DE1935880A1 - Verfahren zur Herstellung kornfoermiger Zuckermischungen - Google Patents

Description

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5U»ör»n 12.7.1969

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Verfahren zur Herstellung Kernförmiger Zuckernd sphungen

Priorität; USA₉ IS₀ Juli 1968 - Nr₀ 7^ 6i+2

In neuerer Zeit ist ein Verfahren zur Herstellung freifließender Zuckerfcöimer aus kristallisie^baren Zuckern entwickelt worden» Dieses Verfahren kommt insbesondere für die Gewinnung von koraförmigen Dextroseprodukten aus Stärkehydrolysate!* mit hohem Dextroseäquivalent (DE*) in Betracht5 die als Gesamt ziackerprodukte bezeichnet werden, da sie außer Dextrose auch die bsi der Verzuckerung Übrig bleibenden Oligosaccharide enthalten„ Das Verfahren ist jedoch auch auf Saccharose und andere kristallisierbare Zucker anwendbar»«, Einzelheiten sind in den deutschen Patentanmeldungen. P i5 B 7 29Q₀S und P IS 87 34-8_öO be«·/ schrieben₀

Das erwähnte Ve^fahreii vixrä auch als Spifiäikx¹ istallisatioii bezeichnet _D obwohl maß vislle-ielit gcBausr- von siiies³

der SucJcsr-k^ner· im Sprüliteocktier Bp sollte (für- das Produkt wird iia nae1igt©h@ude& Einfachheit halber der Ausdruck "Spi?ühtrcckiier™Kcr:wss?^t5 benutzt) ο Die Kristallisation fiMat liauptaächli.eh vo:*» und nach, dei,"· S^rstäubungatrockaung statte Auilex* der- Eittfeimimg einer weseiiflichen Henge Wasser« ist eine d@v .Funktionen, des 5äerstäubur»gstrockr*.c-iis dis AusbiXduKg aer- Asr^a^atg^iiAO^

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struktur; die so erhaltenen kernförmigen Aggregate werden anschließend gereift und getrocknet, um den Granulierungavorgang zum Abschluß zu bringen.'

Des näheren wird nach dem zitierten Verfahren eine wässrige Lösung eines kristallisierbaren Zuckere der partiellen

j Kristallisation unterworfen, bis eine pumpfähige Füll-

J masse entstanden ist, die im wesentlichen aus Zucker-Mikrokristallen besteht, welche in einer gesättigten, wässrigen Zuckerlösung dispergiert sind, Diese Füllmasse, die fc j ^o - 6o % des Zuckers in kristallinischer Form enthalten kann, wird zur Trocknung in einen Luftstrom eingesprüht.

' Aus den dabei gebildeten Tröpfchen wird ein Teil des Wassers entfernt, so daß kornförmige Aggregate der Mikrokristalle

j entstehen, welche noch Lösung von kristallisierbarem Zucker enthalten. Im wesentlichen bildet jedes Tröpfchen ein einziges Aggregat von allgemein kugelförmiger Gestalt. Die Zerstäubungstrocknung wird vorzugsweise in einem Turm durchgeführt, den die Füllmasse-Tröpfchen durchfallen, während Wasser aus ihnen verdampft wird.' Wenn, es wesentlich ist, daß bei diesem Vorgang die Hydratkristallform entsteht,

-; beispielsweise bei der Umwandlung von Dextrose in Dextrose-»

■ monohydratkristalie j, wird der- Zerstäubungstrockner bei einer» w hinreichend niedrigen Temperatur betrieben, um eine Bildung

. von wasserfreier Dextrose oder- anderen unstabilen Kristall» fovmen zn vermeiden» Beispiels^-iis® können die Füllmasse- Tröpfchen während der «erstiVabungstroeicmmg eines Stärke=» hydrolysates urvfcsi?halb- 50⁰C gehalten werdeii. Saccharose und andere Zucker hingegen gestattan ·3ΐϊ"»$η breiteren TeBj- peramiiiberelGii.- iasbesondsre. wann der- Sucher buk⁵ eiiie KidstallfOZ¹Ei h&x₉ wi<3 e? hai. S-.ccsiiäs?ese um? Fall ist., die Bici. Kristalle "oXld<sl\->.

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schriebenen Verfahrens enthält durchweg noch weiteren kristallisierbaren Sucker, der in Form einer schnell kristallisierenden übersättigten Lösung' vorliegen kann. Die in dem Zerstäubungstrockner erzeugten Körner haben jedoch eine so robuste Struktur, daß sie sich ohne weiteres zwecks Vervollständigung der Kristallisation zur Weiterverarbeitung in andere Apparate tranportieren lassen. Diese weitere Behandlung kann eine Reifung vorsehen, bei der die Kristallisation, gegebenenfalls unter weiterem Wasserentzug, fortgesetzt wird. Als·abschließende Verfahrensstufe ist es jedoch wünschenswert_s die kornförmigen Aggregate einer Trocknung zu unterwerfen, um die Kristallisation zwangsläufig sum Abschluß zu bringen und gleichzeitig den Anteil an freiem Wasser auf einen sehr niedrigen Wert zu reduzieren. Wenn ein Teil des Wassers bei der Kristallisation sich mit dem Zucker verbindet*, wird freies Wasser auf diese Weise genauso wie durch Verdampfung entfernt.

Die fertigen kornförmigen Produkte enthalten gewöhnlich unter 1 Gew.-% freies Wasser, bisweilen sogar nur· 0,5 % oder noch wenigere Wenn das kernförmige Produkt hauptsächlich aus Dextrosemonohydrat gebildet ist, kann eine Übertrocknung einen Teil der Honohydratkristalle in wasserfreie Kristalle umwandeln_s was unerwünscht sein kann, wenn nicht ein Produkt aus einer Mischung von Monohydrat und wasserfreien Kristallen-erzeugt werden soll»

Nach den oben genannten Anmeldungen lassen sich Modifizierungsmittel, z.B. künstliehe Süßstoffe, genießbare organische Säuren, Lebensmittelaromen und andere Substanzen in die Sprühtrockner-Körner einbringen, indem die Stoffe vor dem Versprühen in der Füllmasse dispergiert werden. Diese Maßnahme ist jedoch nur beschränkt anwendbar, und hat gewisse verfahrensbedingte Nachteile. Augenscheinlich kann

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der Zusatz nicht von einer solchen Art sein oder in einer solchen Menge erfolgen, daß die Kristallisation des Zuckers vor, während und nach dem Zerstäubungstrocknene beeinträchtigt wird. Ein vielleicht noch ernsterer Nachteil ist, daß der Zusatz notwendigerweise die zum Mischen, Pumpen und Zerstäuben der Füllmasse benutzte Anlage verunreinigt. Dementsprechend muß man nach der Herstellung eines Produktes, welches einen besonderen Zusatz enthält,alle Apparate, die mit dem Zusatz in Berührung gekommen sind, gründlich reinigen, bevor man wieder die Produktion eines nichtmodifizierten kristallinen Produktes oder eines

• Produktes mit einem anderen Zusatz aufnehmen kann. Da jedoch aus Gründen der Wirtschaftlichkeit die Zerstäubungs- ; trockner-Anlage in Abmessungen und Kapazität sehr groß ; sein muß, ist eine Außerbetriebsetzung, wenn eine gründli- , ehe Reinigung überhaupt durchführbar ist, sehr störend, da sie die Gesamtkosten, bezogen auf die Produktionsmenge stark erhöht. Ein anderer Nachteil des Zusatzes der Additive zu der Füllmasse ist, daß bei dem ausgedehnten Kontakt jedes Körnchens oder Aggregates mit der Warmluft, die zum Austreiben von Wasser aus den im Turm niedersinkenden Teilchen benötigt wird, in beträchtlichem Umfange eine unerwünschte Oxydation und/oder ein Substanzverlust durch

) Verdampfen eintreten kann.

Es wurde nun gefunden, daß die durch Zerstäubungstrocknung erhaltenen Körner und ebenso auch die im nachstehenden beschriebenen äquivalenten Produkte ein inneres freies Volumen von beträchtlicher Größe haben, indem sie ein Kapillaren-Netzwerk aufweisen, das von den äußeren Oberflächen der Körner in deren Inneres reicht, überraschender- ; weise gestattet es dieser Umstand, eine Substanzi z.B. ein Zusatz- oder Modifizierungsmittel, in einem flüssigen Träger einzuführen, der von den Körnern absorbiert wird;

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trotz des hohen Porositätsgrades der Körner ist der Zusammenhalt zwischen den Mikrokristallen so groß, daß selbst wässrige Träger in dem kapillaren Netzwerk absorbiert werden und die Körner regelrecht getränkt werden können, ohne ihre Form zu verändern. Ferner findet die Absorption von Wasser oder anderen Trägerflüssigkeiten von der Oberfläche der Körner beim Auftragen so schnell statt, daß die bekannte Tendenz kornförmiger Zuckerprodukte in feuchtem Zustand zusammenzubacken, zujklumpen oder zu|agglomerieren ohne weiteres durch einfaches Bewegen und Vermischen der Körner kontrolliert werden kann.

Nach einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Sprühtrockner-Körner, die freifließend und porös sind, zu einer Schicht angeordnet, z.B. in einem geeigneten Mischer. Auf diese Körnerschicht wird eine flüssige Dispersion des Zusatzes oder Modifizierungsmittels aufgesprüht oder sonstwie verteilt, während sie in Bewegung gehalten und vermischt wird. Die Dispersion kann in einer solchen Geschwindigkeit aufgebracht werden, daß eine schnelle Absorption der Dispersion von den äußeren Oberflächen der Körner in deren Inneres erfolgt, und das 3ewegen-und Vermischen der Körner wird so vorgenommen, daß ein Zusammenbacken oder Klumpen verhindert wird, die Körner also diskret und freifließend bleiben, ohne in merklichem Umfang untereinander zu agglomerieren.

Wenn die Tränkung der Körner beendet ist, können sie auf verschiedene Weise weiterverarbeitet werden, wie im nachstehenden erläutert wird. Diese zusätzlichen Behandlungsstufen bilden einen Teil gewisser bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung»

Die Ausgangsstoffe, also die Sprühtrockner-Körner, sind

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allgemein kugelförmige Partikeln von kristallinischem Zucker, die im wesentlichen aus Aggregaten von Mikrokristallen des Zuckers bestehen, beispielsweise Mikrokristallen von Dextrosemonohydrat, von Saccharose usw.. Die durchschnittliche Korngröße kann von 100 bis 400 μ reichen und beispielsweise etwa 200 bis 300 μ betragen. Sie läßt sich durch Sieben und/oder Vermählen bzw. Zerstoßen des Produktes variieren, jedoch ist eine exakte Einstellung der Korngröße nicht wesentlich für die Zwecke des erfindungsgemäßen Verfahrens.

Das kornförmige Ausgangsmaterial enthält gewöhnlich weniger als 1 % und vorzugsweise weniger als 0,5 Gew.-% freie Feuchtigkeit. Zwar können selbst Produkte mit 2 oder 3 % freier Feuchtigkeit verwendet werden, jedoch ergibt sich dann leicht eine Beschränkung des erzielbaren Tränkungsgrades wenigstens in den ersten Zyklen, und vorzugsweise wird deshalb ein Ausgangsmaterial benutzt, das wenig oder kein freies Wasser enthält.

Der hier benutzte Ausdruck "Sprühtrockner-Körner" bezeichnet Körner, die aus einzelnen zerstäubungsgetrockneten Tröpfchen einer Füllmasse entstammen und Zucker-Mikrokristal-Ie in einer wässrigen Zuckerlösung dispergiert enthalten, wobei zusätzliche Mikrokristalle des Zuckers nach der Zerstäubung der Tröpfchen in diesen durch Entfernung von freiem Wasser aus der verbliebenen Lösung abgeschieden worden sind. Was ihre physikalische Struktur betrifft, so setzen sich die Sprühtrockner-Körner aus zusammenheftenden Zuckermikrokristallen mit einem inneren kapillaren Netzwerk zusammen. Zuckerkörner gleicher Struktur, die ebenfalls für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet sind, lassen sich auch nach dem Verfahren der gleichzeitigen Anmeldung erzeugen. Nach diesem Verfahren wird

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eine pumpfähige Füllmasse, die aus einer Suspension von Zuckermikrokristallen, wie Dextrose- oder Saccharosemikrokristalle in einer gesättigten Lösung des Zuckers besteht, in eine Schicht bereits behandelter. Zuckerkörner eingemischt, die im Kreislauf zurückgeführt werden und in Form von porösen, aggregierten Mikrokristallen vorliegen. Die dabei entstehende Mischung wird dann unter Bedingungen getrocknet, die zu der weiteren Kristallisation des Zuckers in der Lösung ebenso wie zur Entfernung von Wasser beitragen. Das fertige Produkt hat die Form poröser Aggregate von zusammenhaftenden Zucker-Mikrokristallen mit inneren kapillaren Netzwerken. Wenn gewünscht, kann die Teilchengröße durch Zerstoßen oder Vermählen und Sieben variiert werden. Die zerbrochenen Körner brauchen nicht sphärisch zu sein und werden eine etwas unregelmäßigere Gestalt als die oben beschriebenenfSprühtrockner-Körner haben, haben jedoch noch freie Fließbarkeit und hohes Absorptionsvermögenj sie können in dem Verfahren der Erfindung ebenfalls benutzt werden. Dementsprechend soll der Ausdruck "aus Füllmasse aggregierter mikrokristalliner Zucker" oder "Füllmasseaggregat-Körner", wie er hier und im folgenden verwendet wird, alle derartigen Materialien umfassen, die in ihren strukturellen Eigenschaften äquivalent sind.

Wenn.die Füllmasaeaggregat-Körner aus Gesamtzucker gebildet werden, so soll dessen Dextrose-Äquivalent (DE) vorzugsweise wenigstens 88, besser 92 - 98 betragen. Es können jedoch auch Gesamtzuckerkörner erzeugt werden, deren DE durch eine vollständigere Umwandlung des Stärkehydrolysates in Dextrose über 98 liegt. Es ist deshalb wünschenswert, ein Produkt aus im wesentlichen reiner Dextrose zu verwenden. Das Ausgangsmaterial für die Füllmasseaggregat-Körner kann aue einer pumpfähigen Füllmasse bestehen, die

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praktisch ganz aus einer Dispersion von Dextrose-Mikro-

» kristallen in einer wässrigen Dextrose-Lösung besteht. ' Diese Füllmasse kann im Zerstäubungstrockner zu Aggre- * gaten umgewandelt oder auf andere Weise zu Füllmasseaggregat-Körnern geformt werden, wie oben beschrieben ist. Ähnlich können solche Körner aus anderen kristallisierbaren Zuckern wie Saccharose, Fructose, Maltose, Lactose, Xylose, Mannit usw. gebildet werden.

Der hier verwendete Ausdruck "wässriger Träger" soll sich " auf Wasser oder eine Mischung von Wasser mit einem kleineren Anteil (nämlich weniger als 50 %) eines anderen Lösungsmittels beziehen, wenn die Mischung nach wie vor im wesentlichen als wässriger Träger wirkt, d.h. das zusätzliche Lösungsmittel die Lösungseigenschaften des Wassers nicht so stark verändert, daß der wässrige Träger nicht mehr ein gutes Lösungsmittel für kristallinischen Zucker ist. Der Ausdruck "flüssiges Medium¹¹ oder "flüssiger Träger" soll sich sowohl auf wässrige als auch organische Flüssigkeiten sowie auf Mischungen davon beziehen» Die organische Flüssigkeit kann aus einem einzigen oder einer Mischung mehrerer Lösungsmittel bestehen und entk weder im wesentlichen wasserfrei sein oder einen kleineren Anteil (nämlich weniger als 50 Vol.%)Wasser enthalten.

Ein bevorzugtes Lösungsmittel für die Zwecke der Erfindung ist Wasser ohne Beimischung eines anderen Lösungsmittels. Es kann jedoch wünschenswert sein, kleine Mengen eines Organischen Lösungsmittels wie Äthanol zur Unterstützung der Dispergierung des Zusatz- oder Modifizierungsmittele in dem wässrigen Träger zu verwenden. Der wässrige oder ' aus organischem Lösungsnittel bestehende Traget· enthält vorzugsweise das Additiv als echte Lösung. Wenn dieses > .' \ jedoch normalerweise eine mit dem Träger nicht mischbar^ _;.-_;

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Flüssigkeit ist, kann es in den Träger einemulgiert oder . aber unmittelbar zur Tränkung verwendet werden, wenn das zuzusetzende Volumen und die Viskosität keine Schwierig- ' keiten machen. In einigen Fällen kann ein feinverteilter (kolloidaler) Feststoff in dem flüssigen Träger suspendiert und wenigstens teilweise durch Tränkung in die Körner eingeführt werden, wenn der Träger absorbiert wird. Dementsprechend soll der Ausdruck "dispergieren" oder "Dispersion", wie er hier benutzt wird, sich auf die Verteilung des Zusatz- oder Modifizierungsmittels in dem Träger unter Ausbildung einer echten Lösung ebenso wie einer Suspension eines kolloidalen festen Materials oder einer Emulsion beziehen.

In vielen Fällen wird das Zusatz- oder Modifizierungsmittel aus einem genießbaren Material bestehen, da das Endprodukt verzehrt oder zumindest innerlich genommen werden soll, wie im Fall von Arzneimitteln. Die Erfindung ist jedoch nicht auf solche Anwendungsformen beschränkt, da die Füllmasseaggregat-Körner als Träger für eine Vielzahl von Substanzen dienen können, wobei der Einsatz des Endproduktes sich nach den Eigenschaften des jeweiligen Zusatzes richtet. Unter den zahlreichen Arten von Substanzen, die sich durch Verwendung eines wässrigen Trägers in die Zuckerkörner einführen lassen, finden sich synthetische Süßstoffe, genießbare organische Säuren und Nahrungsmittelaromen. Außerdem können Farben und Duftstoffe einverleibt werden, ebenso wie andere Zucker als der, der den Körnern zugrunde liegt. Beispielsweise kann ein Fruchtsaftkonzentrat aus einer wässrigen Lösung von Zuckern, Geschmackstoffen und Lebensmittelfarben mit den Füllmasseaggregat-Körnern kombiniert werden; aus dem so erhaltenen Pulver läßt sich ein Fruchtsaftgetränk bereiten. Aromaöle können als Öl-in-Wasser-Emulsion eingeführt und alkoholische Extrakte, z.B. Vanille-Extrakt, in dem wässrigen Träger dispergiert werden. .

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Gewisse organische Tränkungsmittel, die gewöhnlich flüssig sind oder die sich im erwärmten Zustand als Flüssigkeit verwenden lassen, können als ihr eigenes Lösungsmittel dienen. Bei chemischen Anwendungen wird jedoch ein lösliches Tränkungsmittel in einem ungiftigen organischen Lösungsmittel gelöst und auf die Füllmasseaggregat-Körner aufgebracht, vorzugsweise durch Aufsprühen auf die Körner, während diese in Bewegung gehalten werden. Zu den verschiedenen Arten von Substanzen, die sich unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels als Träger in die Zuckerkörner einverleiben lassen, gehören Nahrungsmittel-Aromastoffe, z.B. solche, die gewöhnlich als alkoholische Tinkturen oder Extrakte zubereitet werden, sowie Farben und Duftstoffe. Beispielsweise kann ein Nahrungsmittel-Aromastoff wie Vanille-Extrakt oder Zitronenöl zur Tränkung der Körner verwendet werden.

Die vorliegende Erfindung läßt sich auch zur Modifizierung der Süßeigenschaften des Zuckers benutzen, aus dem die Füllmasseaggregat-Körner gebildet sind. Beispielsweise kann eine konzentrierte wässrige Lösung eines relativ süßen Zuckers wie Saccharose, Invertzucker oder Fructose benutzt werden,vum Dextrose-Körner zu tränken und dadurch die Gesamtsüße des Produktes zu erhöhen. Durch wiederholtes Tränken, wie es im nachstehenden beschrieben wird, können auf diese Weise 5 - 20 % eines zusätzlichen Zuckers zugegeben werden. Auch andere Zuckereigenschaften lassen sich, nach dem erfxndungsgemäßen Verfahren durch Mischung von Zuckern mit einem vorherrschenden Basiszucker leicht einstellen.

Die Füllmasseaggregat-Körner können auch als Substat für die zugesetzte Substanz fungieren. Beispielsweise kann eine wässrige Dispersion eines Arzneimittels in die Körner

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eingeführt werden. Auf diesem Wege lassen sich klebrige oder sogar normalerweise flüssige Arzneimittel in trockene körnige Form überführen. Die fertigen Körner können in Kapseln gefüllt werden, sind aber auch zum Tablettieren geeignet, wie in der gleichzeitig eingereichten Patentanmeldung

beschrieben und beansprucht ist. Wenn ein Aromastoff in den Tabletten gewünscht ist, kann dieser gemeinsam mit den Arzneimitteln zugesetzt werden, und die erhaltenen Körner werden tablettiert. Die getränkten Körner können auch durch ein ähnliches Tablettier- oder Komprimierverfahren zu Zuckerringen oder Hustendrops geformt werden. Beispielsweise ist es möglich, einen Aromastoff wie Wintergrünöl oder Pfefferminzöl in einem wässrigen Träger zu emulgieren, die Körner mit der Emulsion zu tränken und die so behandelten Körner zu Zuckerplätzchen zu verpressen. Vorzugsweise werden die getränkten Körner, wie im nachstehenden beschrieben ist, durch Trocknen von Wasser befreit, bevor sie zu Tabletten oder Bonbons verarbeitet werden. Dieses Verfahren ist besonders vorteilhaft, wenn das Modifizierungsmittel im Vergleich zu Wasser relativ wenig oder nicht flüchtig ist.

Zur praktischen Durchführung der Erfindung ist es vorteilhaft, die flüssige Dispersion des Modifizierungsniittels auf eine Schicht der Füllmasseaggregat-Körner zu sprühen, während die Schicht in Bewegung gehalten und vermischt wird. Es können hierfür jedoch auch andere Methoden angewandt werden. So kommt ein Fallmischer in Betracht, beispielsweise eine Drehtrommel mit inneren Mischerflügeln· Ein Attritor-Mischer kann ebenfalls zweckmäßig sein. Die Körnerschicht sollte wenigstens'so stark bewegt und gemischt

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werden, daß ein Backen oder Klumpen während des Sprühens verhindert wird. Zu diesem Zweck kann man die Schicht * während des Sprühvorganges beobachten und -■ wenn man eine Neigung zum Backen oder Klumpen feststellt - die Geschwindigkeit oder die Intensität des Vermischens entsprechend erhöhen, so daß eine Agglomerierung der Körner nicht eintreten kann. Vorzugsweise hat das getränkte Produkt annähernd die gleiche durchschnittliche Teilchengröße wie das kernförmige Ausgangsmaterial.

fc Wegen des kapillaren Netzwerks der Körner, das von der äußeren Oberfläche bis zum Korninnern reicht, wird der

• flüssige Träger noch während des Aufbringens rasch von der Kornoberfläche weg absorbiert. Augenscheinlich verhindert dies, daß die äußeren Oberflächen der Körner

' klebrig werden, was das Backen oder Klumpen fördern würde. Warum dies nicht eintritt, läßt sich daraus erklären, daß die kapillare Anziehung die Flüssigkeit mit großer Schnelligkeit von der Oberfläche der Körner entfernt und in das Innere der Körner saugt, und zwar praktisch so schnell wie sie aufgebracht wird. Es ist deshalb nur erforderlich, die Sprühgeschwindigkeit innerhalb vernünftiger Grenzen zu kontrollieren, um die gewünschte ) Tränkung ohne Backen oder Klumpen zu erreichen. Die zulässige Sprühgeschwindigkeit steht natürlich in Beziehung zur Intensität des Vermischens, dem Volumen der Schicht und der Natur des versprühten Materials. So kann der Zustand der Körner während des Aufsprühens beobachtet werden, und wenn irgendeine wesentliche Kumulierung von Flüssigkeit auf der Oberfläche der Körner beobachtet wird, kann die Sprühgeschwindigkeit herabgesetzt werden, bis eine praktisch sofortige Absorption beobachtet wird. In extremen Fällen mag eine Reifungs- oder Alterungsperiode wünschenswert sein, um das weitere Eindringen der Flüssigkeit zu gestatten und

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ihre gleichförmige Verteilung zu erreichen.

Die obere Grenze der in einem Absorptionszyklus aufgesprühten Menge liegt dort, wo die Körner beginnen zu backen oder zu klumpen, ihre freie Fließfähigkeit zu verlieren und in dem Mischer nicht mehr verarbeitbar zu sein. Diese Grenze liegt gewöhnlich bei organischen Lösungsmitteln höher als bei Wasser.

Verwendet man einen wässrigen Träger, so wird man im allgemeinen den freien Wasseranteil (ohne das Kristallisatioriswasser) der Körner vorzugsweise unter 5 Gew.-% halten. Geht man von Füllmasseaggregat-Körner aus, die praktisch kein freies Wasser (weniger als 0,5 %) enthalten, so liegt ein geeigneter Bereich zwischen 1 und 4 % freies Wasser pro TränkungsVorgang. Wenn es wünschenswert ist, mehr von dem Träger einzuarbeiten, um den Anteil des Modifizierungsmittels zu erhöhen, kann dies durch wiederholte Tränkung ■ geschehen. Beispielsweise können die Körner im Anschluß an das Aufsprühen einer Trocknung unterworfen werden, um den Wassergehalt zu senken, beispielsweise auf einen Wert von weniger als 1 Gew.-% freies Wasser, worauf ein neuer Auf- ί sprühvorgang durchgeführt wird, usw., bis der gewünschte J Anteil an Modifizierungsmittel erreicht ist. Für die | Tränkung steht das gesamte freie Volumen des kapillaren Netzwerks zur Verfügung, jedoch ist. die Größe dieses inneren Volumens noch nicht genau bestimmt worden. Es scheint aber wesentlich größer zu sein als das Volumen, welches durch Zugabe von 5 Gew.-% freiem Wasser besetzt würde.

Die Trocknung der Körner nach der Tränkung wird vorzugsweise angewandt, wenn das Modifizierungsmittel im Vergleich au

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Wasser praktisch nicht flüssig ist, beispielsweise wenn es gewöhnlich ein fester Stoff ist oder eine relativ nicht flüchtige Flüssigkeit. Die Trocknung selbst ist nicht kritisch und kann in einer gewöhnlichen Trocknungsanlage für.kornförmige Materialien durchgeführt werden, beispielsweise einem gasbefeuertem Drehtrockner. Wie bereits angedeutet, nämlich wenn der Basiszucker in einer Kristallform vorliegt, die durch Öbertrocknung verändert werden kann, ist es unter Umständen zweckmäßig, die Trocknung bei einem kleinen Restgehalt freier Feuchtigkeit zu beenden, z.B. 0,5 - 1 Gew.-% freies Wasser. So können Füllmasseaggregat-Körner, die praktisch ganz aus Dextrosemonohydrat zusammengesetzt sind und einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 0,5 Gew.-⁵ haben, mit einem wässrigen Träger bis zu einem freien Feuchtigkeitsgehalt von wenigstens k Gew.-% imprägniert werden, worauf sie wieder auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 0,5 Gew.-% getrocknet werden; dieser Zyklus kann sooft wiederholt werden, bis die gewünschte Menge Modifizierungsmittel einverleibt ist.

Füllmasseaggregat-Körner, die aus o-Dextrosemonohydrat bestehen, enthalten etwa 8 -·9 Gew.-% Kristallwasser. Durch Trocknung unter geeigneten Bedingungen kann ein Teil oder die Gesamtmenge des Kristallwassers ausgetrieben werden, so daß wasserfreie α-Dextrose oder eine Mischung von Monohydrat und wasserfreier Dextrose gebildet wird, ohne daß die Ifcmstruktur zerstört wird. Dies kommt in Betracht, wenn mehr als 4 - 5 % Wasser pro Tränkungszyklus zugesetzt werden sollen. Wenn beispielsweise die Dextrose-Körner 0 - 6 % Kristallwasser enthalten, wird die zusetzbare Gesamtmenge auf 8 - IH % erhöht. Ein Teil des zugegebenen Wassers wird als Kristallwasser aufgenommen. Ganz oder teilweise wasserfreie Dextrose-Füllmasseaggregat-Körner haben auch mehr

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Absorptionsvermögen für organische Lösungsmittel, was die Tränkung mit einer größeren Menge pro Zyklus erlaubt. Im allgemeinen können sogar Io - 12 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels als Träger aufgebracht werden, ohne ein Backen oder Klumpen der Körner hervorzurufen.

Je nach dem Verwendungszweck der imprägnierten Körner können verschiedene organische Lösungsmittel benutzt werden. Für Nahrungs- oder Arzneimittelzwecke kommt jedoch ein ungiftiges, genießbares organisches Lösungsmittel in Betracht wie Äthanol, Glycerin, Propylenglykol oder Mischungen solcher Lösungsmittel· Beispielsweise läßt sich ein Gemisch von Äthanol und Propylenglykol als Tränkungslösungsmittel verwenden.

Nach Abschluß der Tränkung kann ein Teil oder die Gesamtmenge des als Träger dienenden Lösungsmittels durch Verdampfen entfernt werden. Als Alternative zur Trocknung der Körner nach dem Tränken können die imprägnierten Körner in geeignete abgedichtete Behälter verpackt werden, die die Verdampfung des Lösungsmittels im wesentlichen verhindern können. Selbst wenn die Körner praktisch vollkommen mit dem Lösungsmittel gesättigt sind, wurde gefunden, daß die Körner frei fließend bleiben, wenn sie auf diese Weise verpackt werden, so daß sich so ein Verlust an flüchtigen Substanzen vermeiden läßt. Dieses Verfahren ist ' besonders für die Zugabe von flüchtigen Essenzen wie Aromaölen zu den Püllmasseaggregat-Körnern geeignet.

Nach einem anderen Verfahren werden die getränkten Körner einer zweiten Behandlung unterworfen, bei der ein die Poren schließendes Material aufgebracht wird. Beispielsweise kann das Porenverschlußmaterial ein pflanzliches öl oder Fett oder ein Kohlenwasserstoff- oder Künstwachs aufweisen. Dieses Oberzugsmaterial läßt sich in demselben

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Apparat, wie er für das Aufsprühen und Vermischen verwendet wurde, auf die Körner aufsprühen, während diese weiter gerührt und vermischt werden. Die Auftragung des Überzugsmaterials wird dabei wenigstens solange fortgesetzt, bis der Überzug auf den äußeren Oberflächen der Körner die äußeren Enden der Kapillargänge verschließt. Als wasserunlösliche Stoffe lassen sich z.B. auch Schellack, Kolophonium und Paraffin verwenden. Wenn gewünscht, läßt sich das Überzugsmaterial in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel auflösen oder damit verdünnen, wobei das w Lösungsmittel verdampft wird, während sich der Überzug bildet. Der Überzug kann auch schon wirksam sein, wenn er die Freigabe oder den Verlust von Tränkungssubstanz und/oder Trägerlösungsmittel durch Verminderung der Porosität der Oberflächenschichten wesentlich verzögert.

Das Überzugsmaterial kann in Wasser löslich oder dispergierbar sein und als wässrige Lösung oder Dispersion aufgebracht werden. Beispielsweise können wässrige Lösungen oder Dispersionen pflanzlicher Gummi verwendet werden einschließlich Agar-Agar, Carragheenan, Alginaten, Guar, Acacia und Traganth, Gelatine, Pektin, Stärken und Dextrinen, Maltodextrinen und ähnlichen Polysacchariden, Carboxymethylcellulose und Natriumcaseinat. Andere Porenverschlußstoffe sind beispielsweise Methylcellulose, Polyäthylenglykole, Hydroxypropylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Äthylcellulose und Zein, Die meisten dieser Überzugsmaterialien lassen sich als wässrige Lösungen oder Dispersionen aufbringen, obwohl einige von ihnen auch als Lösung in einem Gemisch von Wasser und organischem Lösungsmittel eingesetzt werden können. Beispielsweise läßt sich Zein in einer Mischung von Wasser und Äthanol oder Wasser und Isopropanol lösen und als Überzugsmaterial auftragen..

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Gewisse die Porosität vermindernde Materialien 'können aus der flüssigen Phase aufgebracht und dann der Erstarrung überlassen werden. Hierzu gehören Paraffine und hydrierte Triglycerid-Fette. Beispielsweise lassen sich normalerweise feste hydrierte pflanzliche öle erwärmen und als Flüssigkeit aufbringen, so daß sie auf der Oberfläche der Körner zu einer abdichtenden Schicht erkalten. Nach einem anderen Verfahren x^ird eine wässrige Lösung eines kristallisierbaren Zuckers. z.B. konzentrierter Zuckersyrup, aufgebracht, so daß der Zucker innerhalb der kapillaren Kanäle der Körner kristallisiert. Auch dadurch läßt sich die Porosität verringern, obwohl so gewöhnlich keine vollständige Abdichtung erreicht wird.

Wach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Füllmasseaggregat-Körner aus einem Stärkehydrolysat hergestellt, das aus Dextrose und Oligosacchariden besteht und einen DE von wenigstens 94 bis zu etwa 98 hat. Bei diesem Material ist die Korngrundstruktur primär mikrokristallines o-Dextrosemonohydrat mit Oligosacchariden, in Form einer festen Lösung. Obwohl die Oligosaccharide nur wenige Prozent des Gesamtzuckergehaltes der Körner ausmachen, wirkt die feste Lösung augenscheinlich als zusätzlicher Binder oder Kitt und unterstützt dadurch die Aufrechterhaltung der strukturellen Unversehrtheit der Körner während der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die Füllmasseaggregat-Körner können jedoch auch im wesentlichen ganz aus Dextrose gebildet werden," beispielsweise als Dextrosekörner mit einen» DE von 98,0 oder darüber, ebenso wie aus anderen Zuckern, z.B.aus Saccharose, Fructose, Maltose, Lactose, Xylose, Mannit usw..

Die Erfindung ist im nachstehenden anhand von Beispielen näher erläutert, in denen das Ausgangsmaterial, wenn nichts

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anderes gesagt ist, aus Körnern besteht, die gemäß der deutschen Patentanmeldung P 15 .67 290.9 im Zerstäubungstrockner zu Aggregaten geformt wurden. Die Körner bestehen aus a-Dextrosemonohydrat-Kristallen mit wenigen Prozent Oligosacchariden. Der DE-Wert der Körner beträgt etwa 95 - 96, und sie enthalten etwa 9,0 Gew.-% Wasser, davon weniger als 0,5 % freies Wasser. Die im Sprühtrockner gekörnte Saccharose der Beispiele wird ebenfalls nach dem Verfahren der vorgenannten Patentanmeldung bereitet.

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- 19 Beispiel 1

Das Absorptionsvermögen der Sprühtrockner agglomerierten Gesamtzuckerkörner wird wie folgt veranschaulichtt

a) 3500 g Sprühtrocknerkörner eines Gesamtzuckers (Wassergehalt 9 % wurden in einen Laboratoriums-Zwillingstrommelmischer (Modell LB 2990 der Patterson-Kelly Manufacturing Company, Stroudsburg, Pa,> gegeben, der mit einer Kombination von Flüssigkeitszufuhr und Verstärkerstab ausgerüstet war. Vier 100 ml-Portionen (je 127 g) eines roten Fruchtsaftkonzentratgemisches (60 % Trockensubstanz) wurden aufgebracht und jeweils bei ausgebautem Verstärker 20 min. eingemischt. Das Produkt kann ein etwas feuchtes Aussehsn haben, war jedoch noch nicht klebrig, und seine Fließeigenschaften waren derart, daß es leicht transportiert und gehandhabt werden kann« ZIach einer zusätzlichen zweistündigen Reifungsperiode wurde es grifftrocken und vollständig frei fließend. Es trocknete schnell an der Luft zu einem leicht löslichen Produkt j aus dem sich durch Vermischen mit Wasser ein Fruchtsaftgetränk bereiten läßt. Eine mikroskopische Prüfung zeigte, daß die Fruchtsaftfeststoffe gleichförmig über das Innere der Körner verteilt sind.

b) In einem Vergleichsversuch wurden 3600 g kristallinische hydratisierte Dextrose in den Mischer eingebracht, und 10Ö ml-Portionen des Fruchtsaftkonzentrates wurden wie oben zugesetzt. Nach Zugabe der ersten 100 ml hatte der Zucker bereits ein feuchtes Aussehen, und seine freie Fließfähigkeit war deutlich herabgesetzt. Nach Zugäbe der zweiten 100 ml wurde der Zucker so naß, daß er an den Mischerwandungen kleben blieb und seine freie Fließbarkeit soweit verloren hatte, daß er nicht mehr wirksam vermischt werden konnte. Der Versuch wurde abgebrochen, und der Mischerinhalt mußte von Hand ausgetragen werden. Der Zucker

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war schwierig zu handhaben und zu trocknen, und das getrocknete Produkt war klumpig und hygroskopisch. Die zugesetzten Fruchtsaftfeststoffe befanden sich gänzlich auf den Kristalloberflächen.

Beispiel 2

Die Absorptionseigenschaften der Sprühtrockner-Körner werden durch das folgende Beispiel veranschaulicht, in welchem k ihr Verhalten mit demjenigen von herkömmlichen kristalliner Dextrose bei Vermischung mit Propylenglykol verglichen wird.Dieses war als repräsentativer Vertreter eines nicht flüchtigen flüssigen Zusatzmittels ausgewählt worden. Eine Lösung von Äthanol und Propylenglykol im Volumenverhältnis 2:1 wurde hergestellt und mit einem roten Farbstoff angefärbt, um die Wanderung der Flüssigkeit leichter untersuchen zu können.

a) Zu 3,6 kg Sprühtrockner-Gesamtzuckerkörner in einem Zwillingstrommelmischer (Labormodell LB 2990 von Patterson Kelly Mfg.Co.), der mit einer Kombination von Flüssigkeitszufuhr und Verstärkerstab ausgerüstet war, wurden 100 ml-Portionen der obigen Alkohol-Glykol- f Mischung zugesetzt. Nach jeder Zugabe wurde der Mischer Io - 15 Min. bei abgenommenem Verstärker bewegt. Eine Verminderung der freien Fließfähigkeit der Mischung wurde erst bei der fünften Zugabe (1Ö0 ml) beobachtet, als das Produkt etwas weniger frei fließend wurde und begann, Anzeichen der Agglomeration zu zeigen. Nach der siebten Zugabe (700 ml) - etwa 14,6 Gew.-% Aufnahme von Lösung oder 6,2 Gew.-% Aufnahme von Propylenglykol machte die Masse einen feuchten Eindruck, war jedoch sogar nach einer Reifung in einem geschlossenen Behälter noch völlig frei fließfähig. Nach Entfernung des Alkohols durch

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Trocknen an der Luft verbesserte sich die freie Fließfähigkeit, und die Körner waren gleichmäßig durch den Farbstoff gefärbt.

b) Das obige Verfahren wurde wiederholt unter Verwendung gewöhnlicher kristalliner Dextrose an Stelle der Sprühtrockner-Zuckerkörner. Die erste 100 ml-Zugabe der Alkohol-Glykolmischung führte zu einer deutlichen Verminderung der freien Fließfähigkeit des Zuckers. Die zweite 100 ml-Zugabe setzte diese noch mehr herab, so daß die Hasse sehr feucht erschien und beim Umschütten als Ganzes stürzte, Nach der sechsten 100 ml-Zugabe war die Masse nicht mehr verarbeitbar und mußte von Hand aus 'dem Mischer herausgenommen werden. Nach der Alterung in verschlossenen Behältern erwies sie sich als sehr feucht und haftete an den Behälterwandungen an. Mach dem Lufttrocknen neigte das Material zum Backen, und immer wurde ein Abwandern des' nicht flüchtigen Propylenglykols beobachtet, was sich aus der Bildung nicht gleichförmig gefärbter Schichten in den Proben ergab.

Beispiel 3

Teil Calciumcyclamat und 6 Teile Zitronensäure werden in Teilen eines wässrigen Himbeer-Kunstaromas gelöst. Die Mischung wird dann gründlich in 80 Teilen eines im Sprühtrockner gekörnten Gesamtzuckers eingemischt. Die feuchte Mischung wird dann in umströmender Luft zu einem gleichförmigen, nicht agglomerierten, frei fließenden kornförmigen Produkt getrocknet. 2 Teelöffel davon lösen sich in einem Glas Wasser leicht auf und ergeben ein wohlschmeckendes Getränk.

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Beispiel U , '.' _τ-ν^·

Io Teile eines doppelkonzentrierten Orangenöls Cmit'ÄiP2:-·'·$ Butylhydroxy toluol· als Stabilisator) werden mit 0,-1. Teil;;. Emulgator (verwendet wurde in diesem Fall ein; Polyoxyäthy/1-enderiyat von teilweise mit Laurinsaure veresterten Sorbitanhydriden. mit. etwa 2.0 .Oxyäthylengruppen pro 'lolekül)· vermischt, und die. Mischung wird' in 20 Teilen iJasser einemulgiert. Die Emulsion wird dann gleichmä-ßig auf UOO Teilen eines im Sprühtrockner gekörnten Gesamtzuckers verteilt, . der im Vakuumofen,auf .einen Geaamtfeuchtigkeitsgehalt von 1,5 % getrocknet worden war... Die Emulsion wird fast so- fort absorbiert, und es. entsteht ein frei fließendes trockenes. Produkt, das sich als Staubzucker mit. Orangen-, aroma für Bäckereien-und Konditoreien eignet. , '-

Beispiel 5 ; .. . . -■■■.-■ :.'■.■■ -.■■-/.■-.

Der Orangenaroma-Zucker von Beispiel 4- wird in die Schale eines Hobart-Mischers eingebracht und unter mäßigem Rühren langsam mit einer Lösung von 24- g Maltodextrin in 36 g Wasser vermischt. Diese Lösung.wurde durch-gemeinsames Erwärmen der Bestandteile und Abkühlen auf 27°C bereitet.-Das Material^: kann einen feuchten Griff annehmen, dürfte ·■ jedochr nicht klebrig werden und sollte sich leicht fördern und ohne Schwierigkeiten handhaben lassen. Nach dem Lufttrocknen wird es wieder wie*ursprünglich vollständig frei fließend und leicht löslich. Das Maltodextrin verschließt die Oberflächenöffnungen der Körner teilweise, so daß sich das Orangenöl:nicht mehr leicht verflüchtigen oder oxydieren kann. In den Seispielen M- und 5 ist die Trocknung nach" dem Tränken und Überziehen weniger nötig, weil das zugesetzte -Wasser teilweise bei der Umwandlung der wasserfreien Dextrose in die Hydratform aufgebracht wird»

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Beispiel 6

20 Teile Gummiarabikum werden in 40 Teilen Wasser suspendiert und durch Erwärmen unter Rühren in eine viskose, homogene Masse umgewandelt. Diese wird abgekühlt. 20 Teile kaltgepreßtes stabilisiertes Orangenöl (doppelt konzentriert) werden dann zu der Pflanzengummilösung zugesetzt und unter kräftigem Rühren einemulgiert. Die Emulsion wird

im
auf 400 Teile Gesamtzucker, der Sprühtrockner granuliert und durch Erwärmen partiell dehydratisiert ( 2 % Wassergesamtgehalt) worden war, verteilt und damit vermischt. Die entstehende feuchte Mischung ist leicht agglomeriert, läßt sich jedoch noch gut handhaben und ergibt beim Lufttrocknen ein frei fließendes Produkt, dessen Körper etwas größer sind als die ursprünglichen Sprühtrockner-Körner. Sie sind leicht löslich, haben eine gute Aromabeständigkeit und eignen sich als trockener Geschmacksbestandteil in Getränkepulvern, Kuchenmehlmischungen usw..

Beispiel 7

100 Teile Sprühtrockner-Körner eines Gesamtzuckers, der vorher auf einen tfassergesamtgehalt von 2 % getrocknet worden war, werden mit 1 Teil Zimtöl in Form einer alkoholischen Lösung getränkt. Die Mischung wird innig mit 108"" Teilen einer 66%igen Lösung von Saccharose in Wasser vermischt. Das zugesetzte Wasser wird schnell absorbiert, wobei die wasserfreie Dextrose in die Hydratform übergeht, und die Mischung nimmt bald ein trockenes Aussehen- und eine freie Fließfähigkeit an. Auf Trockensubstanz bezogen, kann sie etwa 16,5 % Saccharose enthalten-. Dieser Anteil trägt nicht nur zur Süße des Produktes bei, sondern vermindert auch durch teilweises Verschließen der Oberflächenöffnungen der einzelnen Sprühtrockner-Körner den Verlust an flüchtigen Bestandteilen des Öles b,eim Reifen.

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Das fertige Produkt eignet sich als Zucker mit Zimtaroma für eine Verwendung bei Backwaren, auf Toast usw.

Beispiel 8 "

2o Teile Zitronensäure werden in 20 Teilen eines wässrigen Kirscharomas gelöst. Die Lösung wird dann gleichmäßig auf 400 Teile Sprühtrockner-Körner von Gesamtzucker verteilt und gründlich damit vermischt. Die Mischung kann einen feuchten Griff haben, läßt sich jedoch ohne Schwierigkeit handhaben, fördern usw.. Durch Lufttrocknung ergibt sie leicht ein frei fließendes körniges Produkt mit etwa 9 - 9,2 % Gesamtwassergehalt. Eine Lösung von 40 Teilen Saccharose in 20 Teilen Wasser wird dann auf dieses Produkt verteilt und damit vermischt. Dabei entsteht ein feuchtes, jedoch !'eicht zu handhabendes Material, welches wiederum gut zu einem frei fließenden körnigen Produkt getrocknet werden kann.

Eine zweite Zugabe Saccharose-Lösung wird in ähnlicher Weise vorgenommen, und das Produkt wie vorher zu einem frei fließenden, schnell löslichen körnigen Produkt getrocknet, das sich als Getränkegrundlage eignet* Der Anteil von etwa 16 % Saccharose trägt zu der Süße des Produktes beij, und da er sich vorherrschend auf den Kornoberflächen befindet, setzt er die Flüchtigkeit der Aromabestandteile herab.

Beispiel 9

Zu partiell dehydratisieren Sprühtrockner-Körnern eines Gesamtzuckers (sowohl wasserfreie als auch hydratisierte Dextrose enthaltend) mit einem Gesamtwassergehalt von 1 % werden. 5,5 Teile einer verdünnten Lösung phenyläthylbarbitursaures Natrium zugegeben. Nach gründlichem Mischen tritt eine Absorption des zugesetzten Wassers durch Umwandlung

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der wasserfreien Dextrose In die Hydratform ein, und die· entstehenden Körner sind frei fließend und gleichmäßig mit dem Additiv getränkt. Ein zusätzliches Trocknen ist nicht nötig. Das Produkt eignet sich zum Füllen von Gelatine-Kapseln mit dosiertem Inhalt. Je nach der pro Kapsel verwendeten Zuckermenge kann die Konzentration der Ausgangslösung variiert werden, um die gewünschte Dosis pro Kapsel einzustellen. . . "

Beispiel 10 . .

Gleiche Teile einfach konzentriertes kalifornisches Zitronenöl und Äthylalkohol werden gründlich vermischt, so daß das öl teilweise gelöst und teilweise emulgiert wird. Die Mischung wird dann auf 18 Teile eines im Sprühtrockner gekörnten Gesamtzuckers (auf einen. Wassergesamtgehalt von 2 % partiell entwässert) gegeben und gründlich in einem PIobart-Mischer vermischt. Während dieses Vorganges verdampft der Alkohol teilweise. Das Produkt ist vollkommen

frei fließend. ,," ist in Aussehen und Griff trocken und löst sich leicht. Es eignet sich als aromätisierter Zucker zur Verwendung als Nahrungsmittelzusatz.

Beispiel 11

10 Teile eines Stärkedextrins werden in 15 Teilen Wasser gekocht. Die Paste wird auf 3 8°C abgekühlt und anschließend in 100 Teile des mit Zitronenöl getränkten Zuckers- von · Beispiel 10 eingemischt. Die Mischung wird luftgetrocknet. Das frei fließende Produkt ist leicht löslich, und das Dextrin, das hauptsächlich an der Oberfläche und in den Oberflächenöffnungen der Körner abgeschieden ist, wird die Oxydation und Verflüchtigung der Aromabestandteile verhindern.

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Beispiel 12·."' "'" ^:

1 Teil eines einfach konzentrierten Vanille-Extraktes (40 % Äthanol) wird auf 9 Teile eines Gesämtzuckers·, der'' im Sprühtrockner gekörnt und dann durch Trocknung in einen"' partiell wässerfreien Zustand CWassergesamtgehalt ■= 4,0 %)■* gebracht worden war, verteilt und gründlich damit_vermischt. Das Wasser in dem Extrakt wird absorbiert, indem'es die '' wasserfreie Dextrose in die Hydratform umwandelt. Die Mischung erweist sich als gleichförmig getränkt und frei fließend. Sie eignet sich als Vanillezucker zur Verwehdung' in Lebensmitteln.

Beispiel 13 ' \ """.- -'

Zu 3,6 kg Vanillezucker (hergestellt nach dem Verfahren von Beispiel 12) werden im, Patterson-Kelly-Zwillingstroninie-L·- mischer 5 Q ml-Port ionen eines hydriertenPflanzenöls. . ;, ,-. .-(Schmelzpunkt 38°, Dichte o,88 g/ml) zugesetzt, das durch. Erwärmen,auf 52° verflüssigt worden ist. Die Zugabe er- ...;; folgt mittels der Flüssigkeits-Einfüllvorrichtung, und das Bewegen wird nach jeder Zugabe bei abgenommenem Verstärker 10-15 Min. fortgesetzt. Das Öl verfestigt sich nach dem/ Eindringen in die Körner,

Nach Zugabe von 5 Portionen (etwa 6,0 % Öl, bezogen auf den Zucker) ist die Mischung noch frei fließend genug, um ohne Schwierigkeit gehandhabt und gefördert werden zu könnerl. Der Ölfilm wird gleichförmig auf den Kornoberflächen verteilt und erweist sich als wirksam, den Verlust von Aroma aus der Imprägnierung beim. Lagern zu verhindern.

Beispiel IH ; "" ■ "■'.'-

1 Teil Zimtrindenöl wird in 20 Teilen Äthanol gelöst und gleichförmig auf 400 Teilen Saccharose,, die im Sprühtrockner?

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gekörnt worden ist und einen Gesamtfeuchtigkeitsgehalt von 0,2 % hat, verteilt und damit vermischt. Die erhaltene Mischung hat ein trockenes Aussehen, ist völlig frei fließend und läßt sich leicht in Wasser lösen. Sie eignet sich als Aromatisierungsmittel bei der Herstellungen Konditorwaren und anderen Lebensmitteln und als aromatic sierter Zücker zur Verwendung in Backwaren, Zimttoast usw.

Beispiel 15

Die Eignung der Sprühtrockner·= Körner als Träger für eine Vielzahl von pharmazeutischen oder technischen Zusätzen wird durch folgendes Beispiel veranschaulicht; .

¹I Teile 1-Menthol werden in 3 Teilen Äthanol gelöst, und die Lösung wird auf einer Schicht von 9 Teilen eines Gesamtzuckers verteilt, der im Sprühtrockner gekörnt worden war und einen Wassergesamtgehalt von etwa O₉I % hat* Nach gründlichem Vermischen wird der Alkohol durch Verdampfen in einen Luftstrom entfernt.. Das Produkt enthält 10 % Menthol gleichmäßig durch die Körner verteilt und ist leicht wasserlöslich und vollständig frei fließend.

Das Verfahren und die Produkte der Erfindung koiümen für zahlreiche Zwecke in Betracht. Emulsionen von ölen (Frucht, Duftstoffe, Hustenmittel, Gewürz und Oleoresin) zur Verwendung als stabile Nahrungsmittel und Geschmackstoffe, Duftverbesserer, Hustenmittel und andere Arzneimittel, die in die Füllmasse-Körner durch Tränkung eingebracht sind, sind von kommerziellen Interesse. Eine besondere Anwendungsmöglichkeit ist auf dem Gebiet der Arzneimittel gegeben,' wenn der Seschmack des Medikaments unangenehm ist oder es •jewünseht wird, daß das Medikament in deft Darm- oder Mag-en-"

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wandungen aufgenommen wird. Zu diesem Zwec.k kann der getränk,-•te Zucker mit einer enteralen Substanz überzogen werden, um eine verzögerte Freisetzung des Medikamentes zu bewirken. Wässrige Lösungen von Säuren, Basen, Salzen, wasserlöslichen Arzneimitteln, Nahrungsmittelfarben, Aromen, künstlichen Süßstoffen und Zuckern usw. können als Träriküngsmittel Verwendet werden, um den Zucker für besondere Anwendungen auf dem Gebiet der Mahrungsmittel (künstliche Früchtgetränke, trockene Backmischungen, Glasuren) und der Arznei-

. mittel (Tabletten gegen Übersäurung, Mittel für Schluck*.

" impfung) ebenso wie für andere Zwecke geeignet zu machen. Der Bereich der alkohollöslichen Stoffe umfaßt eine Vielzahl von kommerziell interessanten Erzeugnissen, deren Gebrauch angenehmer gemacht wird, indem die Sprühtrockneroder Füllmasse-Körner mit ihnen getränkt werden. Die Ein·* verleibüng Von Farben, Duftstoffen, Aromaextrakten» r Elixieren und anderen alkohollöslichen Medikamenten» Ge- . würzölerijOleoresinen usw. in die porösen mikrokristallinen Aggregate macht eine große Reihe wertvoller Produkte zu- ' gänglich. Frei fließende Textilfarbstoffe, die nach diesem ; Verfahren hergestellt sind, haben nicht die Nachteile der J üblichen flüssigen oder fein pulvrigen Farbstoffe} das Imprägnieren mit Parfüm ergibt Lüftverbesserer mit ver-,zögert er Abgabe; die Tränkung mit Cordial- oder Liköräromen ist für Coctail-Mischpulver wertvoll, und die Einverleibung von Fruchtaromen und -essenzen, Fleischaroma, Gewürzölen und Öleoresinen kann bei der Herstellung bzw« Verarbeitung ,von Kuchen, Plätzchen, Puddings, Glasuren, Soßen, Suppen üsw» angewandt werden.

Wie in der Belgischen Patentschrift 673 651 besehrieben ist, lassen sich anstelle von Zucker in manchen Fällen auch andere kristallisierbare Stoffe als Produktgrundläge V6rwenden_#

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soweit sie sich im Sprühtrockner oder in der oben angegebenen Weise aus einer füllmasseähnlichen Mischung von Mikrokristallen und Lösung zu Körnern mit der benötigten Porosität umwandeln lassen.

Claims (11)

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung kornförmiger Mischungen aus Zucker, und einem oder mehreren Zusatzstoffen durch Behandlung poröser, frei fließender, aus mikrokristalliner Füllmasse aggregierter Zuckerkörner, dadurch gekennzeichnet, daß man auf eine Schicht der Zuckerkörner den Zusatzstoff als bzw, in einer Flüssigkeit aufbringt, während man die Schicht in Bewegung hält und

W vermischt, wobei man die Aufbringungsgeschwindigkeit so einstellt, daß eine schnelle Absorption der Flüssigkeit von den äußeren Oberflächen der Körner in deren Inneres möglich ist, und das Bewegen und Vermischen der Schicht so bewirkt, daß diese während der Aufbringung in praktisch frei fließendem Zustand verbleibt. .

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Flüssigkeit eine wässrige Lösung eines normalerweise festen Zusatzstoffes verwendet, und die Körner nach der Absorption der Lösung zur Entfernung

. des Wassers trocknet.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß^: die Körner nach der Absorption mit einem Material behandelt werden, welches wenigstens teilweise einen · Verschluß der äußeren Enden der in den porösen Körnern vorhandenen Kapillargänge bewirkt. ' .

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Körner· nach der Trocknung wenigstens ein zweites

j Mal mit Flüssigkeit getränkt und anschließend getrock-. \ net werden.

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5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkeit ein wäsBriges Medium ist und die Körner zu Beginnsder Aufbringung weniger als 1 Gew.-% und nach der Aufbringung weniger als 5 % freies Wasser enthalten.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens der größere Teil des mikrokristallinen Zuckers der Körner Dextrose in Form von a-Dextrosehydrat oder/und wasserfreier α-Dextrose ist.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Körner zu Beginn der Aufbringung einen Wassergesamtgehalt von 1-6 Gew.-% aufweisen.

8. Verfahren nach,Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkeit ein wässriges Medium ist und in einer solchen Menge aufgebracht wird, daß die Körner nach Abschluß der Aufbringung die a-Dextrose-Mikrökristalle praktisch ganz in ihrer hydratisierten Form enthalten und ihr Anteil an freiem Wasser nicht über t Gew.-% liegt.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß* wenigstens der größere Teil des mikrokristallinen Zuckers der Körner Saccharose ist.

10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Körner aus einem Stärkehydrolysat verwendet werden, das aus Dextrose und Oligosacchariden zusammengesetzt ist und einen DE von wenigstens 9U hat, und daß die Körner die Dextrose in Form von o-Dextrosehydrat oder/ und wasserfreier α-Dextrose enthalten.

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11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkeit hauptsächlich Wasser, Äthanol, Glycerin, Propylenglykol oder Mischungen davon als Lösungsmittel enthält.. V-

12, Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Körner an freiem Wasser nach Abschluß der Aufbringung weniger als 5 Gew.% und nach Abschluß der Trocknung weniger als 1 Gew.% beträgt.

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