiumalkoxid zur Neutralisierung des G-emischs aus phosphosulfurisiertem Polyolefin und Alkylphenolsulfid oder Alkylphenol verwendet wird, geschieht dies dadurch, daß man Kohlendioxid durch eine Lösung von Magnesiumalkoxid in einem Alkanol oder einem Alkanol-flüssiger Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel leitet oder darin löste Diese Reaktion wird geeigneterweise bei einer Temperatur von 20 bis 12O⁰G, vorzugsweise von 30 bis 80 C und insbesondere von 45 bis 65 G durchgeführt» Ein geeignetes Verfahren besteht darin, gasförmiges Kohlendioxid unter die Oberfläche der Magnesiumalkoxid-Lösung einzuführen. Es wird angenommen, daß ein Komplex gebildet wird, wenn Kohlendioxid mit einem Magnesiumalkoxid in einem Alkanol reagiert und daß Magnesiumalkoxid vollständig in carbonisiertes Magnesiumalkoxid umgewandelt wird, wenn zwei Mol Kohlendioxid mit jedem Mol Magnesiumalkoxid umgesetzt wurden. Es wurde festgestellt, daß ein Produkt, bei dem wenigstens 1,2 Mol Kohlendioxid mib jedem Mol Magnesiumalkoxid umgesetzt wurden, d„ h. ein Produkt, bei dem wenig-

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stens 50 $, vorzugsweise wenigstens 60 $ des Magnesiumalkoxids in carbonisiertes Magnesiumalkoxid umgewandelt wurden, für die Zwecke der Neutralisierung besonders zufriedenstellend arbeitet. Ein Produkt, bei dem ungefähr 2 Mol, Zo Bo 1,8 bis 2,2 Mol Kohlendioxid mit jedem Mol Magnesiumalkoxid umgesetzt wurde, d. h₀ ein Produkt, bei dem ungefähr 100 $ des Magnesiumalkoxids in carbonisiertes Magnesiumalkoxid umgewandelt wurden, wird besonders bevorzugt»

Das Neutralisierungsprodukt des Gemischs eines phosphosulfurisierten Polyolefins, eines Alkylphenolsulfids oder eines Alkylphenols mit einem Magnesiumalkoxid oder einem carbonisierten Magnesiumalkoxid kann entweder neutral oder alkaliseh sein. Um ein neutrales Produkt zu erhalten, werden äquivalente Gewichte der Reaktionspartner verwendet* Um ein alkalisches Produkt zu erhalten, wird ein Überschuß Magnesiumalkoxid·oder carbonisiertes Magnesiumalkoxid zugegeben» Das Magnesiumalkoxid oder das carbonisierte Magnesiumalkoxid in dem Alkanol kann dem Gemisch, das ein phosphosulfur!siertes Polyolefin, ein Alkylphenolsulfid oder ein Alkylphenol enthält, zugegeben werden oder es kann umgekehrt verfahren werden_o

Es ist üblich, das Reaktionsgemisch zur Durchführung der . Neutralisation am Rückfluß zu halten. Ein alkalisches Pro- _t dukt, das aus einem Überschuß von Magnesiumalkoxid oder

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aus einem Überschuß von Magnesiumalkoxid, das unvollständig mit Kohlensäure gesättigt wurde, erhalten wurde, wird Magnesiumalkoxid enthalten, und ein derartiges alkalisches Produkt wird gewöhnlich bei von 20 bis 150⁰C, vorzugsweise bei von 120 bis 150 C, nach Destillation auf diese Temperatur carbonisiert· Wenn die Carbonisierung bei 20 bis 70⁰C durchgeführt wird, wird irgendein Alkoholüberschuß, W vorzugsweise nach Beendigung der Behandlung, entfernt. Dies kann einfacherweise durch Destillation erfolgen, wobei das als Nebenprodukt gebildete Wasser gleichzeitig entfernt wird und geschieht oftmals in Form einer azeotropen Destillation. Wenn das alkalische Produkt nioht carbonisiert wird, wird es vorgesogen, eine geringe Menge Wasser sur HTdroljrelerung de· verbleibenden Alkoxid· lusugeben, ·· da· da« Produkt dann mit Magnesiumoxid oder -hydroxid alkalisch gemacht 1st·

Ob· Bndprodukt wird vorsugswelse einem Schmieröl In einer Menge sufegebeq,··· its Megne el umgehe It e wischen 0,005 um* 1 ff* beispielsweise swlsohem 0,005 und 0,05 ft* besonder· bei ungefähr 0,03 (Jew,^, beeogen auf da· Gewicht der End-• subereitung, liegt· ölzubereitungen, die höhere Anteile de· Produkts enthalten) beispielsweise entsprechend einen Magnesiuagehalt von bis tu 10 Sew·]!, besonder· von 0,5 5 (Jew.fi, sind ebenso als Konzentrate eur Verdünnung alt mehr öl vor Verwendung brauchbar.

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Es ist oftmals vorteilhaft, eine organische Sulfonsäure dem Gemisch des phosphosulfurisierten Polyolefins und des Alkylphenolsulfids oder des Alkylphenols zur Neutralisierung zuzugeben, weil das Produkt sehr zufriedenstellende Eigenschaften hat» Das Neutralisierungsverfahren des phosphosulfurisierten Polyolefins und des Alkylphenolsulfids oder des Alkylphenols iat genau da3 gleiche, wenn das Gemisch eine organische Sulfonsäure enthält. Geeignete organische Sulfonsäuren sind Alkylarylsulfonsäuren, besonders Alkylbenzolsulfonsäureo Die Alkylgruppen haben vorzugsweise von 8 bis 30 Kohlenstoff atome und sind z„ I3_O Nonyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl- oder Pentadeeylgruppen. Ein sulfoniertes Wachs/Benzol-Kondensat ist ebenso geeignet.

Die Verhältnisse des phosphosulfurisierten Polyolefins, der organischen Sulfonsäure und des Alkylphenolsulfids oder des Alkylphenols sind solche, daß die organische Sulfonsäure vorzugsweise 75 Gew.^ des Gemiachs nicht überschreitet. Die Gewichtsmenge an organischer Sulfonsäure, die in dem Gemisch vorhanden sein kann, liegt geeigneterweise im Bereich von 10 bis 50, vorzugsweise von 15 bis 30 ^

Jedoch kann, wenn gewünscht, das Neutra.Iiaiθrungaprodukt des 'if'inifJclKi dar, phonphooulfut'Ltiiorboii Polyolefins und da a ALkyLphtmoLniilfids odor des Alkylphenols uln BohmiorÖLnddL ti. ν a 11 ο in verwendet werdori, odor ea kann, mit uitieu üulfn-· ' -10.

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liierten De tergensadditiv gemischb werden. Zu geeigneten
sulfonierten Additiven gehören die neutralen oder alkalischen Magnesium-, Calcium- oder Bariumsalze der sulfonier ten aromatischen Kohlenwasserstoffe, insbesondere der
Alkylbenzolsulfonsäuren, worin die Alkylgruppen 8 bis 30
Kohlenstoffa tome haben, ζ. B₀ die Salze von Uonyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl- oder Pentadecyl-Benzolsulfon-3äure_o Das Gewicht des sulfonierten Additivs ist vorzugsweise nicht höher als 50 Gewo$ des kombinierten Gewichts
dieses Additivs und des Produkts der Erfindung, beispiels weise zwischen 10 und 45» besonders zwischen 15 und 30 °/o_a Ein gutes Verwendungsverhältnis ist oftmals etwa 25

Die Schmierölzubereitung kann weitere herkömmliche Additive, wie Korrosionsinhibitierungsmittel, Oxydationsinhibitierungsmittel, wie Phenole, Arylamine und Zinkdialkyldithiophosphate, Viskositätsindexverbesserer, wie Polymethacrylate, Antiabriebmittel, wie Tricresylphosphat und Kupferinhibierungsmittel, wie Oxamidderivate enthalten»

Das Verfahren der Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert ο

Beispiel 1

Dionon Beispiel btiuohroibt die Ilons teilung eines nmitralorr Dator^ensoladdLtLvu nach der 'Erfindung)

^1098211/1682 BADOR₁Q₁NAU

(1) Methylatcarbonat-gomplcr

Methanol (61 ml) wird langsam unter Rühren einem Gremiech von Magnesiumspänen (4 g, 0,1645 g Atom) und öl (25,8 g) bei 55⁰C zugegeben· Die sich ergebende Reaktion behält man durch Kühlen und gesteuerte Zugabe von Methanol im Griff. Die vollkommene Umwandlung des Metalls zu Methylat wird mittels einer Endrückflußzeit von ungefähr einer halben Stunde erreicht.

Das Creniech wird dann unter Rühren auf 6O⁰Q gekühlt und bei dieser Temperatur durch Einführen von Kohlendloxidgae unter die Oberfläche dee Geaieehe carbonisiert· Sie ZufUhrwag τοη Kohlendioxid wird angehalten» nachdem «ine ungefähr 100 ftlge Umwandlung dea Methylats zu carboniaierte» llagiieeiunethoxid erreicht iat.

geutraliaierung Di« oben angegeben· eareonialerte Läeung wird während f Minuten dem folgenden Oealaeh unter Ruhren eel SO⁰C iugegebem

Äoephoaulfurieierte Poleolefin·, .wobei das Olefin Polybuten mit einem

Molekulargewicht τοπ 900 (0,9 «*Vgf 153,β g

oft. 90 Jt öl) iat (0,1384 Äquivalente)

verdünnte· Monylphenolaulfid 83,2 g

(1»06 Ää4/g| ca. 49 ^ Öl) 0,068 Iquivalente)

Alkvlbencolaulfonsäure 57,5 f

(Hol.Gew. 480, 1,51 m&qjgi (0,0868 Äquivalente)

Oft« 39 * Öl)

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BAD ORIGINAL

Verarbeitungsöl

(leichtes Spindelöl) 104,9 g

Each 3/4 Std„ am Rückfluß-Halten wird Wasser (10 ml) zugegeben und der Rückfluß eine weitere Viertelstunde fortgesetzte Dann werden Methanol und Wasser mittels Destillation bei einer Ansatztemperatur von 150 und Vakuumbehandlung von 150 G entfernt₀ Filtrieren mit einer Geschwindigkeit von 380 g in 34 Minuten durch 4 $ Hyflow (Diatomeenerde) liefert ein Produkt mit den folgenden analytischen Angaben:

°/o Mg 0,89

TBE (Gesamtbasenzalil)

(mg KOH/g) 16,0

°/o organische Materialien 44,5

Beispiel 2

P Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines alkalischen Detergensöladditivs nach der Erfindung,

(1) Methylatcarbonat-Komplex

Methanol (200 ml) wird langsam unter Rühren vorausgehend

erwärmten Magnesiumspänen (15,6 g? 0,641 g Atom) zugegeben. Die nun eintretende kräftige Reaktion wird dadurch gesteuert, daß man kühlt und Xylol (100 ml) allmählich zugibt, das zusätzlich hilft, das gebildete MagneDiuriimethylat löslich zu machen. Die vollkommene Umwandlung; des Me-

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tails zu Methylat wird durch einen am Ende vorgenommenen Rückfluß von einer halben Stunde erreicht«

Das Gemisch wird unter Rühren dann auf 5O⁰C gekühlt und bei dieser Temperatur dadurch carbonisiert, daß man Kohlendioxidgas unter die Oberfläche des G-emischs einführte Die Kohlendioxidzufuhr wird'nach einer ungefähr 60 folgen Umwandlung des Methylats zu carbonisiertem Magnesiummethoxid angehaltene

(2) Neutralisierung

Die oben angegebene carbonisierte Lösung wird während einer halben Stunde dem folgenden Gemisch bei 55 0 unter Rühren zugegeben:

Phosphosulfurisiertes Polybuten, Molekulargewicht 900 (0,9 mäq/g; ca. 30 $ Öl)

verdünntes Nonylphenolsulfid (1,06 mäq/gj ca„ 49 $> Öl)

Alkylbenzolsulfonsäure (Molekulargewicht 480; 1,51 mäq/gj ca. 30 96 Öl)

Verarbeitungsöl (ein leichtes Spindelöl)

250 g

(0,225 Äquivalente)

135,3 g- ..

(0,1434 Äquivalente) ?3,4 g ..

(0,141 Aquiva1ente) 212,5 g

Nachdem man das Gemisch 1 Std„ bei 65 G am Rückfluß gehalten hat, wird Wasser (20 ml) zugegeben und der Rückfluß eine weitere Viertelstunde fortgesetzt. Die Lösungsmittel werden bei der Temperatur des Ansatzes von 150 C entfernt,

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wonach eine 10 Minuten lange Kohlendioxid-Durchspülung bei 15O⁰C und eine Vakuumbehandlung bei 150⁰O folgen» Filtrieren mit einer Geschwindigkeit von 381 g in 22 Minuten durch 4 io Hyflow liefert ein Produkt mit den folgenden analytischen Angaben:

io Mg °/o P

TBN (G-esamtbasenzahl) (mg KOH/g) i> organische Materialien

Überlastete "Petter AVI"-Maschinenversuche mit den Produkten der Beispiele 1 und 2 zeigten, daß sie in ihrem Verhalten den Bariumanalogen gleichwertig sind»

2,	11
0,	88
3,	62
50
42	,7

fc Beispiel

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines alkalischen Detergensöladditivs nach der Erfindung,

(1) Methylatoarbonat-Komplex

Dieser Komplex wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt«

(2) Neutralisi erung

Die oben beschriebene carbonisierte Lösung wurde während 5 Minuten unter Rühren dem folgenden Gemisch bei 50 0 zugegeben.

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Phosphosulfurisierte Polyolefine,

worin das Olefin Polybuten mit einem

Molekulargewicht von 900 ist 125»O g

(0,9 mäqj ca· 30 φ Öl) (0,1125 Äquivalente)

verdünntes Nonylphenolsulfid 67,6 g

(1,06 mäq/gj ca „ 49 # Öl) (0,0715 Äquivalente)

Alkylbenzolsulfonsäure

(Molekulargewicht 480, 46,7 g

1,51 mäq/gj ca_o 39 1° Öl) (0,0705 Äquivalente)

Verarbeitungsöl (ein leichtes

Spindelöl) 80,4 g

man das G-emisch eine Dreiviertelstunde am Rückfluß gehalten hat, wird Wasser (10 ml) zugegeben und der Rückfluß eine weitere Viertelstunde fortgesetzt. Methanol und Wasser werden dann durch Destillation bei einer Ansatztemperatur von 150 C und Vakuumbehandlung bei 150 0 entfernte Man filtriert mit einer Geschwindigkeit von 325»9 g in 10 Minuten durch 4 $ Hyflow, wodurch man ein-_;Produkt mit den nachfolgenden analytischen Angaben erhält:

1,14

TBN (Gesamtbasenzahl)

(mg KOH/g) 16,0

io organische Materialien 44f3

Beispiel 4

(1) Methylatcarbonat-Komplex

Methanol (72 ml) werden langsam unter Rühren einem Gemisch von Magnesiumspänen (4»7 g) und Öl (30,3 g) bei 55°G zugegeben» Die ablaufende Reaktion wurde durch Kühlen und Steu-

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ern der Zugabe von Methanol unter Kontrolle gehaltene Eine vollständige Umwandlung des Metalls zu Methylat wird dadurch erreicht, daß man zuletzt 30 Minuten am Rückfluß hält.

Das Gemisch wird dann unter Rühren auf 60 0 gekühlt und bei dieser Temperatur durch Einführen von Kohlendioxidgas unter die Oberfläche des Gemische carbonisierto Der Durchfluß von Kohlendioxid wird angehalten, nachdem eine ungefähr 100 $ige Umwandlung von Methylat zu carbonisiertem Magnesiummethoxid erfolgt ist„

(2) Heutralisierung

Die vorausgehend angegebene carbonisierte Lösung wird auf 50⁰G gekühlt, wonach das nachfolgende homogene Gemisch während 15 Minuten zugegeben wird:

Phosphosulfurisiertes Polybuten,
Molekulargewicht 900 5518 g
(0,9 mäq/g; ca„ 30 $ Öl)

verdünntes Honylphenolsulfid 300 g
(1,06 mäq/g5 ca, 49 # Öl)

Verarbeitungsöl (ein leichtes
Spindelöl) 36 g

Nach 45 Minuten Rückfluß wird Wasser (10 ml) zugegeben und der Rückfluß 15 Minuten fortgesetzt. Methanol und Wasser werden dann durch Destillation in einer Badtemperatur von 15O⁰C und eine Vakuumbehandlung bei 150 G entfernt.

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Man filtriert mit einer Geschwindigkeit von 387 g in Minuten durch 4 $ Diatomeenerde und erhält ein Produkt mit den nachfolgenden analytischen Angaben:

<fo Mg 1,08

TBN (Gesamtbasenzahl)

(mg iCOH/g) 45

i<> organische Materialien 43»7

^a/o Phosphor 0,35

io Schwefel - 4,98

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Claims

- 18 Patentansprüche:

1 ο Verfahren zur Herstellung eines Detergensadditivs für Schmieröl dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus einem phosphosulfurisiertem Polyolefin und einem Alkylphenolsulfid oder einem Alkylphenol mit einer Lösung eines Magnesiumalkoxids oder einem carbonisieren Magnesiumalkoxid in einem Alkanol umsetzt.

2ο Verfahren gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkylphenolsulfid verwendet, dessen aromatischer Kern oder aromatischen Kerne durch eine Alkylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen substituiert ist»

3ο Verfahren gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkylphenolsulfid verwendet, dessen Substituierungs-Alkylgruppe 7 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist»

4ο Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch verwendet, das ein phOBphosulfurisiertes Polyolefin und ein Alkylphenolsulfid enthält, wobei das Alkylphenolsulfid das Umsatzprodukt von 3 bis 5 Mol Alkylphenol, worin die Alkylgruppe 7 bis 11 Kohlenstoffatome hat, mit 2 bis 4 Mol Schwefeldichlorid ist.

5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 dadurch ge-

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kennzeichnet, daß man ein phosphosulfurisiertes Polyolefin mit einem Molekulargewientsmittel zwischen 500 und 2500 verwendete

6 ο Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des verwendeten Gemischs Alkylphenolsulfid oder Alky.lph.enol zu phosphosulfurisiertem Polyolefin zwischen 1:9 und 4s1 liegto

7ο Verfahren gemäß Anspruch 6 dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwischen 3:7 und 1:1 liegte

8ο Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Alkoxid Methoxid, Äthoxid, Propoxid oder Isopropoxid ist.

9ο Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Alkoxid- oder carbonierte Alkoxid-Lösung einen flüssigen Kohlenwasserstoff enthalte

10o Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 dadurch gekennzeichnet, daß man ein carbonisiertes Magnesiumalkoxid verwendet, das das Umsatzprodukt von wenigstens 1,2 Mol Kohlendioxid mit einem Mol Magnesiumalkoxid ist„

11. Verfahren gemäß Anspruch 10 dadurch gekennzeichnet, daß man ein carbonisiertes Magnesiumalkoxid verwendet, das das

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Umsatzprodukt von 1,8 bis 2,2 Mol Kohlendioxid mit einem Mol Magnesiumalkoxid ist.

12. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 dadurch gekennzeichnet, daß ein Überschuß an Magnesiumalkoxid oder carbonisiertem Magnesiumalkoxid umgesetzt wird.

13. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch am Rückfluß wenigstens bis zur Beendigung der Reaktion erhitzt wird«,

14. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 dadurch gekennzeichnet, daß ein Überschuß an Alkoxid oder carbonisiertem Alkoxid in der Reaktion verwendet und das so erhaltene basische Produkt mit Kohlendioxid umgesetzt wird.

15· Verfahren gemäß Anspruch 14 dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion mit Kohlendioxid bei 120 bis 150⁰C durchgeführt wird.

16. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis I5 dadurch gekennzeichnet, daß das mit dem Magnesiumalkoxid oder carbonisierten Magnesiumalkoxid umgesetzte Gemisch eine organische üulfonsäure enthält.

17. Verfahren gemäß Anspruch 16 dadurch gekennzeichnet,

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daß die organische Sulfonsäure 10 bis 50 Gew.% des Gemische ausmacht.

18. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 16 und 17 dadurch gekennzeichnet, daß man als organische öiilfonsäure eine Alkylbenzolsulfonsaure verwendet, worin die Alkylgruppe bis $0 Kohlenstoffatome hat.

19. Verfahren gemäß Anspruch 1, im wesentlichen, wie in irgendeinem der Beispiele 1 bis 4 beschrieben.

20. Detergensadditiv für Schmieröl, sofern es nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 19 hergestellt ist.

21. Detergensadditiv dadurch gekennzeichnet, daß es ein nach einem der Ansprüche 1 bis 15 hergestelltes Additiv und ein neutrales oder alkalisches Magnesium-, OaIcium- oder Bariumsalz einer Alkylbenzolsulfonsaure, worin die Alkylgruppe 8 bis 30 Kohlenstoffatome hat, enthält.

22. Detergensadditiv gemäß Anspruch 21 dadurch gekennzeichnet, daß das Salz der Alkylbenzolsulfonsaure in einer Menge zwischen 10 und 45 Gew.#, bezogen auf das Gesamtgewicht des Salzes selbst und aus dem nach einem der Ansprüche 1 bis 15 hergestellten Additiv, enthalten ist.

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2J· Zubereitung dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Schmieröl und ein Detergensadditiv gemäß einem der Ansprüche bis 22 enthält.

» Zubereitung gemäß Anspruch 25 mit einem Magnesiumgehalt zwischen 0,005 und 1 JIi.

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