DE19916649A1

DE19916649A1 - Fotografisches Material

Info

Publication number: DE19916649A1
Application number: DE19916649A
Authority: DE
Inventors: Joerg Hagemann; Stefan Herrmann; Achim Detering; Beate Weber; Guenter Helling; Juergen Strobach
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: AgfaPhoto GmbH
Priority date: 1999-02-06
Filing date: 1999-04-14
Publication date: 2000-08-10

Abstract

Ein fotografisches Material mit einem Träger und mindestens einer auf der Vorderseite des Trägers aufgebrachten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, das als äußerste Schicht auf wenigstens einer Seite eine weitere Schicht vorsieht, die DOLLAR A a) ein Bindemittel, das wenigstens so weit gehärtet ist, daß die Schicht während der fotografischen Verarbeitung unverändert bleibt, DOLLAR A b) ein Mittel, das Farbstoffe diffusions- und wischfest bindet, und DOLLAR A c) gegebenenfalls einen Farbstoffstabilisator für die gemäß b) verwendeten Farbstoffe enthält, DOLLAR A gestattet zusätzlich Aufdrucke bzw. Retuschen mittels Inkjet-Verfahren.

Description

Die Erfindung betrifft ein fotografisches Material mit einem Träger und mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, das mit weiteren, nicht durch Belichtung und Entwicklung aufzubringenden Information versehen werden kann.

Fotografische Materialien besitzen auf einem Träger wenigstens eine lichtempfindli che Silberhalogenidemulsionsschicht, in der durch Belichten und Verarbeiten ein Bild erzeugt wird. Fehler in diesem Bild zu retuschieren und Informationen auf der Rückseite aufzubringen gelingt häufig nur in einer Qualität, die gegenüber der Qualität des fotografischen Bildes abfällt.

Aufgabe der Erfindung war daher, ein fotografisches Material bereitzustellen, das diese Nachteile überwindet.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß man als äußerste Schicht auf wenigstens einer Seite des fotografischen Materials eine weitere transparente Schicht vorsieht, die

a) ein Bindemittel, das wenigstens so weit gehärtet ist, daß die Schicht während der fotografischen Verarbeitung unverändert bleibt,
b) ein Mittel, das Farbstoffe diffusions- und wischfest bindet, und
c) gegebenenfalls einen Farbstoffstabilisator für die gemäß b) verwendeten Farbstoffe enthält.

Das fotografische Material kann ein Schwarzweiß-Material oder ein farbfoto grafisches Material sein, das die für solche Materialien üblichen Träger und darauf aufgebrachten fotografischen Schichten enthält.

Als Bindemittel für die zusätzlichen Schichten ist insbesondere Gelatine geeignet, die mit den für Gelatine üblichen Härtungsmitteln gehärtet werden kann. Vorzugs weise verwendet man das gleiche Härtungsmittel wie für die gelatinehaltigen Schichten des fotografischen Materials, wobei man insbesondere zu einem geringeren Ausmaß härtet, so daß die zusätzlichen Schichten einerseits verarbeitungsstabil sind, d. h. sich in der fotografischen Verarbeitung nicht verändern, andererseits aber die fotografische Verarbeitungslösung beim Eindringen in das Material nicht behindern.

Die Seite des Materials, auf die die wenigstens eine lichtempfindliche Silber halogenidemulsionsschicht aufgebracht ist, wird als Vorder-, die andere als Rückseite bezeichnet.

Die auf der Rückseite aufgebrachte zusätzliche Schicht dient vorzugsweise zu Retuschezwecken, die auf die Vorderseite aufgebrachte zusätzliche Schicht insbeson dere zum Aufbringen weiterer Information, aber auch die jeweils andere Anordnung ist möglich. In allen Fällen wird die Zusatzinformation insbesondere mit Inkjet- Technologie aufgebracht.

Geeignete Mittel, die die Inkjet-Farbstoffe diffusions- und wischfest binden und transparente Schichten ermöglichen, sind z. B. kationische Beizen, farbstoffkom plexierende Verbindungen, Aluminiumhydroxid.

Kationische Beizen sind bevorzugt, weil als Inkjet-Farbstoffe üblicherweise Azo farbstoffe mit sauren Gruppen verwendet werden.

Geeignete kationische Beizen sind z. B. Verbindungen aus den Klassen der Poly vinylpyridine, gegebenenfalls quaterniert, der Polyvinylimidazole, gegebenenfalls quaterniert, der Poly(-di-)allylammoniumverbindungen, der Polydialkylaminoalkyl- (meth-)acrylate, gegebenenfalls quaterniert, der Polydialkylammoniumalkyl(meth-)- acrylamide, gegebenenfalls quatemiert, der Polyvinylbenzyldi- oder trialkylammo niumverbindungen, der Polyester mit quartären Ammoniumgruppen, der Polyamide mit quartären Ammoniumgruppen, der Polyurethane mit quartären Ammonium gruppen, der Polymere aus N,N,N-Trialkyl-N-(meth-)acrylamidobenzylammonium verbindungen. Bevorzugte Beizen sind Copolymerisate aus wenigstens 45 Gew.-% Vinylpyrrolidon und wenigstens 20 Gew.-% eines Monomeren mit quartärem Stick stoffatom.

Die kationischen Beizen können wasserlöslich oder wasserdispergierbar sein. Die kationischen Beizen haben ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von vorzugsweise wenigstens 2000, insbesondere wenigstens 20.000.

Als Beizen können auch Phosphoniumgruppen enthaltende Verbindungen (EP 609 930) eingesetzt werden, sowie gemahlene kationische Ionenaustauscherharze, die feinverteilt in die Beizschicht eingebracht werden.

Nachfolgend sind einige Beispiele dargestellt.

Die gepunkteten Bindungen in B-5 und B-6 stehen für eine Vernetzung des Moleküls mit weiteren gleichartigen Ketten.

Weitere geeignete Bindemittel für die aufgetragenen Schichten sind in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286 und Research Disclosure 38957, Teil II A (1996), S. 598, beschrieben.

Gelatine ist bevorzugt.

Die zusätzliche Schicht kann weiterhin sogenannte Abstandshalter enthalten.

Geeignete Abstandhalter sind insbesondere kugelförmig, haben einen mittleren Durchmesser von 1 bis 50 µm, insbesondere von 5 bis 20 µm und besitzen eine enge Korngrößenverteilung.

Geeignete Abstandhalter bestehen z. B. aus Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Poly vinyltoluol, Polyamid, Siliciumdioxid und unlöslicher Stärke.

Vorzugsweise enthält eine oberhalb der beizenhaltigen Schichten angeordnete Schicht einen UV-Absorber.

Geeignete UV-Absorber sind in Research Disclosure 24239 (1984), 37254, Teil 3 (1995), S. 292, 37038, Teil X (1995), S. 85 und 38957, Teil VI (1996), S. 607 sowie EP 306 083 und 711 804 beschrieben.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält wenigstens eine Schicht, vorzugs weise eine beizenhaltige Schicht einen Bildstabilisator. Geeignete Farbstoff stabilisatoren sind aus Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und 38957, Teil X (1996), S. 621ff. sowie DE 43 37 862, GB 20 88 777, EP 373 573, EP 685 345 und EP 704 316 bekannt.

Geeignete UV-Absorber sind beispielsweise Verbindungen der Formeln (I) und (II):

Beispiele für geeignete Farbstoffstabilisatoren sind:

Vorzugsweise ist das Material ein Aufsichtsmaterial und enthält in einer weiteren Ausführungsform der Erfindung Mittel, die die optischen Eigenschaften des Materials verbessern, vorzugsweise optische Aufheller. Diese Mittel werden vorzugsweise in eine Schicht unterhalb der am weitesten vom Träger entfernten Schicht, besonders bevorzugt in einer Schicht unterhalb der Empfangsschicht eingebracht. Geeignete Verbindungen sind in Research Disclosure 37 254, Teil 8 (1995), S. 292ff und 38 957, Teil VI. (1996), S. 607ff beschrieben.

Geeignete Härtungsmittel sind in Research Disclosure 37 254, Teil 9 (1995), S. 294; 37 038 Teil XII (1995), S. 86 und 38 957, Teil II B (1996), S. 599ff beschrieben.

Beispiele für Härter sind:

Es werden üblicherweise 0,005 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das härtbare Bindemittel eingesetzt, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%.

Die zusätzlichen Schichten können mittels eines Kaskaden- oder Vorhanggießers, wie er aus der Herstellung fotografischer Silberhalogenidmaterialien bekannt ist, aus gehend vom fotografischen Material und je einer Gießlösung für jede aufzubringende zusätzliche Schicht in einem Durchgang hergestellt werden.

Nach dem Beguß wird das Material getrocknet und ist dann gebrauchsfertig.

Das Inkjet-Verfahren ist bekannt (siehe beispielsweise das Kapitel Ink Jet Printing von R. W. Kenyon in "Chemistry and Technology of Printing and Imaging Systems", Herausgeber Peter Gregory, Blackie Academic & Professional, Chapman & Hall 1996, Seiten 113 bis 138, und die darin zitierte Literatur).

Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farb empfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silber farbbleich-Verfahren. Eine Übersicht findet sich in Research Disclosure 37038 (1995) und Research Disclosure 38957 (1996).

Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 und in Research Disclosure 38957, Teil XV (1996), S. 627 dargestellt.

Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.

Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:

Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlich keit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.

Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie genden Schichten zu gelangen.

Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswir kungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inh Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 und in Research Disclosure 38957 Teil XI (1996), S. 624 beschrieben.

Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhaloge nidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemul sionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemul sionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.

Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindli chen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusam mengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-25 30 645).

Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.

Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 38957, Teil II.A (1996), S. 598.

Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensi bilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286, in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89 und in Research Disclosure 38957, Teil V.A. (1996), S. 603.

Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol% AgCl.

Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288, in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80 und in Research Disclosure 38957, Teil XB (1996), S. 616. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpur kuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.

In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.

Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290, in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86 und in Research Disclosure 38957, Teil XC (1996), S. 618.

Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch messer) in den Schichten vor.

Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Ver bindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.

Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer licht empfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spek traler Sensibilisierung verhindern.

Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84 und in Research Disclosure 38957, Teil XD (1996), S. 621.

Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti oxidantien, D_Min-Farbstoffe, Weichmacher (Latices) Biocide und Zusätze zur Ver besserung der Kuppler- und Farbstoffstabilität, zur Verringerung des Farbschleiers und zur Verringerung der Vergilbung und anderes enthalten. Geeignete Verbin dungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84ff und in Research Disclosure 38957, Teile VI, VIII, IX und X (1996), S. 607 und 610ff.

Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.

Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86 und in Research Disclosure 38957, Teil IIB (1996), S. 599.

Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95ff und in Research Disclosure 38957, Teile XVIII, XIX und XX (1996), S. 630ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.

Beispiel 1

Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entspre chenden Mengen AgNO₃ angegeben.

Schichtaufbau 1 Schicht 1

(Substratschicht)
0,10 g Gelatine

Schicht 2

(blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,9 µm) aus 0,50 g AgNO₃

, mit
1,25 g Gelatine
0,42 g Gelkuppler Y-1
0,18 g Gelbkuppler Y-2
0,50 g Ölbildner OF-1
0,10 g Farbstoffstabilisator FS-1
0,70 mg Blausensibilisator BS-1
0,30 mg Stabilisator ST-1

Schicht 3

(Zwischenschicht)
1,10 g Gelatine
0,06 g EOP-Fänger EF-1
0,06 g EOP-Fänger EF-2
0,12 g Trikresylphosphat (TKP)

Schicht 4

(grünempfindliche Schicht)
grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,47 µm) aus 0,28 g AgNO₃

, mit
1,00 g Gelatine
0,21 g Purpurkuppler M-1
0,15 g Farbstoffstabilisator FS-2
0,21 g Farbstoffstabilisator FS-1
0,21 g Isostearylalkohol
0,21 g Diisodecylphthalat (DIDP)
0,70 mg Grünsensibilisator GS-1
0,50 mg Stabilisator ST-2

Schicht 5

(UV-Schutzschicht)
0,95 g Gelatine
0,30 g UV-Absorber II-6
0,06 g EOP-Fänger EF-1
0,06 g EOP-Fänger EF-2
0,15 g Ölbildner OF-2
0,15 g TKP

Schicht 6

(rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,30 g AgNO₃

, mit
1,0 g Gelatine
0,46 g Blaugrünkuppler C-1
0,46 g TKP
0,03 mg Rotsensibilisator RS-1
0,60 mg Stabilisator ST-3
0,30 g 4 : 1-Gemisch der UV-Absorber I-1 und I-6

Schicht 7

(UV-Schutzschicht)
0,30 g Gelatine
0,10 g UV-Absorber II-8
0,10 g Ölbildner OF-3

Schicht 8

(Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,05 g Weißtöner WT-1
0,07 g Polyvinylpyrrolidon
1,20 mg Siliconöl
2,50 mg Abstandshalter (Polymethylmethacrylat, mittlere Teilchen größe 0,8 µm)
0,30 g Härtungsmittel H-1

Schichtaufbau 2

Es wurde ein Schichtaufbau entsprechend Schichtaufbau 1 hergestellt und nach dem Härten mit einer 9. Schicht begossen, die pro m² folgende Bestandteile enthält:

Schicht 9

1 g Gelatine
1 g Phthaloylgelatine
0,05 g Beize B-13
0,01 g Emulgator E-1
0,015 g Härtungsmittel H-1
0,25 g Farbstoffstabilisator FST-5

Im Beispiel verwendete Verbindungen:

Die Materialien der Schichtaufbauten 1 und 2 werden belichtet und in der nach folgend beschriebenen Weise verarbeitet. Man erhält qualitativ gleichwertige farb fotografische Bilder. Das Material von Schichtaufbau 2 kann nach Verarbeitung zusätzlich mit einem Inkjet-Drucker, z. B. einem Epson-850 Inkjet-Drucker diffusions- und wischfest mit zusätzlichen Informationen bedruckt werden.

Die 9. Schicht zeigt bei der vorstehend beschriebenen Verarbeitung keine Ablösung.

Verarbeitung a) Farbentwickler - 45 s - 35°C

Tetraethylenglykol	20,0 g
N,N-Diethylhydroxylamin	4,0 g
N-ethyl-N-(2-methansulfonamidoethyl)-4-amino-3-methylbenzol-sulfat	5,0 g
Kaliumsulfit	0,2 g
Kaliumcarbonat	30,0 g
Polymaleinsäureanhydrid	2,5 g
Hydroxyethandiphosphonsäure	0,2 g
Weißtöner (4,4'-Diaminstilbensulfonsäure-Derivat)	2,0 g
Kaliumbromid	0,02 g

auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH-Wert mit KOH oder H₂

SO₄

auf pH 10,2 einstellen.

b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°C

Ammoniumthiosulfat	75,0 g
Natriumhydrogensulfit	13,5 g
Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz)	45,0 g

auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH-Wert mit Ammoniak (25 Gew.-%) oder Essigsäure auf pH 6,0 einstellen.

c) Wässern - 90 s - 33°C d) Trocknen Beispiel 2

Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung wurde hergestellt, indem auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben; die Silberhalogenide werden mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro mol AgNO₃ stabilisiert.

Schichtaufbau 3 1. Schicht

(Antihalo-Schicht)
0,3 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber I-7
0,2 g EOP (Entwickleroxidationsprodukt)-Fänger EF-3
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)

2. Schicht

(niedrig-rotempfindliche Schicht)
0,7 g AgNO₃

einer spektral rotsensibilisierten AgBrI-Emulsion, 4 mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,42 µm
1 g Gelatine
0,35 g farbloser Kuppler C-2
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,03 g farbiger Kuppler YC-1
0,36 g TKP

3. Schicht

(mittel-rotempfindliche Schicht)
0,8 g AgNO₃

einer spektral rotsensibilisierten AgBrI-Emulsion, 5 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,53 µm
0,6 g Gelatine
0,15 g farbloser Kuppler C-3
0,03 g farbiger Kuppler RC-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,18 g TKP

4. Schicht

(hoch-rotempfindliche Schicht)
1 g AgNO₃

einer spektral rotsensibilisierten AgBrI-Emulsion, 6 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,85 µm
1 g Gelatine
0,1 g farbloser Kuppler C-3
0,005 g DIR-Kuppler D-2
0,11 g TKP

5. Schicht

(Zwischenschicht)
0,8 g Gelatine
0,07 g EOP-Fänger EF-2
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure

6. Schicht

(niedrig-grünempfindliche Schicht)
0,7 g AgNO₃

einer spektral grünsensibilisierten AgBrI-Emulsion, 4 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm
0,8 g Gelatine
0,22 g farbloser Kuppler M-2
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,02 g DIR-Kuppler D-3
0,2 g TKP

7. Schicht

(mittel-grünempfindliche Schicht)
0,9 g AgNO₃

einer spektral grünsensibilisierten AgBrI-Emulsion, 4 mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,50 µm
1 g Gelatine
0,16 g farbloser Kuppler M-2
0,04 g farbiger Kuppler YM-1
0,015 g DIR-Kuppler D-4
0,14 g TKP

8. Schicht

(hoch-grünempfindliche Schicht)
0,6 g AgNO₃

einer spektral grünsensibiliserten AgBrI-Emulsion, 6 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,70 µm
1,1 g Gelatine
0,05 g farbloser Kuppler M-3
0,01 g farbiger Kuppler YM-2
0,02 g DIR-Kuppler D-5
0,08 g TKP

9. Schicht

(Gelbfilterschicht)
0,09 g Gelbfarbstoff GF-1
1 g Gelatine
0,08 g EOP-Fänger EF-2
0,26 g TKP

10. Schicht

(niedrig-blauempfindliche Schicht)
0,3 g AgNO₃

einer spektral blausensibilisierten AgBrI-Emulsion, 6 mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,44 µm
0,5 g AgNO₃

einer spektral blausensibilisierten AgBrI-Emulsion, 6 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,50 µm
1,9 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-3
0,037 g DIR-Kuppler D-6
0,6 g TKP

11. Schicht

(hoch-blauempfindliche Schicht)
0,6 g AgNO₃

einer spektral blausensibilisierten AgBrI-Emulsion, 7 mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,95 µm
1,2 g Gelatine
0,1 g farbloser Kuppler Y-3
0,006 g DIR-Kuppler D-7
0,11 g TKP

12. Schicht

(Mikrat-Schicht)
0,1 g AgNO₃

einer Mikrat-AgBrI-Emulsion, 0,5 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm
1 g Gelatine
0,004 mg K2[PdCl₄

]
0,4 g UV-Absorber UV-1
0,3 g TKP

13. Schicht

(Schutz- und Härtungsschicht)
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel H-1

Der Gesamtschichtaufbau hatte nach der Härtung einen Quellfaktor ≦ 3,5.

Erstmals im Beispiel 2 verwendete Substanzen:

Schichtaufbau 4

Es wurde ein Schichtaufbau entsprechend Schichtaufbau 3 hergestellt und auf der den Schichten 1 bis 13 gegenüberliegenden Seite des Schichtträgers mit einer weiteren Schicht versehen, die die gleiche Zusammensetzung wie Schicht 9 von Schichtaufbau 2 besaß.

Nach Aufbelichten eines Graukeils wird die Entwicklung nach "The British Journal of Photography", 1974, Seiten 597 und 598 durchgeführt.

Von Negativen mit Schichtaufbauten 3 und 4 werden in üblicherweise qualitativ gleichwertige Abzüge hergestellt. Von Negativen mit Schichtaufbau 4 können auch Abzüge hergestellt werden, bei denen zu dunkel geratene Bildpartien (wo beispiels weise ein Aufhellblitz nötig gewesen wäre) aufgehellt werden. Dazu werden Negative mit Schichtaufbau 4 mit einem Filmscanner eingescannt. Für eine negative Retusche (Aufhellen des Abzuges) wird die Bilddatei durch Differenzbildung aus Orginaldatei und bearbeiteter Datei gebildet. Nach Spiegelung wird diese Differenzdatei auf die beschichtete Rückseite des Negativs gedruckt. Dazu wird das Negativ in einem Führungsrahmen fixiert und mit einem Epson 850-Printer bedruckt. Nach 5 min Trocknung wird das Negativ mit einem Vergrößerer unter Verwendung der größtmöglichen Öffnung des Vergrößererobjektivs auf Colorpapier vergrößert. Man erhält ein retuschiertes Bild, in dem die korrigierten Partien aufgehellt sind.

Die zusätzliche Rückseitenschicht löst sich im Verarbeitungsprozeß nicht ab, ist aber diffusions- und wischfest bedruckbar.

Durch die größtmögliche Öffnung der Blende bewirkt der Abstand der bedruckbaren Rückschicht und den vorderseitigen fotografischen Schichten eine geringe, ge wünschte Unschärfe der Retusche, die einer elektronisch vorgenommenen unscharfen Maskierung entspricht.

Claims

1. Fotografisches Material mit einem Träger und mindestens einer auf der Vor derseite des Trägers aufgebrachten lichtempfindlichen Silberhalogenidemul sionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß man als äußerste Schicht auf wenigstens einer Seite des fotografischen Materials eine weitere Schicht vorsieht, die

a) ein Bindemittel, das wenigstens so weit gehärtet ist, daß die Schicht während der fotografischen Verarbeitung unverändert bleibt,
b) ein Mittel, das Farbstoffe diffusions- und wischfest bindet, und
c) gegebenenfalls einen Farbstoffstabilisator für die gemäß b) verwen deten Farbstoffe enthält.

2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger trans parent und die weitere Schicht auf der Rückseite des Trägers aufgebracht ist.

3. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger reflek tierend und die weitere Schicht auf der Vorderseite des Trägers aufgebracht ist.

4. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das unter b) genannte Mittel eine kationische Beize ist.

5. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Härtungsmittel, das zur Härtung des unter a) genannten Bindemittels eingesetzt wird, in einer Menge von 0,005 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das härtbare Bindemittel, eingesetzt wird.