DE2733087A1

DE2733087A1 - Verfahren zur herstellung von urethan-modifizierten polyisocyanurat- hartschaeumen

Info

Publication number: DE2733087A1
Application number: DE19772733087
Authority: DE
Inventors: Thomas Howard Austin; George Phillip Speranza
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Arco Chemical Co
Priority date: 1976-07-30
Filing date: 1977-07-22
Publication date: 1978-02-02
Also published as: BR7705017A; FR2359865B1; JPS5344515B2; FR2359865A1; US4046721A; JPS5316799A; MX5264E; GB1550258A

Description

DR. GERHARD SCHUPFNER

PATENTASSESSOR IM HAUSE DEUTSCHE TEXACO AO

Übertettrlng 4O 2OOO Hamburg ΘΟ Talafan (O4O) 63 79 27 29 Fernschreiber O2 17OO5

SL Hamburg, 11.07.77

547-ak

T 77 032 (D 75,007)

TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION

135 East 42nd Street

New York, N.Y. 10017

U.S.A.

Verfahren zur Herstellung von Urethan-modifizierten Polyisocyanurat-Hartschäumen

709885/0794

Die Erfindung betrifft Urethan-modifizierte Polyisocyanurat-Hartschäume und ihre Herstellung mit bestimmten Polyolen.

Urethan-modifizierte Polyisocyanurat-Hartschäume sind bekannt. Sie werden durch.-Umsetzung eines Polyols, eines Polyisocyanats und wahlweise anderen Bestandteilen in Gegenwart eines Blähmittels hergestellt; dabei wird ein Isocyanurat-Gruppen bildender Katalysator verwendet, der die Trimerisierung der Isocyanat-Gruppen unter Bildung von Isocyanurat-Brückenbindungen katalysiert. Das Polyol wirkt im wesentlichen als modifizierender oder reaktiver Weichmacher in dem Polymer-System; ein Polymerisat, das nur Isocyanurat-Gruppen aufweist, ist leicht zerreibbar. So enthält der Isocyanurat-Schaum sowohl Isocyanurat-Gruppen als auch Urethan-Bindungen, wobei die Urethan-Bindungen den Schaum weichmachen. Die Reaktion läuft so ab, daß zunächst ein Urethan-Addukt mit aktiven Isocyanat-Gruppen entsteht, welche dann unter Bildung eines an Isocyanurat-Bindungen reichen Polymerisats trimerisieren. Diese Reaktionsfolge führt schließlich zu einem Urethan-modifizierten Polyisocyanurat-Polymer.

Einige Hauptverwendungszwecke für den resultierenden Schaum sind Wärmeisolierungen, Baumaterialien u. dgl. Bekannte Isocyanurat-Schäume und Verfahren zu ihrer Herstellung sind unter anderem in folgenden US-PS'en beschrieben: 3 7A5 133, 3 644 232, 3 676 380, 3 168 483 und 3 519 950.

Viele der bekannten Polyisocyanurat-Schäume haben jedoch einen oder mehrere Nachteile. So haben Hartschäume dieser Art häufig eine zu hohe Zerreibbarkeit oder Brüchigkeit. Versuche, die Zerreibbarkeit herabzusetzen, haben häufig zum Verlust der Dimensionsstabilität, der Wärmestabilität und der Flammfestigkeit geführt. Ein Mangel an Flammfestigkeit ist insbesondere durch Weiterbrennen nach Berührung mit einer Flamme gekennzeichnet. Andere bekannte Polyisocyanurat-Schäume haben die Nachteile schlechter Haftfestigkeit, unregelmäßiger Zellstruktur u. dgl.

709885/0794

Eine Klasse von Polyolen, die für die Herstellung von Polyisocyanuraten als geeignet empfohlen worden ist, sind Novolake oder Derivate davon, z. B. alkoxilierte Novolake. Hierzu wird auf die US-PS'en 3 723 364, 3 723 367, 3 728 293, 3 745 133, 3 842 036 und 3 849 349 verwiesen. In jedem Fall wird das Novolak durch Umsetzung eines Überschusses einer phenolischen Verbindung, wie Phenol selbst, mit einem Aldehyd, wie Formaldehyd, hergestellt. Das überschüssige Phenol wird dann entfernt und das Harz als solches verwendet oder modifiziert, z. B, durch Herstellung eines oxialkylierten Phenol-Aldehyd-Harzes. Es ist jedoch gefunden worden, daß solche Novolak-Polyole zwar zur Herstellung von Polyisocyanurat-Hartschäumen geeignet sind, die erhaltenen Hartschäume aber nicht die gewünschte geringe Zerreiblichkeit haben.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen modifizierten Polyisocyanurat-Hartschaum zu schaffen, dem diese Nachteile nicht anhaften. Es soll ein Urethan-modifizierter Polyisocyanurat-Schaum mit guter Dimensionsstabilität, geringer Zerreiblichkeit und guter Flammfestigkeit unter Beibehaltung der sonstigen guten Eigenschaften der Polyisocyanurat-Schäume, wie gute Wärmestabilität, geschaffen werden.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Urethan-modifizierten Polyisocyanurat-Hartschäumen, bei welchem ein aromatisches Polyisocyanat und ein Polyol in Gegenwart eines Blähmittels und eines Isocyanurat-Gruppen bildenden Katalysators vermischt und reagieren gelassen werden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Polyol ein Novolak, welches 5 bis 25 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Novolaks, freies Phenol, das auch substituiert sein kann, enthält, eingesetzt wird. Die bei diesem Verfahren erhaltenen Hartschäume besitzen überraschend niedrige Zerreiblichkeit, gute Flammfestigkeit, hohe Dimensions- und Wärmestabilität.

709885/0794

Die Erfindung wird nun näher beschrieben:

Die modifizierten Isocyanurat-Schäume nach der Erfindung werden durch Vermischen und Reagierenlassen eines aromatischen PoIyisocyanats und eines Polyols in Gegenwart eines inerten Blähmittels und eines Isocyanurat-Gruppen bildenden Katalysators hergestellt, wobei das Polyol ein Novolak ist, das 5 bis 25 Gew.% freies Phenol, das auch substituiert sein kann, enthält. Das Vermischen wird unter den für Polymerisatschäume üblichen Bedingungen und mit den dafür gebräuchlichen Vorrichtungen vorgenommen. Das Mischen des Materials selbst ist nicht kritisch. Beispiele für übliche Polymerisatschaum-Herstellungsverfahren und Vorrichtungen sind z. B. beschrieben in Ferrigno, "Rigid Plastic Foams", Reinhold Publishing Corporation, New York, 1963.

Das Novolak, das freies Phenol enthält, wird der Alkoxilierung unterworfen, wodurch sowohl das Novolak als auch das freie Phenol mit dem Alkylenoxid umgesetzt wird.

Zur Gewinnung der Polyole wird zuerst ein Novolak hergestellt. Diese Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte sind polynukleare Verbindungen nachstehender Struktur:

Xn

in der bedeuten: R Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 3

709885/079A

C-Atomen, X Wasserstoff, Hydroxyl, Chlor, Brom oder ein Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, η eine Zahl von 1 bis 2, m eine Zahl von 0 bis 4 .

Das Novolak wird durch Kondensieren von Phenol oder einem o- oder p-substituierten Phenol, wie Kresol, Xylol , Resorcin, Chlorphenol, Bromphenol, Isopropylphenol, tert.-Butylphenol , Oktylphenol, Monylphenol und Dodecylphenol, mit einem Aldehyd in saurer Lösung bei etv/a 60 bis 160 C erhalten. Die Novolake können 2 bis 6 aromatische Ringe pro Molekül haben, vorzugsweise haben sie durchschnittlich 2,2 bis 3,2 aromatische, vorzugsweise Benzolringe.

Der Aldehyd kann Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd oder Butyraldehyd sein, besonders bevorzugt wird Formaldehyd oder ein Derivat davon, z. B. Trioxan. Geeignete saure Katalysatoren für die Kondensationsreaktion sind Oxalsäure, Zinkacetat, Salzsäure, Schwefelsäure und Zinnoktoat.

Die Reaktion zur Herstellung der Novolake wird in dem oben angegebenen Temperaturbereich bei Atmosphärendruck oder etwa Atmosphärendruck ausgeführt. Von der phenolischen Komponente werden etwa 1,5 bis 3,0 Mol pro Mol Aldehyd-Komponente eingesetzt .

Üblicherweise wird ein Novolak, bevor es modifiziert oder direkt z. B. als Polyol bei der Herstellung von Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Schäumen eingesetzt wird, gestrippt, um die überschüssige phenolische Komponente zu entfernen. Es wird angenommen, daß das Entfernen überschüssigen Phenols erforderlich ist, um die Funktionalität zu erhöhen und gute Vernetzung zu gewährleisten. Man sollte erwarten, daß, wenn man die überschüssige phenolische Verbindung im Novolak beläßt, die Gesamt-Funktionalität unerwünscht niedrig liegen würde und ein Produkt einer Funktionalität von 2 oder darunter, einschließlich mono-

709885/0794

funktionelle Verbindungen, ergeben würde, das Produkt als Polyol für die Herstellung von Urethanschäumen und für andere Zwecke also ungeeignet wäre. Es ist jedoch gefunden worden, daß ein geeignetes und für die Herstellung von Urethan-modifizierten Polyisocyanurat-Hartschäumen außerordentlich zweckmäßiges Polyol direkt aus einem Novolak, das überschüssiges Phenol enthält, aus dem also das Phenol nicht durch Strippen entfernt ist, hergestellt werden kann. Das Wegfallen der Strippstufe bedeutet einen erheblichen Gewinn an Zeit und Energie. Darüber hinaus ist gefunden worden, daß die Zerreiblichkeit der Polyisocyanurat-Hartschäume, die mit Polyolen aus solchen Novolaken hergestellt sind, sehr gering ist. Dies ist die Folge der Anwesenheit eines Polyols niedriger Funktionalität, welches monofunktionelle Spezies, nämlich überschüssige alkoxilierte phenolische Verbindungen im Novolak einschließt. Als weiterer Vorteil ist zu nennen, daß die nicht-gestrippten Novolak-Polyole eine niedrigere Viskosität haben als die üblichen gestrippten Novolak-Polyole, was in einer leichteren Handhabung resultiert. Schließlich können sich infolge des eingebauten Kettenabbrechers,
d. h. des niedrig funktionellen alkoxilierten Phenols, mehr
Isocyanuratbrucken pro Kette ausbilden, was erwünscht ist. Gewöhnlich wird die Anwesenheit monofunktioneller Verbindungen vermieden, weil Kettenabbruch unerwünscht ist. Die Anwesenheit solcher monofunktioneller Verbindungen kann jedoch toleriert werden, und ist sogar zweckmäßig, weil der fertige Polyisocyanurat-Hartschaum durch die Isocyanat-Gruppen vernetzt wird.

Besonders bevorzugte Novolake mit überschüssigem Phenol bzw. überschüssiger phenolischer Verbindung sind solche, die eine Hydroxylzahl von etwa 180 bis etwa 325 haben.

Das überschüssige phenolische Verbindung enthaltende Novolak wird dann mit Alkylenoxid kondensiert. Solche Kondensationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt, sie werden gewöhnlich
in Gegenwart eines geeigneten Katalysators durchgeführt.

709885/0794

Bevorzugte Oxialkylierungsraittel umfassen Alkylenoxide mit 2 bis A C-Atomen, insbesondere die 1,2-Oxide mit 2 bis 3 C-Atomen, das sind Äthylenoxid und Propylenoxid. Ein weiteres geeignetes Mittel dieser Art ist Trichlorbutylenoxid.

Die oxialkylierten Novolake werden chemisch durch Verwendung eines bestimmten Alkylenoxids oder von Gemischen verschiedener Alkylenoxide in unterschiedlichen Mengen "geschneidert". Die Hydroxylzahl und die Viskosität des fertigen Polyol-Produkts wird durch verschiedene Faktoren bestimmt, wie z. B. Reaktionstemperatur, besonderes Oxialkylierungsmittel, Art der Zugabe zum Reaktionsmedium und die verwendeten Mengen. Die Alkylenoxid-Zugabe ist daher etwas empirisch und hängt von Faktoren, wie dem jeweils gewünschten Produkt, dem verwendeten Alkylenoxid, der Art der Zugabe, der Reihenfolge der Zugabe und der Temperatur, bei welcher die Alkylenoxide zugefügt werden, ab. So kann der Alkylenoxid-Reaktant auf zwei Arten zugesetzt werden, willkürlich "heteric", d. h., die verschiedenen Homologen werden als Gemisch, oder geblockt "blocked", d. h._f die verschiedenen Homologen werden nacheinander zum Novolak zugegeben .

Wenn der Alkylenoxid-Reaktant dem freies Phenol enthaltenden Novolak geblockt zugegeben werden soll, so wird z. B. zuerst Äthylenoxid und dann Propylenoxid zugesetzt. Viele Zugabearten führen zu Produkten des gewünschten Viskositätsbereichs mit der geeigneten Hydroxylzahl. So kann die Zugabe z. B. auch durch ein Gemisch von Äthylenoxid und Propylenoxid zum Novolak erfolgen. Ferner können die relativen Konzentrationen von Äthylenoxid und Propylenoxid mit Fortschreiten der Reaktion variiert werden. So kann zu Beginn ein Kthylenoxid-reiches Gemisch eingeleitet und mit Fortschreiten der Zugabe die relative Propylenkonzentration erhöht werden. Dies kann in der Praxis z. B. mit einem Mischventil geregelt werden.

Das besonders bevorzugte Polyoxialkylenpolyol ist das Addukt

709885/0794

eines freies Phenol oder freie phenolische Verbindung enthaltenden Novolaks und Äthylenoxid oder Propylenoxid. Insbesondere bevorzugt eingesetzt werden das Äthylenoxid-, das Propylenoxid-Addukt oder das gemischte Äthylenoxid-Propylenoxid-Addukt des Novolaks plus überschüssiges Phenol, hergestellt durch Umsetzung von 1 bis 4 Molen des Alkoxilierungsmittels pro Hydroxylgruppe des Novolaks und des Phenols.

Es ist gefunden worden, daß das vorstehend beschriebene Polyol auf die Verwendung in Polyisocyanurat-Hartschäumen besonders zugeschnitten ist; es muß genau aufgebaut sein, um Schäume mit gewünschten oder erforderlichen Eigenschaften zu erhalten. Wenn z. B. das überschüssige Phenol enthaltende Novolak nicht alkoxiliert ist, erhält man einen Isocyanurat-Hartschaum ungenügender Stabilität. Schäume, die aus den hierin beschriebenen Polyolen hergestellt sind, haben dagegen ausgezeichnete Dirnensionsstabilität und weisen minimale Volumen-, Gewichts- und Längen-Änderungen auf. Die Polyole sind so gebaut, daß sie den Hartschäumen ausreichende Vernetzung verleihen, und sie weisen eine geeignete Gesamt-Funktionalität auf, so daß die gewünschten physikalischen Eigenschaften erhalten werden.

Die Hydroxylzahl, wie sie hierin gebraucht wird, ist definiert als die Anzahl Milligramm Kaliumhydroxid, die für die vollständige Neutralisation des Hydrolyseprodukts eines vollständig acetylierten Derivats, hergestellt aus einem Gramm Polyol, erforderlich ist. Die Hydroxylzahl kann auch durch folgende Gleichung wiedergegeben werden:

n» 56,1 χ 1000 χ F OH = —

709885/0794

in der bedeuten:

OH = Hydroxylzahl des Polyols

F = durchschnittliche Funktionalität; das ist die durchschnittliche Zahl der Hydroxylgruppen pro Polyol-Molekül

MG = durchschnittliches Molekulargev/icht des Polyols

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann ein aromatisches Polyisocyanat eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind: m-Phenylen-diisocyanat, p-Phenylen-diisocyanat, Polymethylen-polyphenylisocyanat, 2,4-Tolylen-diisocyanat, 2 , 6-Tolylen-diisocyanat, Dianisidin-diisocyanat, Ditolylendiisocyanat, Maphthalen-1,4-diisocyanat, Diphenylen-4 , 4 ' diisocyanat, Alkyl-aryl-di isocyanate , wie Xy lylen- 1 , 4-diisocyanat, Xylylen-1,3-diisocyanat, Bis-(A-isocyanatophenyl)-methan, Bis-(3-methyl-4-isocyanatophenyl)-methan und 4,4'-Diphenylpropan-diisocyanat.

Die aromatischen Polyisocyanate, die beim erfindungsgemäßen Verfahren besonders bevorzugt werden, sind Methylenbrückenhaltige Polyphenyl-Polyisocyanat-Gemische. Diese Isocyanate werden im allgemeinen durch Phosgenierung der entsprechenden Methylenbrücken-haltigen Polyphenylpolyamine hergestellt, welche wiederum durch Umsetzung von Formaldehyd mit primären aromatischen Aminen, wie Anilin, in Gegenwart von Chlorwasserstoffsäure und/oder anderen sauren Katalysatoren erhalten werden. Bekannte Verfahren zur Herstellung der Methylenbrückenhaltigen Polyphenylpolyamine und ihre Weiterverarbeitung zu den entsprechenden Methylenbrücken-haltigen Polyphenylpolyisocyanaten sind z. B. in folgenden US-PS'en beschrieben: 2 683 730, 2 950 263, 3 012 008, 3 344 162 und 3 362 979.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren am meisten bevorzugten Methylenbrücken-haltigen Polyphenylpolyisocyanat-Gemische sind

709885/0794

solche, die zu etwa 20 bis 100 Gew.% aus Methylen-diphenylisocyanat-Isomeren und dem Rest aus Polymethylenpolyphenylisocyanaten höherer Funktionalität und höheren Molekulargewichts bestehen. Typisch hierfür sind Polyphenylpolyisocyanat-Gemische, die etwa 20 bis 100 Gew.% Methylen-diphenylisocyanat-Isomere, von denen 3 bis etwa 25 Gew.% das 2,4'-Isomere sind, enthalten und der Rest Polymethylenpolyphenylpolyisocyanate höheren Molekulargewichts und höherer Funktionalität sind, wobei die durchschnittliche Funktionalität etwa 2,1 bis 3,5 beträgt. Solche Isocyanat-Gemische sind bekannt und im Handel erhältlich; sie können nach dem Verfahren, das in der US-PS 3 362 979 beschrieben ist, hergestellt werden.

Das Schäumen wird durchgeführt, indem eine kleine Menge, z. B. etwa 0,5 bis 25 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsgemisches, eines Blähmittels eingearbeitet wird, welches durch die bei der Reaktion der Isocyanat-Gruppen mit den aktiven Wasserstoffatomen frei werdende Wärme verdampft wird. Die bevorzugten Blähmittel sind bestimmte Halogensubstituierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, die Siedepunkte zwischen etwa -AO und +70 ⁰C haben und die bei oder unter der Temperatur der schäumenden Masse verdampfen. Solche Blähmittel sind z. B. Trichlormonofluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlormonofluormethan, Dichlormethan, Trichlormethan , Bromtrifluormethan, Chlormethan, 1,1-Dichlor-1-fluoräthan, 1 , 1-Difluor-1 , 2,2-trichloräthan, Chlorpentafluoräthan , 1-Chlor-1-fluoräthan, 1-Chlor-2-fluoräthan, 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan, 1,1,1-Trichlor-2,2,2-trifluoräthan, 2-Chlor-1,1,1,2,3,3,4,4,4-nonafluorbutan, Hexafluorcyclobutan und Oktafluorcyclobutan. Weitere geeignete Blähmittel sind Wasser und niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Pentan, Hexan, Cyclohexan u. dgl. Viele andere Verbindungen, die sich bei der bei der Reaktion zwischen Isocyanat-Gruppen und reaktiven Wasserstoffatomen frei werdenden Wärme verflüchtigen, können ebenfalls eingesetzt werden. Eine weitere Klasse geeigneter Blähmittel ist die der thermisch instabilen Verbindungen, die beim Erwärmen Gase in

709885/0794

Freiheit setzen, wie N , N-Dimethyl-N , N ' -dinitrosoterephthalatnid

Die Menge, in der das Blähmittel eingesetzt wird, hängt ab von der Dichte, die der fertige Schaum haben soll. Im allgemeinen kann man sagen, daß auf TOO g Reaktionsgemisch eines durchschnittlichen Verhältnisses von Isocyanat zu reaktivem Wasserstoff von etwa 1 : 1 bis 20 : 1 etwa 0,05 bis 0,3 Mol Gas erforderlich sind, um Dichten im Bereich von 0,48 bis 0,016 g/cm zu gewährleisten.

Der bzw. die Isocyanurat-Gruppen bildenden Katalysatoren, die die Trimerisierung fördern, können aus den bekannten Polyurethan-Katalysatoren ausgewählt werden. Solche Katalysatoren sind z. B. starke Alkalien, Alkalimetallsalze von Carbonsäuren, nichtbasische Metallsalze von Carbonsäuren und aliphatische tertiäre Amine. Geeignete starke Basen sind z. B. Ammoniumhydroxid, Alkalimetallhydroxid und Alkalimetallalkoxid. Geeignete Alkalimetallsalze von Carbonsäuren schließen z. B. Na-acetat, K-oktoat, K-acetat, Na-benzoat u. dgl. ein. Beispiele für geeignete tertiäre Amine sind N,N'-Diäthylpiperazin, N,N·-Dimethylpiperazin, Trialkylaraine wie Trimethylamin, Triäthylendiamin, Tributylamin, 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol und N ,N ' ,N''-Tri-(dimethylaminopropyl)-hexahydro-s-triazin u. dgl. Es können auch Gemische solcher Katalysatoren eingesetzt werden.

Die Menge, in der der Katalysator eingesetzt werden kann, variiert über einen weiten Bereich und ist nicht kritisch, vorausgesetzt, sie reicht aus, die Trimerisierung des Isocyanat-Gemisches zu katalysieren. Vorzugsweise wird der Katalysator in einer Menge von etwa 0,0005 bis 0,025 Äquivalenten pro Äquivalent Isocyanat eingesetzt. Etwa 0,001 bis etwa 0,01 Äquivalent pro Äquivalent Isocyanat stellt eine optimale Menge dar. Anders ausgedrückt, der Katalysator wird vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,03 bis etwa 5,0 Gew.TIn., bezogen auf den Gesamtansatz, das sind 100 Gew.TIe., zugegeben.

709885/0794

Wenn gewünscht, kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren dem Ansatz auch noch ein Flammschutzmittel eingemischt werden, um einen flammhemmenden Schaum zu erhalten. Es kann irgendeines der bekannten Flammschutzmittel, das mit dem Isocyanurat-Schaum verträglich ist, gewählt werden. Das heißt, daß sowohl die reaktiven als auch die additiven Flammschutzmittel-Typen geeignet sind. Beispiele für additive Flammschutzmittel sind halogenierte organische Phosphate, wie Tris-(chloräthyl)-phosphat, Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat, Triphenylphosphit, Diammoniumphosphat und Antimonoxid. Beispiele für reaktive Flammschutzmittel, das sind solche, die chemisch gebunden werden, sind Diäthyl-N,N¹-bis-(2-hydroxiäthyl)-aminomethylphosphat, Chlorendicsäure-Derivate und phosphorhaltige Polyole. Das Flammschutzmittel wird der Isocyanat-Mischung mit irgendeiner anderen Komponente oder in Form einer Vormischung mit irgendeiner der anderen oben genannten Mischungskomponenten in einer Menge von etwa 1 bis etwa 20 Gew.%, bezogen auf den Gesamtansatz, eingearbeitet .

Bei der Herstellung der Isocyanurat-Schäume können auch Füllstoffe in den Ansatz eingearbeitet werden, und zwar in einer Menge im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 20 Gew.%, bezogen auf den Gesaratansatz. Es können alle üblichen Füllstoffe verwendet werden, die mit dem Isocyanurat-Schaum verträglich sind, wie wasserhaltiges Aluminiumoxid, Polyäthylen, Aluminiumpulver, verschiedene Tone und Talke.

Bei der Herstellung der Isocyanurat-Schäume nach der Erfindung können auch Emulgiermittel oder Stabilisatoren eingearbeitet werden, z. B. sulfoniertes Rizinusöl o. dgl. Als Schaumstabilisator wird ein Silikonstabilisator bevorzugt, z. B. ein Polydimethylsiloxan oder ein Polyoxiaikylen-Block-Copolymerisat eines Silans. Das zuletzt genannte Silikonöl ist in der US-PS 2 834 748 offenbart. Weitere oberflächenaktive Substanzen, Emulgiermittel oder Dispergiermittel sind z. B. Äthylenoxid-modifiziertes Sorbitan oder Monopalmitat oder Äthylenoxid-modifiziertes Polypropylenätherglykol.

709885/0794

Die Mtnge, in der das Movolak-Polyätherpolyol in bezug auf das organische aromatische Polyisocyanat eingesetzt wird, ist nicht kritisch, aber bevorzugt wird eine Menge von etwa 0,05 bis etwa 0,5 Äquivalente pro Äquivalent Polyisocyanat. Vorzugsweise v/orden etwa 0,1 bis 0,25 Äquivalente pro Äquivalent Polyisocyanat eingesetzt. Das Polyol kann dem Polyisocyanat als separate Komponente oder als Vormischung mit einer oder mehreren der anderen Komponenten zugefügt werden.

Zur Herstellung der Isocyanurat-Schäume nach der Erfindung werden die vorstehend besprochenen einzelnen Bestandteile gleichzeitig oder nacheinander oder nach der sogenannten "one-shot"-Methode intensiv miteinander vermischt, um einen Schaum in einem Einstufenverfahren herzustellen. Die Mengenverhältnisse, in denen die Bestandteile eingesetzt werden, v/erden sorgfältig eingestellt, je nachdem, ob ein flexibler, harter, semi-flexibler oder halbstarrer Schaum gewünscht wird. Bei der Herstellung flexibler Schäume wird gewöhnlich auch V/asser als Blähmittel verv/endet. Zusätzlich zu der "one-shot"-Methode kann auch die "quasi-Vorpolymerisat-Methode" angewendet werden. Hierbei wird ein Teil des Polyols in Abwesenheit eines Katalysators mit der Polyisocyanat-Komponente umgesetzt. Danach wird der restliche Teil des Polyols zugegeben und die Reaktion nach Zusatz des Katalysators und der übrigen Additive wie Blähmittel, Stabilisator, Flammschutzmittel u. dgl. vollständig ablaufen gelassen.

Die Isocyanurat-Schäume nach der Erfindung können über einen weiten Temperaturbereich hergestellt werden. Für gewöhnlich wird die Reaktion jedoch bei Raumtemperatur ausgelöst und unter der Wärme, die bei der Polymerisationsreaktion frei wird, ab laufen gelassen.

Die Erfindung wird nun durch die Folge der Beispiele noch näher erläutert.

709885/0794

Beispiele 1 bis 1 1

In diesen Beispielen wurden bevorzugte Polyole nach der Erfindung hergestellt.

In ein Gefäß von 56,8 1 Inhalt wurden 12,8 kg (0,135 kg Mol) Phenol gegeben. Dazu wurden 115 g Oxalsäure-Dihydrat als Kondensationskatalysator gefügt. Nach Erwärmen auf 90 °C wurde 37%ige wässrige Formaldehyd-Lösung (5,9 kg, 0,073 kg Mol) in einer Zeit von 15 Minuten zugegeben. Dann wurde das Gemisch 2 Stunden bei 150 C reagieren gelassen. Danach wurden bei 180 C Wasser und etwas Phenol abdestilliert. Das zurückgebliebene Harz und Phenol (13,05 kg, 0,130 kg Mol) wurden auf 80 bis 90 C gekühlt und ein wässriger Alkoxilierungskatalysator zugegeben. Nach Entfernen des Wassers wurde das Gemisch auf 140 C erhitzt und 7,54 kg Propylenoxid (0,130 kg Mol) eingeleitet und bis zur Druckkonstanz bei dieser Temperatur belassen. Während das Gemisch bei 1A0 ⁰C gehalten wurde, wurden 5,72 kg (0,130 kg Mol) Äthylenoxid eingeleitet und abermals bis zur Druckkonstanz weiter erhitzt. Nach Neutralisieren des Alkoxilierungskatalysators wurden 23,84 kg Produkt erhalten. Dieses Produkt ist mit Polyol Nr. 9 in der folgenden Tabelle bezeichnet.

Es wurden noch weitere Polyole hergestellt; sie sind ebenfalls in der Tabelle I unter Angabe ihrer Eigenschaften und ihrer Herstellung aufgeführt. Die Polyole Nr. 4 und 5 stellen Extreme bezüglich des Gehaltes an freiem Phenol dar. Das Polyol Nr. 4 mit einer Funktionalität von 3,4 hat vor der Alkoxilierung einen Gehalt an freiem Phenol von 7 %, während das Polyol Nr. 5 mit einer Funktionalität von 1,7 einen Gehalt an freiem Phenol von 25 % hat.

709885/0794

Tabelle I

Polyol

Nr.

Phenol kg-Mol

Formaldehyd kg-Mol

Harz-

Produkt

kg-Mol

P0⁽²⁾ kg-Mol

E0⁽³⁾
kg-Mol

Beschreibung
(ungefähr)

Viskos

OH-Zahl

25

2 3 4 5 6 7 8 9

10 11

1 0,119 (1)

(1) 0,119 0,119 0,119 0,119 0,136 0,136 0,136 0,218 0,227

0,064 0,424 2,3 F-3 EO 229 2 850

(1) 0,055 0,027 2,3 T-3 E0-1/2P0 197 2 720

0,059 0,116 0,116 0,268 2,2 T-1 PO-3 1/2 EO 207 3 550

0,079 0,106 0,106 0,234 3, A 'f'· 1 PO-2 1/2 EO 191 23 100

0,048 0,094 0,094 0,186 1,7 *F · 1 PO- 1 EO 234 1 250

0,070 0,116 0,116 0,237 2,9 "f-1 PO-2 EO 221 12 000

0,075 0,131 0,065 0,178 2,7 F-1/2 PO. 1 1/2 EO 305 47 000

0,083 0,132 0,068 0,227 2,9 F«1/2 PO·1 1/2 EO 270 16 000

0,073 0,130 0,130 0,130 2,4 F-1 PO-1 EO 278 18 000

0,136 0,211 0,211 0,213 3,2 7-1 PO-1 EO 285 69 000

0,123 0,216 0,216 0,216 2,67-1 POM EO 280 26 000

(1) Polyol, hergestellt durch Blocken des Polyols Nr. 1 mit 1/2 MoI Propylenoxid pro
Hydroxylgruppe

(2) Propylenoxid ; ₍₃₎ fithylenoxid

OJ CJ O OO

Beispiele 12 bis 39

In diesen Beispielen wurden Schäume in Kastenformen hergestellt, um das Schaumverhalten bei Verwendung der erfindungsgemäßen Movolak-Polyole zu bestimmen.

Eine vorgemischte Komponente B wurde mit dem Isocyanat (Komponente A) zusammengebracht, 2 bis 3 Sekunden gerührt und dann in die Kastenform gegossen. Das Rühren wurde mit einem Bohrmaschinenmotor, an dem ein Rührer angebracht war, vorgenommen. Der Rührer bestand aus einem Conn-Mischer mit 2 Propellern an einer Stahlwelle. Der Motor hatte 4.200 UpM.

Die Zusammensetzung der Hartschäume war folgende: Komponente B Polyol

Silikon-Polyäther* ¹ ⁾

(2) Kalium-oktoat

DMAPAT⁽³⁾

TCÄP (Tris-(chloräthyl!-phosphat)

TCFÄ (Trichlor-monofluor-äthan)

Komponente A PAPI^(/l)

(1) DC-193 der Dow Corning Corporation

(2) Das K-oktoat war aus einem Mol KOH und 1,1 Mol 2-Äthylhexylsäure als 50%ige Lösung in einem Propylenoxid-Addukt von Glyzerin eines Molekulargewichts von 700 hergestellt (Jefferson Chemical Comp.)

(3) Tris-(N, N-dimethyl-3-aminopropyl)-sym-hexahydro-triazin

(A) Methylenbrücken aufweisendes Polyphenyl-Polyisocyanat-Gemisch

709885/0794

21,2	21.2	20,9	21.3	21,0
0.5	0,5	0,5	0.5	0,5
1,0			0,5	0,5
	2,5	....	1,0	....
....		4,0	....	2,0
6.0	6,0	6,0	6,0	6,0
12,0	12,0	12,0	12.0	12,0

TABELLE II Ansatz. Gan.Tle. 12 11 1» 15 16 Komponente 3

Polyol⁽¹⁾ Silikon-Polyäther K-Cktoat

DMP ^l ' TCÄP TCFA

Ktisoonente A PAPI 59,3 57,8 56,6 58,7 58,0

Reaktivitätswerte, see. CT RT

NCO/CH Index Schauieiqenschaften

Dichte, g/ci³ geschlossene Zellen, % K-faktor

Hitze-Forebeständigkeit, C Zerreiblichkeit, %

Oruckfestigkeit in Ausschäuarichtung, bar quer zur Ausschäuairichtung, bar

Butler-Schacht-Rückstand, % Flaiienhöhe, cn

Diaiensionsstabilität

V M L, 1 Woche 70 ⁰C, 100 % rel. Feuchtigkeit 4-3 3 8-5 6 5 0 4 5-3 * 4-2 3

5	2	2	3	3
35	60	120	27	38
5,0	5,0	5,0	5,0	5.0
0.035	0,008	0,032	0,033	0,032
90,9	90,6	92,0	90,8	91,8
0,123	0,12?	0,128	0,125	0,126
225	204	204	219	184
48	33	9	57	29
2,73	1,89	2,87	2,66	3,01
1,12	0,70	1,33	0.84	1,05
96,7	93,5	92,9	95,6	94,9
8.33	16,51	16,00	10,67	13,72

2, 4, 6-Tris-(diniethyl3ninoinethyl)-phenol

Die Daten dieses Testes sagen nichts über die Gefährlichkeit dieses oder irgendeines anderen Materials unter der Einwirkung von Feuer aus. Sie geben das Verhalten des geprüften Materials unter bestimmten Bedingungen wieder.

709885/0794

Polvol-Nr.

2

TABELLE

_L

II (Fortsetzung)

2

-L

_L

JL

_L

3

I

Ansatz Nr., Gew.Tle.

JL

2

JL

-L

21

22

JL

24

JL

Koioonente B

18

JL

22,5

VO

Polyol

25,0

24,9

24,6

22,8

24,3

22,5

24,2

0,5

23,8

22,1

I

Silikon-Polyäther

0.5

23,2

0,5

23,2

0.5

0,5

1.2

0.5

0,5

K-Oktoat

1,6

0,5

1,2

0,5

1.2

1,2

1.6

1,6

1,2

1.2

1,2

DHAPAT

....

1,6

1,2

....

——

....

—-

1.2

.... ■■■

....

DHP

—..

....

™-

1,2

2,4

.... -

....

—-

6,0

2,4

TCiP

....

-—

6,0

....

6,0

12,0

6,0

TCFi

12,0

6,0

12,0

6,0

12,0

KoiDonente A

12,0

56,6

ο

PAPI

60,9

60,2

59,3

55,1

61,6

57,4

60,9

5.0

60,1

55,8

to

NCO/OH-Index

5.0

56,7

5,0

55,9

5.0

5,0

5.0

5,0

5.0

OO

Reaktivitätswerte

5,0

3

α»

CT, see.

5

4

3

22

3

cn

RT, see.

30

5

21

4

30

25

30

29

20

30

31

"**

Schauieioenschaften
Dichte, g/ciJ

31

22

0,035

geschlossene Zellen, %

0,038

0,034

0,035

0,037

0,036

0,035

96,5

0,034

0,033

OO
CO

(O

K-Faktor

91,7

0,036

91,7

0,037

92,4

91.1

92,6

92,2

91,6

0,118

92,2

90,5

O

Hitzeverfoming, C

0,127

92,8

0,125

91.5

0,120

0,117

0,120

0,113

0,139

210

0,115

0,123

CX)

Zwreiblichk.it, %

207

0,110

218

0,109

211

203

224

192

218

18

216

200

Druckfestigkeit

47

208

32

170

12

14

28

30

16

17

15

in Ausschäuirichtung, bar

25

16

2,73

quer zur Ausschäuirichtung, bar

3,15

2,73

2,87

2,59

2,24

0,70

2,59

Butler-Schacht-

1,05

2,59

0,70

2,66

0,70

0,63

0,91

0,77

0,98

0,63

Rückstand, Gew.}

0,77

0,63

95,5

Flanenhöhe, ei

89,0

81,5

85.0

95,8

92,1

96,3

89

13,62

91,0

94,7

Diiensionsstabilität

>27,94

96,5

>27,94

95,0

>27,94

13,97

21,59

11,43

>27,94

13,62

^ 41 ΔΙ 1 «oche

10,92

13,62

70 ⁰C₁ 100 t rel. Feuchtigkeit

916

311 3

5-14

6-16

8 6 2

7 55

746

7-1 5

6 05

845

736

7-1 7

Ansatz, Gew.Tle. Poliol Nr. 3 Silikon-Polyither K-Oktoat DHAPAT DHP TCÄP TCFi PAPI

«CO/OH-Index Reaktivität, sec. CT RT

Schameiqenschaften Oichte, g/ci·⁵ geschlossene Zellen, ϊ K-Faktor Hitzeverforiung, C Zerreiblichkeit, % Druckfestigkeit in Ausschiuirichtung, bar quer zur Ausschiuirichtung, bar Butler-Schacht-Rückstand, Gew.? Flauenhöhe, ei Oiiensionsstabilität Λ V AU A L 1 Woche 70 ⁰C, 100 I Ptl. Feuchtigkeit

	TABELLE II	JL	(Fortsetzung)	JL	JL	JL	JL	JL	JL	JL
JL·	JL	21,1	JL	20,8	16,9	16,3	15,7	14,1	13,6	13,1
	22,5	0,5	21,1	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
0,5	0,5	1,6	0,5	1.2	1.2	1.2	1,2	1,2	1,2	1.2
1,2	1,2		1,2	....	1,2	1.2	1,2	1.2	1,2	1.2
1,2	1,2		1,2	2,4	—.	....				....
»<<■>**	„—				....	3,0	6,0	....	3,0	6,0
	6,0	12,0	—.	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0
12,0	12,0	64,8	12,0	63,1	68,2	65,8	63,4	71,0	68,5	66,0
60,9	56,6	6,0	64,0	6,0	8,0	8,0	8,0	10,0	10,0	10,0
5,0	5,0	k	6,0	3	3	3	3	3	3	3
3	3	25	3	20	20	19	20	20	17	19
18	19	0,038	16	0,035	0,038	0,036	0,036	0,039	0,038	0,036
0,036	0,034	93,*	0,036	93,2	92,3	94,0	93,5	92,2	91,9	92,7
9*,5	95,7	0,126	92,7	0,121	0,131	0,119	0,131	0,133	0,128	0,139
0,119	0,136	>225	0,128	^ 225	*225	>225	204	λ 225	>225	> 216
207	213		> 225	21	42	48	39	61	51	56
16	20	2,HO	29	2,80	2,73	2.59	2,52	2,94	2,66	2,38
2,80	2,1.5	1,05	2,80	0,98	1,05	0,91	0,84	1,05	1,05	0,98
0,91	0,70	95,0	1,05	93,9	93,8	95,9	96,2	94,4	96,0	95,8
93,0	95,7	13,46	93,6	17,02	18,54	10,16	11,43	14,98	9,40	10,92
19,05	11,43	16,00

7-3 6 7-5 6 3-2 3 5-3 4 *-2 4 5-3 4 5-4 4 *-5 4 5-4 5 4-4 3 3-5 3

KJ

CJ OJ O OO

Beispiele 40 bis 48

Bei diesen Beispielen wurden Hartschäume maschinell hergestellt, und zwar nach der üblichen Sprühmethode unter Verwendung einer Gusmer-Sprühvorrichtung. Die beiden Komponenten A und B wurden vermischt und in die Vorrichtung eingefüllt. Dann wurde sowohl einschichtig als auch mehrschichtig aufgesprüht. Die so erhaltenen Schäume hatten gleichmäßige feine Zellstruktur und gutes Aussehen. Die Wärmestabilität war ausgezeichnet, was aus der Hitzeformbeständigkeit und der Flammfestigkeit (bestimmt im Butler-Schacht- und im Monsanto-Tunnel-Test) zu ersehen ist. Die beim Monsanto-Test in Klammern gesetzten Zahlen sind die Werte, die bei einem Kontrolltest mit einem Standard-Schaum erhalten worden sind. Dieser Schaum war ein Polyisocyanurat-Schaum der Klasse I₁ der im Handel erhältlich ist.

Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.

709885/0794

Polyol-Kr.

40

18,8

5.6

30

54,4

28

55A

1200

A

TABELLE II

B

6.0

30

54,4

28

55A

485

A

I

42

B

6.2

30

54.4

28

55A

190

A

JlL

B

*,2

30

62,2

35

A

Katalysators

B

44

A

I

Ansatz, Gew.Tle.

6

0,5

1,2231

41

19,5

1,2061

3

18,2

1,2131

8

20,1

7

ro

Polyol

2,0

ES 2)

4

0,5

£S

0,5

ES

0,5

1800

0,5

no

Silikon-Polyäther

1,5

0,030

2.0

0,031

2,0

0,028

1,8

1,2034

1,8

ι

K-Oktoat

10,0

93,3

1.5

91,7

1.5

93,6

1,8

ES

1.8

OMAPAT

0,127

4,0

8,0

0,154

6,0

10,0

0,131

M

8,0

0,030

6,0

8,0

6,0

Trichloräthylphosphat

6,0

91,3

6,0

Trichlorionofluoräthan

57.2

56,5

57,8

0,152

55.8

55,8

Polyisocyanat ¹'

NCO/OH-Index

Haschinen-Bedienuna

60

30

3,7

60

-»a

PuipengröBe

durch Kondensation

Gegenwart eines

ο

Teip., ⁰C, Block

42

52,5

28

56

(O

Linearer Druck, bar

56,6

2733I

CD

DusengröBe

100

76

110

79

1400

77

«j
co

CD

Visk., cps, 25 ⁰C

1,2707

1,2774

1,2705

1,2763

1,2021

1,2773

cn

Spez. Gew., 25 C

MS 3)

HS

KS

ES

HS

^H
f^

Schauieiaenschaften

0,041

0,037

0,038

0,036

0,029

0,038

-J

Dichte, g/ci·*

94,0

86,3

....

88,1

93,5

89,8

(O

geschlossene Zellen, %

0,136

....

0,127

0,159

0,128

0,162

K-Faktor

>225

221

218

Hitzeverforning, C

8

18

11

12

10

Zerreiblichkeit, i

Druckfestigkeit

1,68

1,33

1,82

1,61

1,68

in Ausschäuirichtung, bar

1,12

0,91

1,19

1.33

1,40

quer zur Ausschäuirichtung, bar

von Anilin

und Formaldehyd in

festen sauren

Polymeres Isocyanat, hergestellt
²'ES . einschichtig

³¹HS - lehrschichtig

TABELLE III (Fortsetzung)

40 41 42 43 44

PolyoUir. 6 4 3 8 7

iS.Hi.ES.HS.ES.HSES.HS.ES.HS.

Butler-Schacht-*'

Rückstand, Gew.X 94,9 96,4 94,6 95,0 95,5 95,4 94,5 96,0 94,3 94,8

Flauenhöhe, ei 11,17 12,19 12,19 13,20 11,17 13,21 12,44 12,19 12,19 12,70 Dmnsionsstabilitit AV A H Λ L, 1 Woche

70 ⁰C, 1001 rel. Feuchtigkeit 6 0 4 5 3 3 5-4 2 2-6 1 2-6 1 4 12 3-2 4 5-3 4 6 13 6-1

O Honsanto-Tunnel

⁰⁰ Flaeenausbreitung 47 (57) 56 (57) 38 (56) 57 (56) 48 (56)

JJ Ge«.-Verlust, % 10,0 (12,1) 11,5 (12,1) 9.6 (11,6) 11,4 (11,6) 10,4 (11,6)

5 Flauenausbreitung 49 (57) 56 (57) 42 (56) 54 (56) 62 (63)

^J Gew.-Verlust, t 8,9 (12,1) 11,1 (12,1) 9,4 (11,6) 11,5 (11,6) 10,9 (11,8)

·) siehe Tabelle II **) Dies· Daten sagen nichts über die 6esundhaitsschädlichkeit dieses oder eines anderen Haterials bei Brand aus.

TABELLE III (Fortsetzung)

JL

46

JL

Polyol-Nr.

B

9

A

JL

9

A

B

9

A

9

J_

5,0

30

53,3

28

A

I

Ansatz, Gew.Tle.

14,0

13.4

13,9

16,6

Polyol

0.5

2,0

0,5

1,0

350

Silikon-Polyither

2,0

1,8

1,5

2,0

1,2642

I

K-Oktoat

2.0

1.8

2,5

2,0

IS

OHAPAT

14,0

11,0

0,029

3.0

Trichloräthylphosphat

6.0

6,0

95,6

6,0

Trichlortonofluoräthan

61.5

61,0

61,6

0,144

58,4

Polyisocyanat ^l

NCO/OH-Index

6.2

6,6

6,2

co

Haschinen-Bedinounaen

30

60

30

60

30

60

00

PuipengröBe

00

Teip., ⁰C, Block

28

40

56

28

56,6

56

28

54,4

56

cn

Linearer Oruck, bar

OüsengröBe

180

55A

180

160

55A

190

130

55A

200

95.6

120

K)

Visk., cps, 25 °C

1,2493

1,2558

1,2480

1,2550

1,2488

1,2549

10,92

1,2638

co

Spez. Gew., 25 ⁰C

Sl

HS

ES

HS

ES

HS

CO

Schaunioenschaften

0,027

0,038

0,030

0,036

0,029

0,036

co

Dichte, g/ci->

92,4

92,0

91,9

92,5

92,7

91,7

93,4

O

geschlossene Zellen, %

0,146

0,160

0,146

0,154

0,143

0,153

0,146

OO
•»J

K-Faktor

>225

209

>225

226

Hitzeverforwng, C

22

18

21

12

Zerreiblichkeit, %

Druckfestigkeit

1.96

2,10

1,82

2,10

in Ausschiuarichtung, bar

1.33

1,12

1,40

1,12

quer zur Ausschiuarichtung, bar

Butler-Schacht-

94,7

95,5

95,8

94,4

94,7

95,0

Rickitmd, 6ex.X

11,43

1,19

10,41

14,73

12,44

10,16

Flseaenhöhe, ei

¹^sieke Tabelle IU

TABELLE III (Fortsetzung)

	JL	JL	JL	48	I
Polyol-Nr.	9	9	9	9	M
	Si £	*Si Si*	*Si Sk*	Si £	UI
DiMniioniitibilitlt
AV A H AL, 1 Mochf
70 ⁰C, 100 % nl. Flüchtigkeit	4-2 3 5 13	4-14 5-14	2 -11 3 4-13	4-13 6 0 4
) Nonunto-Tunael '**
Einschichtig
Flimneusbreitung	43 (63)	48(63)	50 (58)	49 (58)
Gewichtsverlust, %	8,7 (11,8)	9,8 (11,8)	11,1 (12,6)	19,4 (12,6)
Hehrschichtig
Flineniusbreitung	62 (63)	47 (63)	49 (58)	52 (58)
Gewichtsverlust, %	10,8 (11,8)	9,1 (11,8)	10,0 (12,6)	11,0 (12,6)

Ca) LJ O OO

Obwohl die vorstehenden Zusammensetzungen in erster Linie für die Sprühtechnik geeignet sind, sind auch andere Anwendungsarten bei Verwendung der erfindungsgemäßen Polyole möglich, z. B. die Verwendung für schnell ausschäumende laminierte Platten, Schaumstoffplatten, hoch ausschäumende Formen (high rise molding) und Gießen an Ort und Stelle (pour-in-place applications).

Wie aus den vorstehenden Beispielen ersichtlich, sind die erfindungsgemäßen Polyole hervorragend geeignet für die Herstellung von Polyisocyanurat-Hartschäumen mit hoher Widerstandsfähigkeit gegenüber Verformung und Hitzeverformung; mit geringer Zerreiblichkeit ,Flammenausbreitung und Rauchentwicklung; mit ausgezeichneter Dimensionsstabilität und anderen erwünschten Eigenschaften.

709885/0794

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Urethan-modifizierten Polyisocyanurat-Hartschäumen, bei welchem ein aromatisches Polyisocyanat und ein Polyol in Gegenwart eines Blähmittels und eines Isocyanuratgruppen bildenden Katalysators vermischt und reagieren gelassen wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyol ein Additionprodukt aus einem Alkylenoxid und einem Gemisch von einem Novolak und 5 "bis 25 Gew.%, bezogen auf das Novolak, Phenol, das auch substituiert sein kann, eingesetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch geke nnze ichnet, daß ein freies Phenol enthaltendes Novolak eingesetzt wird, das durch Kondensation von Phenol und Formaldehyd im Molverhältnis 1,5 bis 3,0 : 1 erhalten worden ist.

3- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyol einer Ilydroxylzahl von etwa 180 bis 325 eingesetzt wird.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylenoxidkomponente des Polyols, das eingesetzt wird, Äthylenoxid und/oder Propylenoxid ist.

709885/0794 _{?<r r},

ORIGINAL INSPECTED ' /'_/(