DE1923679A1

DE1923679A1 - Isocyanuratschaumstoffe

Info

Publication number: DE1923679A1
Application number: DE19691923679
Authority: DE
Inventors: David Bernard; Darr William Charles; Backus John King
Original assignee: Mobay Corp
Current assignee: Bayer Corp
Priority date: 1968-05-24
Filing date: 1969-05-09
Publication date: 1969-11-27
Also published as: DE1923679B2; DE1923679C3; GB1257993A; BE733565A; FR2009273A1; US3644232A

Description

MOBAY CHFMICAL COMPANY Penn Lincoln Parkway West . Pittsburgh, Pennsylvania 152O5

Leverkusen, den

■ β. Mal J969

Isocyanuratschaumstoffe

Die Erf induing betrifft Poly i socyanurat schaumstoffe, insbesondere solche Polyiaocyanuratschaumstoffe, die sich durch verbesserte physikalische Eigenschaften und Flammwidrigkeit auszeichnen.

Es ist bereite bekannt, Polyisocyanuratschaumstoffe aus Polyphenylpolymethylenpolyisocyanaten in Gegenwart eines Trlmerisatlonskatalysators und eines Treibmittels herzustellen» Der entstehende Schaum ist hart, weist eine feinzellige Struktur auf und scheint für den Einsatz als Baumaterial geeignet. Die aus handelsüblichen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate hergestellten Schäume platzen und brechen jedoch in kleine Teil·ιsobald si« der Einwirkung einer Flamme ausgesetzt sind. Die entstehenden Bruchstücke brennen unter starker Rauchentwicklung. Aus diesem Grunde

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entsprechen die Schäume nicht den Anforderungen, die im allgemeinen an handelsübliche Baustoffe gestellt werden. Insbesondere genügen sie nicht den Anforderungen in Bezug auf Schwerentflammbarkeit wie sie z.B. durch den Tunneltest (ASTM-E 84) gemessen wird.

Die vorliegende Erfindung weist nun einen Weg smr Herstellung von Polyisocyanuratschäumstoffen, welche aufgrund ihrer erhöhten Flammwidrigkeit weit besser als Material für die Bauindustrie geeignet sind. Die neuen Schäume weisen eine weit geringere Tendenz zur Rauchentwicklung bei Flammeinwirkung auf. Als Auegangsmaterial zur Herstellung der Schäume dient eine neue für diesen Einsatzzweck besonders geeignete Mischung von Polyphenylpolymethylenpolyisocyanaten.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanuratschaumstoffen durch Polymerisation einer Mischung von Polyphenylpoiymethylenpolyisocyanaten in Gegenwart eines Trimerisationskatalysators und eines Treibmittels sowie sonstigen Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß eine Polyphenylpolymethylenpolyisocyanatmischung verwendet wird, bei welcher 10 bis 70 % der Methylengruppen in einer ortho-Stellung durch eine NCO-Gruppe und swei bis 20 1» der Methylengruppen in beiden ortho-Stellungen durch zwei NCO-Gruppen benachbart sind.

Die bislang bekannten Poly!socyanuratschäume auf Basis von Polyphenylpolymethylenpolyisocyanaten alt einem geringeren Gehalt an ortho-Substituenten weisen die unangenehme Eigenschaft auf, in einen Feuer zu platzen und in kleine Teile zu brechen. Diese Eigenschaft wohnt den nach dem erfindungegemäfien Verfahren hergestellten Schäumen nicht mehr inn·. Außerdem weisen die neuen Schäume bessere physikalische Charakteristiken und «in vorteilhafteres Flammverhalten auf.

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Der Ausdruck "Flammverhalten" bezieht sich hierbei sowohl auf die selbstverlöschenden Eigenschaften als auch die Eigenschaft, Flammen auszubreiten, die Eigenschaft bei fortgesetzter Flammeinwirkung weiter zu brennen, die Rauchentwicklung und die Natur der entwickelten Gase. Bei der Entwicklung flammenresistenter Schaumstoffe als Baumaterial wurde ursprünglich in erster Linie den selbstverlöschenden Eigenschaften Aufmerksamkeit geschenkt. Dabei blieben wichtige Merkmale zur Beurteilung des Flammverhaltens wie z.B. das Weiterleiten der Flammen, die Brennbarkeit bei fortgesetzter Flammeinwirkung, die Rauchentwicklung und die Natur der entstehenden Gase weitgehend unbeachtet. Deshalb wurde den Schäumen zur Erhöhung der selbstverlöschenden Eigenschaften oft Additive zugesetzt, welche jedoch den Nachteil hatten, beträchtlich zur Rauchentwicklung und zum Entstehen giftiger Gase beizutragen.

Die Polyisocyanuratschäume werden entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Mischen der erwähnten Verbindungen und anschließendem Verschäumen hergestellt. Bevorzugt wird das Treibmittel und ein Stabilisator oder Emulgator zunächst mit der Polyisocyanatmischung vermischt und dann der Katalysator in diese Mischung eingemischt.

Alle beliebigen Mischungen von Polyphenylpolymethylenpolyisocyanaten, welche 10 - 70 # der Methylengruppen in ortho-Stellung zu einer NCO-Gruppe und 2 - 20 # der Methylengruppen in ortho-Stellung zu zwei NCO-Gruppen tragen, können eingesetzt werden.

Eine besonders bevorzugte Polyphenylpolymethylenpolyisocyanatmischung entspricht der folgenden Formel

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NCO

in der η durchschnittlich eine Zahl zwischen 0,1 und 1,3, berorzugt sswischen 0,5 und 0,8, bedeutet.

Beispielsweise sei eine Isocyanatmischung genannt, welche ca. 30 % 4,4^I-Diphenylmethandiisocyanat_l ca. 20 % 2,4'-Diphehylmethandiisocyanat, ca. 3 $ 2,2 *-Diphenylmethandiisocyanat, ca. 10 j6

NCO

NGO

ca. 2

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NCO

NCi

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ca. 2 %

ca. 4 %

und 27 i» tetra- und höherfunktionelle Homologe der vorgenannten Isocyanate enthält, wobei der Prozentsatz der Methylengruppen in ortho-Stellung su einer oder sswei NCO-Gruppen bsi den genannten fcöherfunktionellesa Isocyanaten 66 beträgt. Zur Herstellung der erfindungsgemäß su verwendenden Polyarylpolyalkylenpolyisocyanate wird zunächst Anilin mit Formaldehyd oder einer Formaldehyd abspaltenden Verbindung in Gegenwart einer Säure mit einem pKa-Wert bei 25⁰C von 1,5-5 und einem molaren Aroin/Säurβverhältnis von 100s1 bis 200 000:1 und in Gegenwart einer katalytisehen Menge Natriumchlorid (0,01 - 5 Gew.-%, bezogen auf die Eeaktlonamischung) «ur Reaktion gebracht. Die Eeaktionsnischung wird während einer kursen Zeit auf 150 - 35O⁰C βrhitat. Das so entstehende Amingealsch wird anschließend nach bekannten Verfahren einer Phosgenierungsreaktion untersogen.

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Die obtn beschriebene spezielle Polyaminmischung kann wie folgt hergestellt werden:

Man niseht 1 Mol einer 37£igen wässrigen Formaldehyd!8sung, welche 0,02 Gew.-% Ameisensäure enthält, alt 4 Mol Anilin. Zu dem Formaldehyd wurde zuvor 1 Gew. -Ji NaCl, bezogen auf das Gewicht des Anilins, gegeben. Die Mischung wird bei einer Anfangstemperatur von 25° vorgenommen. Das so erhaltene molare Verhältnis Anilin/Ameisensäure ist 16 600:1. Nach ca. 4 Minuten hat das Reaktionsgemisch eine Temperatur von 55 - 65⁰C erreicht. Die Mischung wird während insgesamt 15 Minuten in dem Mischkessel belassen und dann in einen mit Haechlgringen gebilligten stählernen Druckreaktor gepumpt, wo sie während 6 bis 8 Stunden einer Temperatur von 190⁰C bei einem Druck von 14 at ausgesetzt wird. Wasser und überschüssiges Anilin werden abdestilliert und das NaCl durch Filtrieren entfernt. Es wird so ein 62 £ Diamine und 38 % Polyamine enthaltendes Gemisch erhalten.

Derartig« Asd.ii® körnen auch nach dem in der belgischen Patentschrift 703 594 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Die Phosgenierung des Amingemisches wird durch Umsstsung mit Phosgen bei 0⁰C begonnen und untar Erhöhung der Temperatur auf 90⁰C und gleichzeitiger weiterer Phosgenzufuhr beendet.

Alle geeigneten Emulgatoren oder Stabilisatoren können zur erfindungsgemäßen Herstellung der Isocyanuratschäume verwendet werden, beispielsweise sulfiertes Rizinusöl, vorzugsweise jedoch Silikon-Stabilisatoren wie z.B. ein Polydi-

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methylsiloxan oder ein Polyoxyalkylen-Blockcopolymer eines Silane. Beispiele für den letztgenannten Typ sind in der US-Patentschrift 2 834 748 beschrieben. Ein typisches Beispiel ist die Verbindung der Formel

R'Si^:

0(R₂SiO) (C_nH₂₁₁O)₁R"

■0(R₂Si0)_q(C_nH_2nI)_BR«

0(R₂Si0)_r(C_nH_2n0)_zR«

in welcher R₁ R¹ und R" gleich oder verschieden sind und Alkylradikale mit 1-4 C-Atomen bedeuten, p, q und r ganze Zahlen von 4-8 darstellen und (C_nH_2nO)₂ eine gemischte Polyoxyäthylen-oxypropylengruppe mit 15-19 Oxyäthyleneinheiten und 11 - 15 Oxypropyleneinheiten bedeutet, wobei ζ eine ganze Zahl von 26 - 34 darstellt. Ein besonders bevorzugter Stabilisator ist die Verbindung der Formel

C₂H₅-Si

(^Cn^H2n^O>3O^C4^H9

in welcher (C_nH_2nO) ein gemischtes Polyoacyäthylen-oxypropylen-Blockcopolymer mit ca. 17 Oxyftthylen- und ca. 13 Oxypropyleneinheiten bedeutet. Andere geeignete Stabilisatoren sind in den canadischen Patentschriften 668 5371 668 478 und 670 091 beschrieben.

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Als Treibmittel eignen sich niedersiedende Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Pentan, Hexan, Heptan, Penten» Hepten, Benzol usw., Azoverbindungen wie beispielsweise Azohexahydrobenzodinitril, halogenlerte Kohlenwasserstoffe wie Dichlordifluormethan, Dichlordifluoräthan, TrI-chlorfluormethan, Isopropylchlorid, Methylenchlorid usw.

Als Trimerisationskatalysatoren kommen bevorzugt solche Verbindungen infrage, welche unter den gegebenen Reaktionsbedingungen eine geeignete Polymerisationsgeschwindigkeit und Zellbildung bewirken. Die katalytische Wirkung hängt dabei von der Reaktionstemperatur ab, d.h. daß bestimmte Katalysatoren für eine Reaktion bei Raumtemperatur und andere bei einer Reaktion bei höheren Temperaturen bevorzugt geeignet sind. .

Bevorzugte Katalysatoren sind solche, welche eine Gelierung des Isocyanate unter Isocyanuratbildung bei einer Konzentration von 1-10 Gew.-Ji während 10 Minuten bei 20⁰C bewirken.

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Derartige Katalysatoren sind beispielsweise Natriusphenolat, .Natriumtrichlorphenolat, 2,4»6-Tri-(diaethylaminomethyl)-phenol, eine Mischung aus 80 i» o- und 20 i> p-Diaethylaainomethy!phenol, alkylierte Dimethylaminomethy!phenole. Insbesondere sind solche Verbindungen geeignet, die aus mehr als einem über Methylengruppen verbundenen aromatischen Ring bestehen, wobei jeder aromatische Ring eine phenolische Hydroxylgruppe und 0 bis 2 Dimethylaminomethylgruppen trägt und wobei die Gesamtzahl der Dlmethylaminomethylgruppen mindestens gleich der Zahl der aromatischen Ringe ist.

Bevorzugte Katalysatoren sind weiterhin in den belgischen Patentschriften 723 153, 723 152 und 726 333 beschrieben. Es ist auch möglich, solche Katalysatoren iu verwenden, welche die Isocyanuratbildung bei Temperaturen oberhalb 2O⁰C katalysieren. Derartige bei höheren Temperaturen einzusetzende Katalysatoren sind neben den oben genannten vor allem BIe!naphthenet, Kaliumoleat, Bleibeneoat, Bleioctoat usw. Es ist auch möglich, neben dem Trimerisationskatalysator solche Katalysatoren einzusetzen, welche bevorzugt die Bildung von Carbodiimidgruppen bewirken. Im Endprodukt soll jedoch der Anteil an Carbodilmidgruppen 4-5 £» bezogen auf die Summe aus Carbodlimid und Isocyanuratgruppen, nicht überschreiten. Es ist auch möglich, dem Reaktionsgemisch zuerst den die Carbodiimldbildung bewirkenden Katalysator zuzusetzen und dann die Herstellung des Polyisocyanurate schaums in einem zweiten Schritt vorzunehmen.

Beliebige Carbodiimid bildende Katalysatoren können eingesetzt werden. Bevorsugt werden jedoch solche Katalysatoren verwendet, die die Carbodiimidbildung bereits bei Temperaturen unterhalb 30⁰C bewirken. Hi er asu gehören beispielsweise Phospholine, Phosphollnoxide und -eulfide, Phospholidin· und

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Phospholidinoxide und -sulfide wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 2 663 737, 2 663 738 und 2 663 739 beschrieben sind bzw. wie sie durch Lithium-Aluminiumhydrid-Reduktion der in US-Patent 2 663 736 beschriebenen Dlchlorphospholine oder -phospholidine erhalten werden.

Das erfindungsgeaiäße Verfahren kann in vielen Variationen durchgeführt werden. So können neben den genannten Reaktionspartnern auch aktiven Wasserstoff aufweisende Verbindungen mit einem Molekulargewicht von 350 - 10 000, vorzugsweise 500 - 3000, und mit 1 -6 aktiven,mit NCO-Gruppen reagierenden Wasserstoffatomen bei der Herstellung der Polyisocyanuratschäume mitverwendet werden. 0-15 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat, dieser aktiven Wasserstoff aufweisenden Verbindungen können eingesetzt werden.

Die Verbindungen können sowohl freie Hydroxylgruppen als auch Carboxylgruppen primärer oder sekundärer Aminogruppen oder auch Thiolgruppen usw. aufweisen.

Als Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen eignen sich beispielsweise Alkylenoxid-modiflzierte Kolophoniumsorten wie sie aus Fichtenholz erhalten werden. Derartige Harze enthalten sowohl Kohlenwasserstoff-lösliche als auch Kohlenwasserstoff-unlösliche Bestandteile. Durch Verkochen oder Luftoxydation können aus Ihnen eine große Anzahl v^rsehledener Polymerisate hergestellt werden. Beispielsweise kamr? ein aus Fichtenholz gewonnenes thermoplastisches Harz eingesetzt werden, welches ein spezifisches Gewicht von 1,218, einen Erweichungspunkt von 112 bis 115⁰C, einen Flammpunkt von 235⁰C und eine Säurezahl von 93 aufweist. Dieses Harz ist unlöslich Xn aliphatischen Kohlenwasserstoffen, löslichen Alkoholen, Ketonen und Estern und teilweis· löslichen Aromatischen Kohlenwasserstoffen. Es enthält neben

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zahlreichen anderen Bestandteilen saure Phenblderivate wie hochmolekulare Phenole und carboxylierte Phenole. Es enthält weiterhin Harzsäuren und oxydierte Harzsäuren. Außerdem enthält es neutrale Terpen-Polymerismte sowie Wachs. Es enthält ferner Doppelbindungen, die neben den aktiven Wasserstoffatomen für die hohe Reaktionsfähigkeit des Harzes verantwortlich sind.

Derartige Holzharze können durch Reaktion mit Alkylenoxiden wie beispielsweise Äthylenoxid, Propylenoxid, Äthylenchlorhydrin, Styroloxid usw. modifiziert werden.

Als Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen eignen sich auch Monoester verschiedener Glykole mit hochmolekularen Säuren wie z.B. die Reaktionsprodukte von Melissensäure, Cerotinsäure, Lignocerotinsäure oder Stearinsäure, mit Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol usw. Weiterhin eignen sich die Alkoxylierungsprodukte von Monoaminen mit einem aktiven Wasserstoffatom, beispielsweise das Reaktionsprodukt von Biäthylamin mit Äthylenoxid bzw. Propylenoxid. Weiterhin kommen Alkylenoxid-modifizierte Alkohole oder Säuren infrag©, wobei als Startkompo?»©nt@ Methylalkohol, Äthylalkohol, a~ und iso-propylalkohol, Laurylalkohol, Stearylakohol usw. ©Ingesetzt werden können. Bevorzugt werden jedoch solche Verbindungen eingesetzt, die pro Molekül 2 bis 6 aktive Wasserstoffatome aufweisen. Hierunter fallen vor allem die Alkoxylierungsprodukte von Wasser, Äthylenglykol, Propylenglykol, Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Mannit, Sorbit, Diaminodiphenylmethan, insbesondere 4,4'~Diaminodiphenylmethan, Dl»minotoluole, Ammoniak, Triätiianolamin, Phosphorsäure, insbesondere eine solche Phosphorsäure, welche der Reaktion von

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75 - 90 i» Phosphorpentoxid mit 25 - 10 # Wasser entspricht.

Außerdem können die Älkoxylierungsprodxilcte trocknender öle, welche vorher mit einem ungesättigten Alkohol modifiziert wurden, eingesetzt werden. Weiterhin können Polyester aus den verschiedensten zwei- oder mehrwertigen Alkoholen und den verschiedenstens zwei- oder höherfunktionellen Carbonsäuren eingesetzt werden. Als Carbonsäuren seien z.B. Oxalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Sebazinsäure, Glutaconsäure, Hemimellitsäure, Trimellitsäure genannt. Als mehrwertige Alkohole eignen sich z.B. Äthylengiykole, 1,4-Butylenglykol, 1,6-Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Mannit usw. Weiter eignen sich Polyester, welche durch Polymerisation eines Lactons in Gegenwart einer Verbindung mit zwei reaktiven Wasserstoff atomen erhalten werden. Hier sei besonders auf die Polymerisationsprodukte von 'T'-Caprolaeton sowie dessen Alkyl substituierte Homologe verwiesen. Aktive Wasserstoffatome und Phosphor gegebenenfalls Stickstoff enthaltende Verbindungen sind beispielsweise in den US-Patentschriften 3 009 939, 3 047 608, 3 053 878, 3 081 331, 3 088 917, 3 131 206 und 3 092 651 beschrieben.

Wie in den folgenden Beispielen veranschaulicht wird, sind die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyisocyanuratschäume den bislang bekannten Polyisocyanatschäumen aus Polyphenylpolymethylenpolylsocyanaten deutlich überlegen. So tragen die nach dem erfindungsgea&ßen Verfahren hergestellten Schäume weit weniger sur Ausbreitung von FlftBffidn bei, sie weisen etlbst bei fortgesetzter Flftmmeinwirkung eine geringe Brennbarkeit auf, die Eauchüchte ist wesentlich erniedrigt. Das bedeutet, daß nach dem erfindungs-

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gemäßen Verfahren Materialien hergestellt werden können, die den Sicherheitsanforderungen der Bauindustrie genügen. Insbesondere können die nach dem erfindungsgemäBen Verfahren hergestellten Schaumstoffe ohne weiteres als Isoliermittel beim Wohnungsbau eingesetzt werden.

In den folgenden Beispielen sind alle Teil® Gewichtsteile sofern nicht anders angegeben.

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Beispiel 1:

20 Teile Trichlorfluormethan, 2 Teile eines Silikonöls der Formel

C₂H₅-Si

(C H

n"2n^O)3O^G4^H9

in welcher (C_nH₂-O) ein gemischtes Polyoxyäthylen-oxypropylen-Blockcopolymer mit ca. 17 Oxyäthylen- und ca. Oxypropyleneinheiten darstellt, 10 Teile 2,4»6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol werden mit 100 Teilen einer Mischung von Polyphenylpolymethylenpolyisocyanatsn gemischt, welche 30 $ 4,4'-Diphenyliaethandiisocyanat, 20 % 2,4'-Diphenylisethandilaocyanatj 3 i> 2_t 2 '-Diphenylmethandilsocyanat, 10

-NCO

NCO

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NCO CH₂-# y-NCO

NCO

und 27 % tetra- oder höherfunktionelle Homologe der vorgenannten Isocyanate enthält, wobei der Prozentsatz der Methylengruppen, welche eine oder zwei NCO-Gruppen in ortho-Steilung aufweisen, in den genannten höherfunktionellen Homologen 66 % beträgt.

Das Flaamverhalten eines so herg©stellten Schaumprüfkörpers (5 χ 50 χ 62,5 cm) wird nach ASTM E»84 bestimmt. "Flame spread rating" =25
«Fuel contribution rating*³ - 15

"Smoke density rating" =25 ' "

Der Schaum hatte eine Dichte von 25 kg/nr, ©isae Druckfestigkeit von 1,5 kg/cm² und eine ausgezeichnete DimensionsStabilität. Nach zweiwöchigem Lagern bei 7O⁰C und 100 i» relativer Luftfeuchtigkeit wurde eine Volumenänderung von 6,2 % und nach zweiwöchigem bei 100⁰C bei normaler Luftfeuchtigkeit keinerlei Volumenänderung festgestellt. Testergebnisse weiterer Schaumstoffe sind in folgender Tabelle aufgeführt. Die Schauastoffe d«r Beispiele 2 und 3 wurden entsprechend dem in Beispiel 1 erwähnten Verfahren hergestellt. Die Schaumstoffe der BeI-

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spiele 4 Ms 6 eatstreehen denjenigen der Beispiele 1 bis mit des Unterschied^ de.fi sie 24 Stunde» bei 125®C muegfr* härtet wurden· Die Schaumstoffe der Beispfele 7 bis 12 tntsprechen den Schaumstoffen der Beispiele 1 bis $ mit Um; Unterschied, daß eine Mischung 7on Poljpheh^lpol^raetllirlen» polyisocyanaten eingesetst wurde» in welcher weniger miß 10 Jt der NCO-Gruppen in ortho-Stellung iu einer oder swei Methylengruppen standen. Die Schaiaastoffe der Beispiele β bis 9 wurden bei Raumtemperatur ausgehärtet, die^thigen der Beispiele 10 bis 12 während 24 Stunden bei"ItS⁰C Das Poljol der Beispiele 2 bis 12 ist ein Prppylenoscidadduict des Trimethylolpropans mit einem Molekulargewicht ron 440,

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1. Verfahren war Herstellung τοη Pclyisoeysnuratschauestoffen durch Polymerisation einer Mischung von PolypheiiylpoXy-methylenpolyisocyaftftten in Gegenwart eines Triaerisationskatalyaators and eines Treibmittels sowie sonstigen Hilfset of fen, dadurch gekennzeichnet» daß aine Polyphenylpolyaethylen-polyisocyamtsi sehung verwendet wird, bai welcher 10 l)is 70 % &9T !tethjliBgnipptn in einer ortnö-«Steiliang durch eine NCO>Gruppe w&a swel bis 20 $ der Methylsngruppen la beiden ortho-Stelliasgen durch ^rei üCO-Griippen benachbart sind,

Zc ferfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennseiefanet, das die Isocyamatmischaiii 25 his 40 Sew.-|i 4_v4⁽-BiphenylBethan-

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HCO

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und Zl 3ew.-£ tetra- ua& huherfunktientiltr Heaologe genannten Isoeyanate enthält» wobei 66 % ύ,®τ Metbjlengruppen dieser huherfunktioneilen Hoaol@g@nin örttao-'Stellung. eine oder swei

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al« Treibmittel ein Halos@nkohlenwmsser@t@ff wird.

4. Yerfahren nach Anspruch 1, dadurch i*kenniei*lü9t, d«· ale Katalysator ein Diaethjl»minoii©tb7l|iheäi*i-D«rivat verwendet wird.

5. Terfahren nach Anspruch 1, dadurch fekenneeichnet, daJ als Katalysator ein durch tin* Cg-C₁ g-Alfcylgnspp* \m& durch eine oder itti maetfeylaatisio»ttS^rlfruj»|»a* tuiertes Phenol Terwendet wird«

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6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator eine Verbindung verwendet wird, die aus mehr als einem über Methylengruppen verbundenen aromatischen Ring besteht, wobei jeder aromatische Ring eine " phenolische Hydroxylgruppe und 0 bis 2 Dimethylaminomethylgruppen trägt und wobei die Gesamtzahl der Dimethylaminomethylgruppen mindestens gleich der Zahl der aromatischen Ringe ist.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß neben dem Trimerisationskatalysator eine solche Menge eines Katalysators zugesetzt wird, welcher die Umwandlung von NCO-Gruppen in Carbodiimidgruppen bewirkt, daß bis zu 45 $, bezogen auf die Gesamtmenge von Carbodiimid-und Isocyanuratgruppen, an Carbodiimidgruppen gebildet werden.

9. Verfahrennach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 15 Gew.-$ einer aktiven Wasserstoff aufweisenden Verbindung mit einem Molekulargewicht von 350 - 10 000 und mit einem bis 6 mit NCO-Gruppen reagierenden Wasserstoffatomen bei der Verschäumungsreaktion mit eingesetzt werden.

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