DE1931400A1 - Verfahren zur Herstellung von aethylenreichen Gasgemischen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von aethylenreichen GasgemischenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein katalytisches Verfahren zur Behandlung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere zwecks Herstellung
von Ä'thylen oder äthylen- und propylenreichen Gemisohen.
Es sind bereits Industrieverfahren zur thermischen Behandlung
von Kohlenwasserstoffen zwecks Herstellung von Äthylen bekannt, jedoch besitzen diese rein thermischen Verfahren den
Mangel der Ablagerung von Kohlenstoff und Gummi in den Rohren und Leitungen. Die französische Patentschrift 1 127 494 vom
909881/1088
_2- 193H00
1. Juni 1955 der Anmelderin beschreibt die thermische Behandlung verdampfter Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von festliegenden
Katalysatoren, die nicht reduzierbare und nicht deshy*·
drierend wirkende Oxidgemische enthalten. Dieses Verfahren, das auf niedrige Drücke beschränkt ist, gestattet keine Erzielung
hoher Äthylenausbeuten.
Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, bei der katalytischen Reformierung mit Wasserdampf bei ausgezeichneten
Ausbeuten äthylenreiche Gemische aus einem weiten Bereich von KohlenwasseEsboffen, wie Leichtbenzinfraktionen, leichten
und schweren Naphthen, schweren Kohlenwasserstoffen, wie Brennb'len
und Paraffindestillaten, mit gegebaenfalls bis zu 3 bis
Schwefel unter verschiedenen Arbeitsdrücken zu gewinnen.
Das katalytische Reformierungsverfahren gemäß der Erfindung,
das unter Verwendung von Wasserdampf aus leichten und schweren Kohlenwasserstoffen Äthylen und Propylen liefert, ist dadurch
gekennzeichnet, daß die katalytische Reformierung in einer Wirbelschicht unter einem Druck bis zu 50 bar effektiv in Gegenwart
haltbarer katalytischer Massen ohne deshydrierendes oder mit venig deshydrierendem Metall durchgeführt wird, die
feuerfeste Oxide von begrenzter Porosität mit spezifischer Oberfläche zwischen 0,02 und 10 m /g einer !teilchengröße zwischen
50 /U und 5 mm sind und bei den Einsatztemperaturen
von 650 bis 9000C,ohne einer Regenerierung zu bedürfen, widerstandsfähig
sind.
909881/108 8
Gewisse in Betracht kommende Massen enthalten mindestens ein
Gewisse in Betracht kommende Massen enthalten mindestens ein
_3_ '93 HOO
Oxid von Metallen, wie der Seltenen Erden, deren als Oxid berechneter
Gehalt zwischen 1 und Af> liegt, in Vereinigung mit
einem magnesiareichen Gemisch feuerfester Oxide, dessen Gewichtsanteil zwischen 30 und 7O# liegt, unaymit einem Gewichtsanteil
von Zirkonoxid zwischen 25 und 4056. In Betracht kommen alle
Seltenen Erden, jedoch wählt man zweckmäßig Neodym,CBr und
Lanthan.
Es wurde beobachtet, daß gewisse Massen mit Vorteil einen kleinen Gewichtsanteil an reduzierbarem Oxid, wie Ferro- oder Ferrioxid,
enthalten können. Dieses reduzierbare Oxid erteilt ihnen eine ausgeeeichnete Haltbarkeit gegenüber Äthylen. Vorzugsweise
enthalten diese Massen einen starken Magnesiaanteil zwischen 50 und 70 Gew.-Ji, der den größten Anteil an feuerfesten Oxiden
darstellt, während der Tonerdegehalt höchstens gleich 20 Gew.-j6
ist.
Die haltbaren katalytischen Massen zur Verwendung bei der Äthylenherstellung
durch Reformierung mit Dampf werden durch Diffusionslösung in der Masse hergestellt, die vorzugsweise durch
Sinterung bei hoher Temperatur von mindestens 1.30O0C erfolgt.
Die Körnung von zur Erzielung einer befriedigenden Kohlenwasserst off umwandlung in Äthylen geeigneten Massen sind vorzugsweise
zwischen 50 /U und 5 mm, besonders zwischen 200 /U und
3 mm. Die Körnung ist je nach den Gasströmungsmengen veränder-
-» lieh und dem Reaktorvolumen derart angepaßt, daß die Körner
Q in Funktion der Aufströmungsgeschwindigkeit dee Heaktionegemioo
aches fluidisiert werden können. ;
ORIGINAL INSPECTED
_4- 193 HOO
Die katalytische Reformierung in der Wirbelschicht gemäß der
Erfindung unter einem Druck von 1 bis 30 bar, insbesondere
5 bis 30 bar oder auch höher, bis zu maximal 50 bar, wird mit
einem gewicht ^mäßigen Dampfverhältnis H9O : O zwischen 0,5 und
4, vorzugsweise 1 und 3, durchgeführt. Dampfanteile nahe der
stöchiometrischen Menge führen zu ausgezeichneten Ergebnissen. Die Aufwirbelung der Katalysatorschicht erfolgt durch die Einsat
zstOffe der Reformierungsreaktion. Fm die Erfindung in vorteilhafter Weise durchzuführen, wird das Reformierungsgemisch
über der katalytischen Wirbelschicht mit einer Temperatur zwischen
200 und 6000C, vorzugsweise 250 und 55O0O, eingeführt.
Die Temperatur der Wirbelschicht liegt zweckmäßig zwischen 650 und 9000C, vorzugsweise zwischen 700 und 8500C.
Das Verfahren nach der Erfindung, bei dem die Reformierungsreaktion
in Abwesenheit von freiem Kohlenstoff durchgeführt wird, bietet den Vorteil einer großen Vereinfachung des Betriebes:
Es entfallen die Reinigungsanlage η für Kohlenwaseerstoffe
vorder Behandlung und die Regenerieranlagen für den Katalysator. Der Fortfall freien Kohlenstoffs bietet noch einen
zusätzlichen Vorteil, nämlich die Vermeidung von KohlenwaaserstoffVerlusten
infolge der Kohlenstoffbildung. Außerdem entfallen
die dtroh die Regenerierung und den Umlauf des Katalysators
außerhalb der Reformierungszone bedingten Katalysatorverlüste.
Der Fortfall der Umwälzung von Katalysatorteilchen gestattet den industriellen Einsatz ohne besondere Schwierigkeiten bei
einem Betrieb unter Druck. Die Rückführung oder der Zusatz von
Methan oder Äthan erhöhen die ithylenausbeute.
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Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung dar Erfindung:
In einem Reaktionsrohr von einer lichten Weite von 80 mm und
einer Höhe von 480 mm,enthaltend 520 ml Katalysator mit einem
Gewicht von 640 g und einer Körnung von 250 bis 630 /U,wird eine Leichtbenzinfraktion der Bruttoformel Cc ccß-Λΐ -in» sine
sogenannte leichte Naphtha von der Dichte o,66 mit 20 ppm Schwefel
behandelt. Die Katalysatorzusammensetzung ist folgende:
Magnesia (MgO) 54,5
Kalk (CaO) 7,87
Kieselsäure (SiO2) 0,54
Eisenoxid (Fe2O-) 0,74
Tonerde 15,50
Zirkonoxid 1,60
Kaliumoxid 1,75
Chromoxid 0,48
Ferrioxid (Fe3O4) 0,99 "■'"
Eine Versuchsreihe wurde unter Luftdruck durchgeführt. Die Werte
für Ströraungsmengen an Kohlenwasserstoff und Wasserdampf für DampfVerhältnisse, Temperaturen der Katalysatorschicht
sowie Zusammensetzung des austretenden Gases sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
909881/108 8 OfcfGrWAL INSPECTED
| ... | co O |
Ein tritts- menge |
mi/1 fluss, |
H2O ΊΓ |
Schicht- tempera- tur 0C |
Tabelle | Aus tritts- menge |
Rück stand |
I | 3 | Zusammensetzung des mierten Gases in <$> |
CO2 | CH4 | °2 H6 |
refor- | CVl CVl | 1 |
I
CT\ |
JD | |
| co OQ |
Benzin ml/1 |
555 | MoI Atom • |
Gas l/h ι |
null | 3 | CO | 6,4 | 19,4 | 1,9 | C2 H4 |
45, | 4 | I | ||||||
| 00 | 420 | η | 1,3 | 750 | 208 | N | *2 | 3 | 0,6 | 6,5 | 20,9 | 1,8 | 26,3 | 41, | 9 | AOO | ||||
| O | η | η | 1,3 | η | 236 | tt | o, | 3 | 1,0 | 6,4 | 19,7 | 1,9 | 28,1 | 43, | 1 | |||||
| I | ρ | N | M | 1,3 | U | 236 | Il | o, | 6 | 0,9 | 6,4 | 20,5 | 1,9 | 26,9 | 42, | 6 | ||||
| P | 00 | M | N | 1,3 | H | 234 | N | ö, | 2 | 1,1 | 6,9 | 17,7 | 1,9 | 27,7 | 47, | 0 | ||||
| 2 | N | Il | 1,3 | It | 248 | It | o, | 9 | 1,0 | 6,3 | 18,1 | 1,9 | 24,2 | 48, | 7 | |||||
| I | η | η | 1,3 | Il | 230 | It | o, | 7 | 0,8 | 6,1 | 16,7 | 1,9 | 24,7 | 12, | 7 | |||||
| 1 | η | η | 1,3 | η | 224 | ti | o, | 1 | 0,8 | 6,6 | 17,1 | 1,8 | 23,5 | 47, | 3 | |||||
| ,M' | η | 1,3 | It | 225 | It | 1, | 5 | 1,1 | 8,1 | 19,4 | 1,8 | 24,0 | 20, | 5 | ||||||
| 380 | H | 1,4 | Il | 256 | It | 1, | 4 | 1,9 | 7,1 | 17,'6 | 1,8 | 25,4 | 46, | .0 | ||||||
| η | Il | . 1,4 | η | 242 | " ! | 3, | 4 | •1,1 | 7,9 | 13,9 | 1,8 | 24,4 | '19, | 1 | ||||||
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| η | It | 1,4 | η | 331 | tt | o, | 4,2 | 5,7 | 13,1 | 1,5 | 20,9 | 58, | ||||||||
| tt | 1,4 | 730 | 146 | o, | 0,4 | 18,9 | ||||||||||||||
| 1, | ||||||||||||||||||||
1 93 Ί AOO -7-
In einem !Reaktionsrohr von 80 mm lichter Weite und 480 mm
Höhe mit 520 ml = 640 g Katalysator einer Körnung von 250 bis 630 /U folgender Zusammensetzung:
| Neodymoxid | Nd2O3 | 2,1 |
| Magnesia | MgO | 36 |
| Kieselsäure | SiO2 | 16,8 |
| Zirkonoxid | ZrO2 | 43,8 |
| Kalk | CaO | 1 |
| Tonerde | Al2O3 | 0,3 |
behandelt man eine leichte Benzinfraktion entsprechend derjenigen des vorstehenden Beispia.es. Eine Versuchsreihe wurde bei
Luftdruck durchgeführt. Die erhaltenen Werte für Strömungsmengen
an Kohlenwasserstoff, Wasserdampf, Wasserstoff, Stickstoff, für Dampfverhältnisse, Temperaturen der Katalysatorschicht sowie
Zusammensetzung des austretenden Gases sind in der folgenden Tabelle zusamtfengestellt:
909881/10 88
1 931-AOO
Eintrittsmenge
H2O
Schicht- Austrittsmenge temperatur QC
Benzin H0O ml/1 fluss, ml/1
Trägergas
Mol
Atom
Atom
Gas Rückstand l/h
304 244 244 27D 280 314 314 314 314 314 314 304 304 300
300 300 300 300 300 300
| 432 | nw | ,1 | 1,4 | 753 | 355 | Rückstand |
| 478 | Il | 1,9 | η | 237 | keiner | |
| 478 | η | 1,9 | η | 232 | η | |
| 432 | η | ,0 | 1,5 | η | 221 | η |
| 420 | It | 1,4 | Il | 251 | η | |
| 405 | ti | 3 | 1,2 | η | 239 | leichter |
| 400 | Il | η | 274 | η | ||
| 400 | (H2) 5 | η | W | η | η | |
| 400 | H | It | 800 | η | η | |
| 415 ; | Il | 1,3 | 720 | 23888 | η | |
| 420 | (H2)E | 1,3 | η | 183,8 | η | |
| Il | Il | η | 240 | η | ||
| Il | 2, | ,7 | η | Il | 176,5 | η |
| Il | It | 800 | 250 | keiner | ||
| It | 1,4 | ■- *! | 220 | η | ||
| Il | It | Il | 230 | η | ||
| η | Il | Il | 230 | It | ||
| Il | Il | η | 260 | η | ||
| Il | η | H | 240 | It | ||
| 420 | (Η«) 5 | η | η | 236 | Il | |
0 9881/Ί088
93 UOO
Tabelle II (Portsetzung)
Zusammensetzung des reformierten Gases in ja
| #2 CO | co2 | CH4 | °2 | °2 | H2 |
| H6 | H4 | °2 | |||
| 7,6 | 7,1 | 19,3 | 1,5 | 17,7 | 46,6 |
| 6,7 | 5,7 | 20,1 | 1,4 | 20,5 | 45,3 |
| 7,5 | 6,6 | 19,9 | 1,3 | 19,8 | 44,7 |
| 6,9 | 5,2 | 21,3 | 1,5 | 22,0 | 42,8 |
| 6,3 | 4,3 | 21,5 | 1,6 | 22,5 | 43,6 |
| 6,3 | 4,8 | 21,6 | 1,9 | 22,8 | 42,3 |
| 7,1 | 5,1 | 23,3 | 1,8 | 22,9 | 39,6 |
| 8,0 | 6,2 | 24,2 | 1,7 | 22,2 | 32,4 |
| 12,9 | 7,9 | 15,3 | 111 | 11,5 | 51,2 |
| 4,0 | 4,9 | 23,9 | 2,0 | 25,0 | 39,6 |
| 2,5 | 3,7 | 22,4 | 2,1 | 26,4 | 17,3 |
| 3,9 | 4,0 | 22,2 | 1,8 | 24,4 | 3,4 |
| 1,6 | 3,1 | 20,3 | 2,2 | 25,9 | 5,2 |
| 4,8 | 6,5 | 18,8 | 2,0 | 21,9 | 46,0 |
| 5,8 | 7,7 | 14,6 | 1,6 | 16,9 | 51,8 |
| 4,8 | 7,3 | 14,6 | 1,6 | 16,9 | 51,8 |
| 5,0 | 6,9 | 17,7 | 1,8 | 20,8 | 45,3 |
| 5,0 | 6,8 | 15,5 | 1,7 | 17,9 | 47,3 |
| 5,2 | 7,2 | 15,9 | 1,7 | 17,7. | 49,3 |
| 7,1 | 8,1 | 15,6 | 1,8 | 16,7 | 36,1 |
| 90 | 9881 | /1088 |
^» 1JJ"·
In ainem Reaktionsrohr von 80 mm lichter Weite und 860 mm Höhe
mit 80 ml des in Beispiel 2 genannten Katalysators einer Körnung von 250 bis 630 /u wird ein Haushaltsbrennstoff der Bruttoformel
C1C 6H33 2* Molekulargewicht 220, Dichte 0,826,
Schwefelgehalt 0,35 behandelt. Eine Versuchsreihe wurde unter
Luftdruck durchgeführt. Die Werte für Strömungsmengen an Kohlenwasserstoff,
Wasserdampf, Wasserstoff, für Dampfverhältnis,
!Temperaturen der katalytischen Schicht sowie Zusammensetzung des Austrittsgases sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
| H2O ml/1 |
H2 l/h |
H2O C |
Tabelle | III | Rück stand |
|
| 280 | 10 | (Gew.] | Schicht tempera tur 0C |
keiner | ||
| Eintritts menge |
290 | 12 | 3,86 | Austritts menge |
14,5 | |
| Brenn stoff ml/h |
271 | 15 | 2,65 | 7,40 | Gas l/h |
35 |
| 91 | 271 | 15 | 1,85 | 7,40 | 110 | 24 |
| 133 | 271 | 12 | 1,85 | 7,40 | 138 | 31,5 |
| 177 | It | 15 | 1,85 | 7,40 | 163 | 32,7 |
| 177 | It | 7,40 | 280 | |||
| 177 | 16 | |||||
| Il | 170 |
909881/1088
ORJÖiNAL INSPECTED
1R3H00
(Fortsetzung)
Zusammensetzung des reformierten Gases in £
N2 CO CO2 C2 C2 H2
H4 H6 C2
17,5 7,6 2,2 12,8 20,3 1,2 46
20,9 9,0 2,4 11,5 21,6 1,5 42
24,7 9,5 1,8 10,4
25,3 9,5 1,9 9,6
23,2 7,2 2,1 11,7
22,0 9,4 2,0 11,7
In einem Reaktionsrohr von 80 mm lichter Weite und 860 mm Höhe,enthaltend 800 ml des in Beispiel 2 genannten Katalysators
einer Körnung von 250 bis 630 /U,wird eine leichte Benzinfraktion der Bruttoformel C^ 69H13 10» e^ne sogenannte leichte
Naphtha, Dichte 0,66, Siedepunkt zwischen 40 und 1100C, durch
Beformierung in der Wirbelschicht behandelt. Eine VersuchsreL he
wurde unter Druck durchgeführt, wobei die Temperatur der Wirbelschicht 7400C betrug. Die Werte der Strömungsmenge der
| 25,1 | 2,1 | 34, | 7 |
| 26,1 | 2,0 | 35, | 1 |
| 24,8 | 1,0 | 36, | 3 |
| 25,0 | 1,8 | 37 |
Kohlenwasserstoffe (VvH), die gewichtsmäßigen C sowie die Äthylengehalte, Gewichtsprozente des Austrittsga-
909881/1088
ses und der Rückstand nach Gewicht sind in der folgenden Tabelle
zusammengestellt:
Druck in bar VvH HgO:C (Gewicht) CgH. .in Ge- Rückstand in
wichts-# Gewichts-$
| 1 | 0,13 | 3,0 | 34,3 | 13,5 |
| 10 | 1,3 | 3,0 | 32,6 | 24,0 |
| ■15 | 2,0 | 3,0 | 32,8 | 23,7 |
| 20 | 2,6 | 3,0 | 33,2 | 24,1 |
| 25 | ?,6 | 3,8 | 33,5 | 23,1 |
| 30 | 2,6 | 4,5 | 35,9 | 21,0 |
An derselben Art einer leichten ITaphthafraktion wie vorstehend
wurde der Einfluß des WasserdampfVerhältnisses auf die Äthylenausbeute
für einen Betrieb unter 30 bar bei einer stündlichen Raumgeschwindigkeit an Kohlenwasserstoff VvH = 3,0, bei einer
konstanten Temperatur der Wirbelschicht und des Austrittes von 74O0C untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse finden sich
in der folgenden Tabelle.
9 0 988 1/1088
1.93U00
| H20:0 (Gewicht) |
CC | '2 | 5 | Zusammensetzung trittsgases |
,1 | CH4 | °2 | H6 | des | Aus- | C-H 3 |
[6 | H2 | +C-+ |
| 3,0 | 7, | 0 | CO | ,6 | 16,4 | 31 | ,0 | °2 | H6 | 10, | 6 | 39 | ,0 | |
| 2,5 | 6, | 2 | 4 | ,0 | 18,1 | 22 | ,6 | 1, | 9 | 10, | 6 | 37 | ,0 | |
| 2,0 | 5, | 2 | 3 | ,6 | 19,8 | 24 | ,0 | 1, | 9 | 10, | 5 | 35 | ,5 | |
| 1,7 | 4, | 6 | 3 | ,0 | 21,1 | 25 | ,0 | 2, | 0 | 10, | 5 | 34 | ,0 | |
| 1,5 | 3, | 9 | 2 | ,7 | 22,3 | 25 | ,9 | 2, | 2 | 10, | 3 | 33 | ,2 | |
| 1,3 | 3, | 4 | 2 | 23,2 | 26 | ,8 | 2, | 4 | 10, | 2 | 32 | ,1 | ||
| C2H4 (Gewicht) | 1 | Rückstand | 2, | 6 | ||||||||||
| (Gewicht) | ||||||||||||||
| 36,4 | ||||||||||||||
| 34,5 | ||||||||||||||
| 32,1 | ||||||||||||||
| 30,3 | ||||||||||||||
| 27,9 | ||||||||||||||
| 25,7 | t | |||||||||||||
| Beisüiel | ||||||||||||||
| 21,2 | ||||||||||||||
| 24,0 | ||||||||||||||
| 26,5 | ||||||||||||||
| 29,2 | ||||||||||||||
| 31,8 | ||||||||||||||
| 34,7 | ||||||||||||||
In einem Reaktionsrohr von 80 mm lichter Weite und 860 mm Höfte,
enthaltend 800 ml der in Beispiel 2 genannten Eatalysator-
909881/1088
masse einer Körnung von 250 bis -650 /U,wurde Gasöl einer Dichte
von 0,826 mit Siedebereich zwischen 193 und 365°C durch Reformierung
in der Wirbelschicht behandelt. Eine Versuchsreihe wurde unter Druck durchgeführt, wobei das Dampfverhältnis
HpO:C gewichtsmäßig 3,0 betrug. Die Werte der Strömungsmengen an Gasöl VvH, Temperaturen &r Wirbelschicht sowie Äthylengehalte
in Gewichts-^ im Äustrittsgas und des Rückstandsgewichtes
finden sich in der folgenden Tabelle.
Druck in VvH Temperatur C5H. Ge- ·
bar der Wirbel- wicnts-# Rückstand Geschieht
in wihts-ji
1 0,09 740 31,4 15,5
10 0,9 760 30,8 27,5
15 1,3 760 31,0 29,0
20 1,8 770 30,8 29,5
25 2,2 770 31,2 31,0
30 2,7 800 31,0 31,0
909881/1088
Claims (7)
1. Verfahren zur katalytischen Reformierung in der Wirbelschicht
mit Dämpfen leichter und schwerer Kohlenwasserstoffe
zwecks Gewinnung äthylen- und propylenreicher Gemische,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Wirbelschichtreforraierung unter einem gegebenenfalls bis 50 bar effektiv
reichenden Druck in Gegenwart beständiger Katalysatormassen ohne deshydrierendes MetäU oder mit nur wenig deshydrierendem
Metall aus feuerfesten Oxiden begrenzter Porösität, einer spezifischen Oberfläche zwischen 0,02 und
10m /g und einer Körnung zwischen 50 /U und 5 rom durchführt,
wobei die feuerfesten Oxide bei Wirbelschichttemper at ure η zwischen 650 und 9000C unter '.
der Katalysatormassen beständig sind.
raturen zwischen 650 und 9000C unter Druck ohne Regenerierung
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die "Reformierung' in Gegenwart einer Katalysatormasse durchgeführt
wird, die mindestens ein Metall der Seltenen Erden in einem als Oxid berechneten Gehalt zwischen 1 und 4$ in
Vereinigung mit einem magnesia- und zirkonreichen Gemisch feuerfester Oxide, dessen Magnesiagehalt zwischen 30 und
70 Gew.-# und dessen Zirkonoxidgehalt zwischen 25 und 40
Gewf-# liegt, durchgeführt wird.
3. Verfahren nach AnsOruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
193H00
—1 ο—
Reformierung in Gegenwart einer Katalysatonnasse durchgeführt
wird, die einen schwachen Gewichtsanteil an reduzierbarem Oxid, wie Ferroferrioxid und Ferrioxid,aufweist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Reformierung in Gegenwart einer Katalysatorinas se durchgeführt
wird, die einen schwachen Gehalt an reduzierbarem Oxid und einen starken Gehalt an Magnesia zwischen 50 und
70 Gew.-$> al* Hauptanteil der feuerfeeben Oxide aufweist,
wähand der Tonerdegehalt höchstens gleich 20 Gew.-^ ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Reformierungsgemisch bei einer Temperatur zwischen
200 und 6000C, vorzugsweise 250 bis 55O0C, über den Eatalysator
geführt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Wirbelschicht zwischen 700 und 8500C
liegt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Dampfverhältnis H 0 : C gewichtsmäßig zwischen 0,5
2 und 4, vorzugsweise zwischen 1 und 5 ^Liegt.
9098 81/Ί 088
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