DE1263959B

DE1263959B - Verfahren zur Herstellung einer stabilen Dispersion von Carbonaten in Schmieroelen

Info

Publication number: DE1263959B
Application number: DEE20287A
Authority: DE
Inventors: Aubrey Turner Langton; Gordon Noel Wilks
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1959-12-15
Filing date: 1960-12-08
Publication date: 1968-03-21
Also published as: US3182019A; GB921124A; DE1594428A1

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

ClOm

Deutsche KL: 23 c-1/01

Nummer: 1263 959

Aktenzeichen: E 20287IV c/23 c

Anmeldetag: 8. Dezember 1960

Auslegetag: 21. März 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer stabilen Dispersion von kolloidalen Alkali- bzw. Erdalkalicarbonaten in Schmierölen.

Die erfindungsgemäß hergestellten Zusätze verleihen den in Verbrennungskraftmaschinen verwendeten Schmierölen schlamminhibierende und andere Eigenschaften, wirken der Lackbildung bei hohen Temperaturen entgegen und wirken als Dispergiermittel, wodurch sie die Bildung von Schlamm und koksartigen Ablagerungen bei niedrigeren Temperaturen verhindern. Ferner besitzen diese Zusätze oxydationsschützende Eigenschaften. Daher sind diese Zusätze äußerst geeignet für Motorenschmieröle, indem sie einen wirtschaftlicheren Betrieb des Motors ermöglichen und den Verschleiß in Verbrennungskraftmaschinen vermindern.

Es ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von Ölzusätzen bekannt, nach welchem ein Alkylphenol mit einem Überschuß einer Metallbase neutralisiert, aus dem Reaktionsprodukt dann das Wasser vollständig ausgetrieben und schließlich in das Reaktionsprodukt Kohlendioxyd, jedoch in Abwesenheit von sauren schwefelhaltigen Reaktionsprodukten, eingeleitet wird, worauf das Produkt filtriert wird. Bei diesem bekannten Verfahren können sich keine kolloidalen Metallcarbonatdispersionen bilden, da die anfängliche Neutralisation des Alkylphenols mit überschüssiger Metallbase in Abwesenheit von Wasser und in Abwesenheit einer als Stabilisator wirkenden schwefelhaltigen Kohlenwasserstoffverbindung zum Ausfallen des Metallcarbonats in nichtkolloidaler Form führt, so daß das Carbonat bei der nachfolgenden Filtration aus dem Reaktionsprodukt entfernt wird. Dieses bekannte Verfahren ermöglicht es daher nicht, ölzusätze herzustellen, die infolge kolloidaler Verteilung von Metallcarbonaten einen besonders hohen Metallgehalt aufweisen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung solcher stabiler Dispersionen von kolloidalen Alkali- bzw. Erdalkalicarbonaten in Schmierölen durch Einleiten von Kohlendioxyd in Alkalibzw. Erdalkalioxyde bzw. -hydroxyde enthaltende Kohlenwasserstoffgemische und anschließende Mischung mit bekannten Schmierölen, welches darin besteht, daß man zu einer Lösung aus einem Paraffin-Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, einem schwefelhaltigen, gesättigten oder ungesättigten, sauren, vorzugsweise polymeren Kohlenwasserstoff und einem oder mehreren ein- oder mehrwertigen Alkylphenol mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder Alkylphenolsulfid die Alkali- bzw. Erdalkalibase in geringerer Menge zusetzt, als sie zur Salzbildung mit der Verfahren zur Herstellung einer stabilen
Dispersion von Carbonaten in Schmierölen

Anmelder:

Esso Research and Engineering Company,
Elizabeth, N. J. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. K. Th. Hegel, Patentanwalt,

2000 Hamburg 52, Giesestr. 8

Als Erfinder benannt:

Aubrey Turner Langton, Milton, Berkshire;

Gordon Noel Wilks,

Cummor, Oxfordshire (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 15. Dezember 1959 (42 580), vom 8. Februar 1960 (4 408)

Gesamtmenge der schwefelhaltigen Verbindung oder des Phenols erforderlich ist, und dann in diese Mischung Kohlendioxyd bei 71 bis 204⁰C in Gegenwart von Wasser einleitet.

Der sich hierbei abspielende Reaktionsmechanismus ist noch nicht genau bekannt; es wird jedoch angenommen, daß die Alkali- oder Erdalkalibase schneller mit der Phenolverbindung ein Metallphenolat als mit dem sauren, schwefelhaltigen Reaktionsprodukt ein Salz bildet und daß das Kohlendioxyd, da es stärker sauer reagiert als das Phenol, sich mit dem Kation des Metallphenolats zu einem kolloidalen Metallcarbonat umsetzt und auf diese Weise mindestens einen Teil des freien Phenols in dem Reaktionsgemisch hinterläßt. Arbeitet man mit einer größeren Menge an Metallbase, als sie zur anfänglichen Umsetzung mit dem Phenol erforderlich ist, so bilden sich langsam Metallsalze des sauren, schwefelhaltigen Reaktionsproduktes. Diese werden beim Hindurchleiten von Kohlendioxyd durch das Ölgemisch wieder in das anfängliche saure Reaktionsprodukt umgewandelt; da aber die Phenolatbildung viel schneller verläuft, soll die Menge der zuzusetzenden Metallbase vorzugsweise nicht größer und insbesondere geringer sein als diejenige, die zur Umsetzung mit dem Phenol erforder-

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lieh ist. Setzt man die Metallbase im Überschuß zu, so Zu den als Reaktiönsteünehmer verwendeten Phe-

enthält das Reaktionsgemisch freie Base, und min- nolen gehören Alkylphenole mit einer oder mehreren

destens ein Teil des sich bildenden Metallcarbonats Alkylseitenketten mit je 5. bis 30, vorzugsweise 8 bis

liegt dann nicht in kolloidaler Form vor. 26 Kohlenstoffatomen, die auch mehrere phenolische

Ein besonders bevorzugtes Merkmal der Erfindung 5 Hydroxylgruppen Und fflehr als einen Rihgini Möle-

besteht darin, daß bei der Umwandlung der Alkali- kül enthalten können. Man kann auch Bisphenole

oder Erdalkalibase in kolloidales Carbonat weitere und ebenso Acylphenole, Aminophenole, Acetyl-

Mengen an Base zu dem Reaktionsgemisch zugesetzt phenole und Dialkylphenole verwenden. Typische

und hierdurch weitere Mengen an kolloidalem Metall- Verbindungen dieser Art sind Diphenylolpropen, carbonat gebildet werden, so daß der Gesamtmetall- io 2,2 - Bis - (2 - hydroxy - 3 - tert.butyl - 5 - methylphenyl)-

gehalt des Endproduktes der Umsetzung größer ist propan, Diäthylaminophenole, Benzylaminophenole,

als der Metallgehalt des anfänglichen Reaktions- Acylaminophenole, z. B. N-Propionyl-p-aminophenol,

gemisches. Ein besonders einfaches Verfahren, um Acetylphenol und die Homologen derselben. Konden-

dies zu erreichen^ besteht darin, daß man bereits sation sprodukte derartiger Phenole mit Aldehyden während der Salzbildung Kohlendioxyd durch das 15 oder Ketonen, z. B. mit Formaldehyd oder Aceton,

Gemisch unter Zugabe weiterer Mengen an den können ebenfalls verwendet werden. Der Ausdruck

Metallbasen durchleitet. Die Reaktion wird fort- »Phenole« umfaßt auch Phenolsulfide, insbesondere

gesetzt, bis sich die erforderliche Menge an kolloidalem tert.Amyl-(oder Octyl-)phenolsulfid.

Carbonat in dem Reaktionsgemisch gebildet hat. Die bevorzugten Phenole sind Monoalkylphenole Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht also 20 mit nur einer Hydroxylgruppe und Molekulargewich-

die Herstellung von Ölzusätzen mit sehr hohem ten zwischen 150 und 700. Besonders bevorzugt

Metallgehalt, die beträchtliche Mengen an Metall- werden Monoalkylphenole mit einer C₈- bis C₁₂-SeI-

carbonat in stabiler kolloidaler Form enthalten. tenkette.

Das saure, schwefelhaltige Kohlenwasserstoffreak- Das Verhältnis von Alkylphenol zu dem schwefeltionsprodukt und das Phenol werden in einem inerten 25 haltigen Reaktionsprodukt kann innerhalb weiter Lösungsmittel gelöst. Als Lösungsmittel kommen Grenzen variieren. Das jeweils angewandte Verhältnis z. B. Kohlenwasserstoffe, insbesondere Paraffin- ist nicht kritisch und richtet sich nach der Menge der kohlenwasserstoffe, Benzine, Gasöle oder Schmieröle anfänglich zugesetzten Metallbase und der Menge des in Betracht. Hierdurch bildet sich ein Lösungsmittel- gebildeten kolloidalen Metallcarbonats. Vorzugsweise gemisch mit der zugesetzten Erdalkalibase. 30 soll genügend Phenol zugegen sein, um die Gesamt-Das saure, schwefelhaltige Kohlenwasserstoffreak- menge der anfänglich zugesetzten Metallbase aufzutionsprodukt wirkt als Stabilisiermittel für das kollo- nehmen, und es soll eine genügende Menge an dem id ale System. Wenn es nicht anwesend ist, verläuft schwefelhaltigen KohlenwasserstofFreaktionsprodukt die Umsetzung regellos, und das Alkali- oder Erd- zugegen sein, um die Stabilität der Gesamtmenge des alkalicarbonat kann in die wäßrige Phase des Reak- 35 gebildeten kolloidalen Carbonate zu erzielen, dessen tionsgemisches übergehen und mit weiterem Kohlen- Metallgehalt viel größer sein kann als die in dem dioxyd ölunlösliches Bicarbonat bilden. Es ist daher ursprünglichen Gemisch enthaltene Metallmenge, wichtig, daß während und nach der Umsetzung ein Das Molverhältnis der anfänglich zugesetzten Metall-Teil des schwefelhaltigen Kohlenwasserstoffreaktions- base zu den phenolischen Hydroxylgruppen ist Vorproduktes in freier Form vorliegt. 40 zugsweise nicht größer als 1:1 und kann vorteilhaft Zu den bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ver- kleiner sein und insbesondere im Bereich von 9:10 wendeten sauren, schwefelhaltigen Kohlenwasserstoff- bis 5 :10 liegen. Die Behandlung des Reaktionsreaktionsprodukten gehören die Umsetzungsprodukte gemisches mit Kohlendioxyd erfolgt z. B. durch Hinvon aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit Schwefel, durchleiten des Kohlendioxyds durch das Ölgemisch Schwefeldichlorid oder anderen Schwefel einführenden 45 bei Atmosphärendruck oder vorzugsweise bei schwa-Verbindungen. Als Kohlenwasserstoffe kommen Paraf- chem Unterdruck und bei höheren Temperaturen, fine, Olefine, Olefinpolymerisate, Diolefine, Erdöl- Man kann das Verfahren auch bei Überdruck ausfraktionen, wie Spaltfraktionen, naphthenische Frak- führen, Die Kohlendioxydbehandlung wird so lange tionen, die aliphatische Kohlenwasserstoffe enthalten, fortgesetzt, bis sich die erforderliche Menge an kollo-Brightstockrückstände, Schmieröldestillate, Erdöl· und 50 idalem Metallcarbonat gebildet hat. Es braucht nicht Paraffinwachse, z. B. gespaltene Paraffinwachse, und alles Metallphenolat umgewandelt zu werden; wenn der Bodenrückstand von der Fraktionierung des das Endprodukt eine große Menge an kolloidalem UOP-Polymerisationsverf ahrens, insbesondere mit Metallcarbonat enthalten soll, kann man während einer Siedemitte von mehr als 260⁰C, in Betracht. des Fortschreitens der Umsetzung weitere Mengen

Vorzugsweise verwendet man als saure, schwefel- 55 an Metallbase zusetzen.

baltige Verbindungen phosphorgeschwefelte Derivate, Ein bevorzugtes Merkmal der erfindungsgemäß die durch Umsetzung derartiger Kohlenwasserstoffe hergestellten Zusätze liegt darin, daß das Atommit einem Sulfid des Phosphors, z. B. Phosphorpenta- verhältnis von Metall zu Phosphor im Endprodukt Sulfid, oder mit einem Gemisch von Phosphor und im Bereich von 2,3:1 bis 10:1, insbesondere von Schwefel erhalten werden. Die bevorzugten phosphor- 60 4,5 :1 bis 6,8 :1, liegt. Zusätze, deren Zusammengeschwefelten Verbindungen sind das Phosphor- Setzung in diesen Grenzen liegt, eignen sich besonders schwefelungsprodukt des Bodenrückstandes der UOP- für Öle, die auf Saber, Kupfer oder Blei nicht korrosiv Polymerisation und phosphorgeschwefelte Polyolefine wirken sollen. Diese bevorzugten Zusammensetzungen mit Molekulargewichten im Bereich von 100 bis lassen sich durch Vermischen von erfinduhgsgemäß 50 000, z.B. von 200 bis 20 000, insbesondere von 65 hergestellten Zusätzen in den entsprechenden Mengenbis 1200, z. B. phosphorgeschwefeltes Polyäthylen Verhältnissen erzielen.

öder Polypropylen, Phosphorgeschwefeltes Polyiso- Es ist möglich, iii dem Endfeaktiousgemisch MoI-

butylen wird besonders bevorzugt. Verhältnisse von Metall zu Alkylpbenol bis 20:1

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oder sogar darüber hinaus zu erreichen. Das Mindest- Die erfindungsgemäß hergestellten öllöslichen Zu-

gewichtsverhältnis von Kolloidstabilisiermittel zu sätze werden Schmierölen vorzugsweise zusammen mit Alkylphenol beträgt vorzugsweise 1: 5. Gewünschten- geringen Mengen schwefel- und/oder phosphorhaltiger falls kann man mit größeren Mengen an Kolloid- organischer Salze von Metallen der Gruppe IIB oder Stabilisiermittel arbeiten; der Wirkungsgrad des Ver- 5 VIA des Periodischen Systems beigegeben, wodurch fahrens wird dadurch jedoch nicht wesentlich erhöht. den Ölen verschleißmindernde Eigenschaften ver-

AIs Metallbase kann man das Oxyd, Hydroxyd liehen werden. Besonders wertvolle Hilfszusätze sind oder Hydroxydhydrat eines Alkali- oder Erdalkali- die Zink- oder Molybdänsalze von Dialkyldithiophosmetalls verwenden. Calcium- und Bariumverbindungen phorsäuren, z. B. von Säuren mit C₃- bis C₂₀-Alkylwerden besonders bevorzugt; Magnesium- oder Na- io gruppen. Trialkyl- oder Triarylester (oder gemischte triumbasen oder Gemische dieser Basen miteinander Alkylarylester) von Säuren des Phosphors, wie Trioder mit den obengenannten Erdalkalibasen können kresylphosphat oder Tributylphosphat, können ebenjedoch ebenfalls verwendet werden. Die Reaktions- falls den Schmierölen als Hilfszusätze zusammen mit temperatur liegt vorzugsweise zwischen 71 und 204⁰C. den erfindungsgemäß hergestellten Zusätzen beige-Besonders wertvolle Verbindungen erhält man aus 15 geben werden.

den Oxyden, Hydroxyden oder Hydroxydhydraten Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung

des Bariums oder Calciums. Bei Verwendung von der Zusätze. Barium- oder Natriumverbindungen wird die Um- Zusatz A

Setzung am besten bei Temperaturen im Bereich von

110 bis 149°C durchgeführt; im Falle von Verbin- ao 24 Gewichtsteile phosphorgeschwefeltes Polybuten düngen von geringerer Löslichkeit, z. B. Calcium- (Molekulargewicht 900) werden in 45 Gewichtsteilen oder Magnesiumverbindungen, können die Metall- eines Erdöldestillats (Viskosität 25 SUS bei 98,9 ⁰C) basen vorteilhaft anfänglich in Form einer Aufschläm- gelöst, und die Lösung wird mit 10,4 Gewichtsteilen mung in Wasser bei Temperaturen von 71 bis 82°C eines Gemisches von C₈- bis C₁₂-Alkylphenolen verumgesetzt werden, in welchem Falle die Temperatur 25 setzt. Das Gemisch wird dann auf 127⁰C erhitzt und bei der Einleitung des Kohlendioxyds erhöht wird. mit 3 Teilen Bariumhydroxyd-pentahydrat versetzt,

Natriumhydroxyd wird vorzugsweise dem Reak- worauf man Kohlendioxyd hindurchleitet, bis im tionsgemisch in Form einer konzentrierten wäßrigen Verlaufe von 2 Stunden 2,6 Teile Kohlendioxyd ein-Lösung zugesetzt. geleitet sind. Während des Einleitens des Kohlen-

Bei der Umsetzung muß Wasser zugegen sein. Vor- 3° dioxyds werden im Verlaufe der 2 Stunden langsam zugsweise soll das Wasser in flüssiger Phase anwesend weitere 15 Gewichtsteile Bariumhydroxyd-pentahydrat sein, und selbst wenn die Umsetzung bei Temperaturen zugesetzt, wobei eine Umsetzung stattfindet und das durchgeführt wird, die den Siedepunkt des Wassers Metallsalz in Lösung geht. Nach Beendigung der etwas übersteigen, bleibt gewöhnlich etwas Wasser in Einleitung des Kohlendioxyds wird das Gemisch auf der flüssigen Phase, falls man Wasser als Ersatz für 35 149⁰C erhitzt, das Wasser wird durch Hindurchleiten das verdampfende Wasser zusetzt. Die Reaktion kann von Stickstoff ausgetrieben und das Produkt filtriert, jedoch auch in zufriedenstellender Weise verlaufen, Das Endprodukt enthält 3,5 Gewichtsprozent öllös-

wenn das Wasser vollständig oder teilweise in Form liches Bariumcarbonat (berechnet als CO₃). Das von Dampf anwesend ist. Das Wasser kann dem Atomverhältnis von Barium zu Phosphor beträgt Reaktionsgemisch z. B. durch Mitnahme mit dem 4° 2,15:1.

eingeleiteten Kohlendioxyd zugesetzt werden. Vorzugs- Zusatz B

weise soll die molare Menge des anwesenden Wassers

mindestens ebenso groß sein wie diejenige des von der Die Herstellung erfolgt nach dem für Zusatz A

Metallbase aufgenommenen Kohlendioxyds. Das beschriebenen Verfahren, jedoch mit 4,8 Gewichts-Wasser kann sich teilweise von basischen Hydraten 45 teilen phosphorgeschwefeltem Polybuten, 5 Gewichtsableiten, die bei dem Verfahren eingesetzt werden. teilen Alkylphenol, 58 Gewichtsteilen Verdünnungsöl,

Wenn die Umsetzung bis zu dem gewünschten Aus- 39,2 Gewichtsteilen Bariumhydroxyd-pentahydrat und maße fortgeschritten ist, wird das Reaktionsgemisch 6,8 Gewichtsteilen Kohlendioxyd, filtriert, und man erhält eine klare Öllösung, die freies Das Atomverhältnis von Barium zu Phosphor im

Phenol, schwefelhaltigen Kohlenwasserstoff, Metall- 5° Endprodukt beträgt 23,2:1. salze des Phenols und kolloidales Metallcarbonat

enthält. Zur Erleichterung des Filtrierens soll noch Zusatz C

eine gewisse Zeit nach der Bildung des fertigen Zu- Die Herstellung dieses Zusatzes erfolgt nach dem

satzgemisches Kohlendioxyd durch das Gemisch hin- für Zusatz A beschriebenen Verfahren, jedoch mit durchgeleitet werden. Es hat sich gezeigt, daß die 55 14,4 Gewichtsteilen phosphorgeschwefeltem Polybuten, beim Filtrieren erhaltene Rückstandsmenge sehr klein 7,7 Gewichtsteilen Alkylphenol, 51,2 Gewichtsteilen ist. Verdünnungsöl, 28,6 Gewichtsteilen Bariumhydroxyd-

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Zusätze pentahydrat und 4 7 Gewichtsteilen Kohlendioxyd, können die Reaktionsteilnehmer in den folgenden _R _B ^^as ^TT ^^] ^BanUm ^m ^PhosP^{hor im} Mengenverhältnissen eingesetzt werden: ^6o Endprodukt betragt 16,2:1.

„ ·...·, Zusatz D

Gewichtsteile

Vollständig phosphorgeschwefel- Zusatz D ist ein Gemisch der Zusätze A und B in ter Kohlenwasserstoff 1,5 bis 24 einem solchen Mengenverhältnis, daß ein Atom-Phenolverbindung 4 bis 12 65 verhältnis von Barium zu Phosphor von 5,65:1

Verdünnungsöl 40 bis 75 erzielt wird.

Metallbase (als Hydroxyd) 4 bis 45 Zur Erläuterung der durch die erfindüngsgemäßen

CO₂ 2 bis 10 Zusätze, bei denen das Verhältnis von Metall zu

Phosphor in dem bevorzugten Bereich liegt, erzielten Vorteile werden die folgenden Versuche durchgeführt: Vier Proben eines Mineralöles (Viskosität 32 cSt bei 37,8°C) werden mit je 2 Gewichtsprozent des Zusatzes A, B, C bzw. D versetzt und auf ihre Korrosivität untersucht.

Metallagertest

Ein Gemisch aus 2 Volumprozent Wasser und 98 Volumprozent des Schmierölgemisches wird mit 2000 Umdr./Min. gerührt, bis sich eine Emulsion gebildet hat. Ein Elektrolytkupferstreifen (ungefähr 50 · 5 mm) und ein 50 mm großes Stück eines Stahlkugellagerringes von einem Kraftfahrzeug-Wälzlager werden zusammen mit dem Schmieröl in solcher Stellung in ein Becherglas eingebracht, daß die Metalle sich nicht berühren. Das Becherglas wird zugedeckt und 48 Stunden auf 38⁰C gehalten, worauf die Metallproben herausgenommen, mit Lösungsmittel gewaschen und untersucht werden. Die Kupfer- : probe genügt den Anforderungen dieser Prüfung, wenn sie nicht stark verfärbt ist und keine Ablagerungen zeigt. Eine geringe Verfärbung ist gestattet. Die Stahlprobe darf keinen Rost aufweisen.

Silberkorrosionstest

Eine Schmierölprobe von 500 ecm wird bei 172° C unter Hindurchleiten von Luft gerührt. Dann setzt man 23 g Silber zu und hält das Öl 23 Stunden auf 172° C, worauf die Silberprobe herausgenommen und wieder gewogen wird. Die Gewichtsdifferenz wird verzeichnet. Ein Gewichtsverlust von weniger als 1,5 mg gilt als genügend, ein Gewichtsverlust von mehr als 1,5 mg als ungenügend.

Korrosionstest mit einer Kupfer-Blei-Legierung

Diese Prüfung wird unter den gleichen Bedingungen wie der Silberkorrosionstest ausgeführt, jedoch mit einer Legierungsprobe von 17 g. Ein Verlust von weniger als 40 mg gilt hierbei als genügend, ein solcher von mehr als 40 mg als ungenügend.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle I

	Atom-	Metallager	Silber	Kupfer-
Zusatz	verhältnis			Blei-
	Ba: P	unge	unge	Legierung
A	2,15:1	nügend	nügend	genügend
		genügend	genügend
B	23,2 :1			unge
			genügend	nügend
C	10,2 :1			unge
		genügend	genügend	nügend
D	5,65:1		genügend

Aus den obigen Prüfergebnissen ist zu ersehen, daß die den Zusatz D enthaltende Ölprobe, die die bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellt, sich bei allen drei Korrosionsprüfungen zufriedenstellend verhält, während die anderen Öle sich in mindestens einer Beziehung unbefriedigend zeigen.

Weitere Zusätze werden nach dem für den Zusatz A beschriebenen Verfahren, jedoch mit den in Tabelle II angegebenen Mengen an Reaktionsteilnehmern, hergestellt.

Tabelle Π

Realctionsteilnehmer

Zusatz, Gewichtsteile
GIHI

Umsetzungsprodukt von P₂S₅ und Polybuten 24

Alkylphenol 10,4

Verdünnungsöl 54,6

Ba(OH)₂ · 5H₂O

Ca(OH),* 5,1

NaOH**

CO₂ 2,7

* In Form einer wäßrigen Aufschlämmung zugesetzt. ** Als 50%ige Natronlauge zugesetzt.

13,6
10,4
55,4
18,0

2,6

4,8

5,0

69,1

10,4
7,1

6,0
10,4
45,0
18,0

2,6

1,5
10,4
45,0
18,0

2,6

29,1

7,1

46,4

16,0 9,1

6,6

5,6

60,0

11,5 6,3

Es werden genormte Motorenprüfungen mit einem phat (Gemisch 1) und einem ähnlichen Gemisch, Gemisch aus einem Motorenschmieröl vom Viskosi- welches 3 Gewichtsprozent an dem Zusatz A enthält tätsgrad SAE 30, 2,3 Gewichtsprozent Zusatz A und (Gemisch 2), durchgeführt. Die Ergebnisse sind in 0,7 Gewichtsprozent Zink-Ca/Ce-dialkyldithiophos- 55 Tabelle ΙΠ wiedergegeben.

Tabelle ΙΠ

Maschinenpriifung

	Öl	Gemisch 2
Ölbasis	Gemisch 1	0,03
2,20	0,37	0,01
1,91	0,09	0
15	1	9,4
2,7	9,8	7,0
1500	5,2

Raupenschlepperprüfung L1

Ringzone, Fehlerbewertung ,

Ringzone, Fehlerbewertung (abzüglich Ring Nr. 1) Füllung der obersten Ringnut (Top Groove Fill) ..

Petter-Maschinenprüfung W-I

Lack auf dem Kolbenmantel, Gütebewertung

Gewichtsverlust des Lagers, mg

Tabelle III zeigt den bedeutenden Fortschritt, der durch die Verwendung der erfindungsgemäßen ölzusätze zusammen mit einem verschleißmindernden Zusatz erzielbar ist.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung einer stabilen Dispersion von kolloidalen Alkali- bzw. Erdalkalicarbonaten in Schmierölen durch Einleiten von Kohlendioxyd in Alkali- bzw. Erdalkalioxyde bzw. -hydroxyde enthaltende Kohlenwasserstoffgemische und anschließende Mischung mit bekannten Schmierölen, dadurch gekennzeichnet, daß man zu einer Lösung aus einem Paraffin-Kohlenwasserstoif-Lösungsmittel, einem schwe-

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felhaltigen, gesättigten oder ungesättigten, sauren, vorzugsweise polymeren Kohlenwasserstoff und einem oder mehreren, ein- oder mehrwertigen Alkylphenol mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder Alkylphenolsulfid die Alkali- bzw. Erdalkalibase in einer geringeren Menge, als zur Salzbildung mit der Gesamtmenge der schwefelhaltigen Verbindung oder des Phenols erforderlich ist, zusetzt und dann in diese Mischung Kohlendioxyd bei 71 bis 204⁰C in Gegenwart von Wasser einleitet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1245 009;
französische Patentschrift Nr. 1138 739.

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