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DE1719069A1 - Neue Disazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Neue Disazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung

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Publication number
DE1719069A1
DE1719069A1 DE19681719069 DE1719069A DE1719069A1 DE 1719069 A1 DE1719069 A1 DE 1719069A1 DE 19681719069 DE19681719069 DE 19681719069 DE 1719069 A DE1719069 A DE 1719069A DE 1719069 A1 DE1719069 A1 DE 1719069A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
formula
alkyl
amino
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681719069
Other languages
English (en)
Inventor
Willy Dr Mueller
Karl Dr Ronco
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1719069A1 publication Critical patent/DE1719069A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/021—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type
    • C09B35/033—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type in which the coupling component is an arylamide of an o-hydroxy-carboxylic acid or of a beta-keto-carboxylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

■e^—m-
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Deutschland
Neue Disazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung.
Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen Disazofarbstoffpigmenten der Formel
I OH X ^ I OH
K Rl
NJONH-R2-Y NJONH-R2-Y
gelangt, worin A1, Ap und R · Arylenreste, R1 einen Naphthalinrest bedeuten, in welchem sich die Azo-, Hydroxy- und Carbon- säureamidgruppen in 1,2,3-Stellung befinden, X eine direkte Bindung oder eine Brücke und Y eine Gruppe der Formel -NHCOR^ oder -CONHR2, bedeuten, worin R, ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Amino-, Alkylamino- oder Arylamino- gruppe und Rk ein Wasserstoffatom oder eine Arylgruppe bedeuten, wenn^man eine Tetrazoamidoverbindung eines Arylen-
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diamine der Formel
mit einem Naphthol der Formel
NJONH-R2-T
im Molverhältnis 1:2 kuppelt.
* Als Arylentetrazoamidoverbindung verwendet man
vorzugsweise eine solche der Formel
R5 R1-
^N=NHL-X-A0-N=N-N' 5
R6 ^6
worin A,, ΑΛ und X die angegebene Bedeutung haben, FL und E^
Ld O D
Alkylreste bedeuten, wobei R1. und R^ auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können.
Von besonderem Interesse sind a) Arylentetrazoamidoverbindungen der Formel
TJ
Z. ΖΊ
I1 il
Z2 Z2
worin R^ und Rg die angegebene Bedeutung haben, Z, und Zp Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten, oder
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b) Arylentetrazoarnidoverbindungen der Formel
NjOL_XT_*I_Tl_T τ» «τ M ντχ J
ιγΤλ =Β llr^JL. U JN =η W
6^ ^6
worin R1. und R^ die angegebene Bedeutung haben, B und B' gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenylenreste und X, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, eine Imino-, SuIfon-, Carbonyl-, Azo-, Alkylen-, -CONH-, -SOpNH-, -COCO-, -NHCONH-, Oxdiazol- oder Thiadiazolgruppe bedeutet, oder
c) Arylentetrazoamidoverbindungen der Formel
/ 12221 \
R6
worin R1. und R-- die angegebene Bedeutung haben, B. eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenylengruppe, B einen gesättigten oder unge sättigten Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierten Phenylenrest und Xp eine -CONH-, -NHCO- oder -SOpNH-Gruppe bedeuten.
Die verfahrensgemäss zu verwendenden Arylentetrazoamide werden nach bekannten Verfahren durch Kupplung eines Arylentetrazoniumsalzes mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin erhalten. Für diesen Zweck eignen
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sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamine Iso-propylamin, Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin, Diisopropylamin oder DibutyLamin, Aminoessigsäure, N-Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, N-Methyl-aminoäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, ß-Amino· äthylschwefelsäure, alicyclische Amine, wie Cyclohexylamin, N-Methyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, SuIfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, 4-Sulfophenylguanldin, 4-N-Methylaminobenzoesäure, 4-N-Aethylaminobenzoesäure, 1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2,4-disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid.
In der Regel sind die erhaltenen Tetrazoamidoverbindungen in -kaltem Wasser schwer löslich und können gegebenenfalls durch Aussalzen in kristalliner Form aus den Reaktionsmedien abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen, wie sie bei der Herstellung anfallen, für die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als vorteilhaft erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder nach Aufschlämmung in einem organischen Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu
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entfernen.
Als Beispiele von Arylendiaminen, die als Ausgangsstoffe für die erfindungsgemäss zu verwendenden TetrazoaiDidoverbindungen dienen, sei': genannt: Benzidin,
3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl, 2,5,2',5·-Tetrachlor-4,4·-diaminodiphenyl, 3,5,3',5f-Tetrachlor-4,4f-diaminqdiphenyl, ■3,3'-Dibrom-4,4f-diamlnodiphenyl, 3,3*-Diraethyl-4,4'-diaminodiphenyl, 3,3'-Dimethy1-6,6'-dichlor-4,4'-diaminodiphenyl, 3,3f-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl, 3,3'-Dimethoxy-6,6'-dichlor-4,4'-diaminodiphenyl, 4,4'-Diaminodlphenyl-3,3l-dicarbonsäure-dimethylester, 4,4'-t)iaminodiphenyläther, 4,4'-Dichlor-3,3'-diaminodiphenyläther, 4,4'-Dimethyl-3,3'-dlamino-diphenyläther, 4,4'-Dichlor-3i3f-diamino-diphenylketon, 4,4'-Dimethyl-3,3'-diamino-diphenylketon, 4,4l-Dimethoxy-3*3'-dianiino-diphenylketon, 4,4'^Diaminodiphenylmethan, 4,4'-DlGhlor-3,3'-diamino-diphenylmethan, 4,4'-Dimethoxy-3*3'-diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diwethyl-3i 3!-diamino-diphenylmethan, 4,4'-Dichlor-3,3'-diamino-diphenylsulfon,
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4,4'-Dlmethoxy-3,3'-diamino-diphenylsulfon, 4,4'-Diamino-stilben,
3,5l-Dichlor-4,4'-diamino-stilben,
4,4'-Dichlor-3,3f-diaminobenzii,
4,4'-Dibrom-3,3'-diaminobenzii,
4,4'-Diamino-diphenylamin,
4,4'-Diamino-azobenzol,
4-(4'-Aminobenzoyl)-amino-1-aminobenzol, 4-Aminobenzoesäure-3'-chlor-4'-amino-anilid, 4-Aminobenzoesäure-2', 5'-dichlor-4'-amino-anilid, 4-Aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-methyl-4'-aminoanilid, 4-Aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-methoxy-4'-amino-anilid, 4-Aminobenzoesäure-2', 5'-dimethyl-4'-amino-anilid, 4-Aminobenzoesäure-2', 5'-dimethoxy-4'-amino-anilid, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure-4\-amino-anilid, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure-2', 5'-dichlor-4'-amino-anilid, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure-2'-chlor-51-methoxy-4'-amino-anilid, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure-2',5'-dimethyl-4'-amino-anilid, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure-2',5'-dimethoxy-4'-amino-anilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-4'-amino-anilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',51-dichlor-4'-amino-anilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-methyl-4'-amino-anilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2' -chlor-5'-methoxy-41 -amino-anilid,· 4-Chlor-3-amlnobenzoesäure-2',5'-dimethyl-4'-amino-anilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethoxy-4'-amino-anilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',5'-diäthoxy-4·-amino-anilid,
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4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2', 5' -dichlor-4-aniino-anilid, 4-Methyl-3-aminobeRzoesäure-2',5'-dimethyl-4'-amino-anilid, 2,4-Dichlor-5-£uninobenzoesäure-2',5'-dichlor-4'-amino-anilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2l-chlor-51 -methoxy-4 '-aminoanilid,
4-Brom-3-aminobenzoesäure-2',S'-dimethyl-^'-amino-anilid, 4-Methoxy-3-aiolnobenzoesäure-4' -amino-anilid, 4-Methoxy-3-andnobenzoesäure-3'-chlor-4'-amino-anilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'>5'-dichlor-4'-amino-anilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-methyl-4'-amino-anilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2' -chlor-51 -methoxy-r4' -aminoanilid,
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',51-dimethyl-4'-amino-anilid, 4-Methoxy-3-an>im)benzoesäure-2' 1 5' -dimethoxy-4' -amino-anilid, 2-Chlor-4-methoxy-5-aminobenzoesäure-2',5'-dichlor-4'-aminoanilid,
4-Aethoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethyl-4'-amino-anilid, 4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-methoxy-4'-aminoanilid,
4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichlor-4'-aminoanilid, 4,4'-Diamino-diphenylharnstoff,
3-Chlor-4,4'-diamino-dipheny!harnstoff, 3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-diphenylharnstoff, 2,5»2',5'-Tetrachlor-4,4'-diamino-diphenylharnstoff, 2,5~Dimethyl-4,4 *-diamino-diphenylharnstoff, 2,5-Dichlor-4,4'-diamino-diphenylharnstoff,
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Terephthalsäure-bis-(4-amino-anilid), Terephthalsäure-bis-(2,5-Dichlor«4-amino-anilid), Terephthalsäure-bis-(2,5-dimethyl-4-amino-anilid), Terephthalsäure-bis-(2,S-dimethoxy^-amino-anilid), Terephthalsäure-bis-(2-chlor-5-methoxy-4-amino-anilid)/ Terephthalsäure-bis-(2-methoxy-5-chlor-4-amino-anilid), 0xalsäure-bis-(4-amino-anilid), 0xalsäure-bis-(2J5-dichlor-4-amino-anilid), Bernsteinsäure-bis-(2i5-dimethyl-4-amino-anilid), Maleinsäure-bis-(2,5-dimethyl-4-amino-anilid), l,4-Bis-(4'-aminobenzoylamino)-benzol, 1,4-Bis-(4'-amino-3'-methylbenzoylamino)-benzol, 1,4-Bis-(4'-aminobenzoylamino)-2-chlorbenzol, li4-Bis-(4f-aminobenzoylamino)-2,5-dichlorbenzol, 1,4-Bis-(4'-aminobenzoylamino)-2,5-dimethylbenzol, 1,4-Β1ξ-(4'-aminobenzoylamino)-2-chlor-5-methoxybenzol, 1,4-Bis-(4'-amino-3'-methylbenzoylamino)-2,5-dichlorbenzol,
1,4-Bis-(4'-chldr-3'-aminobenzoylamino)-benzol, 1,4-Bis-(4'-chlor-3'-aminobenzoylamino)-2,5-dichlorbenzol, 1,4-Bis-(4'-chlor-3'-aminobenzoylamino)-2,5-dimethylbenzol, 1,4-Bis-(4'-chlor-3'-aminobenzoylamino)-2,5-dimethoxybenzol , l,4-Bis-(4'-chlor-31-aminobenzoylamino)-2-chlor-5-methylbenzol, 1,4-Bis-(4'-chlor-3'-aminobenzoylamino)-2-chlor-5-methoxybenzol, 1,4-Bis-(4'-methyl-3'-aminobenzoylamino)-benzol, 1,4-Bis-(4'-methoxy-3'-aminobenzoylamino)-2,5-dichlorbenzol, 1,4-Bis-(4'-methoxy-3'-aminobenzoylamino)-2,5-dimethylbenzol,
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-Q-
1,4-Bis-(4!-methoxy-3'-aminobenzoylamino)-2,5-dimethoxybenzol, 1,4-Bls-(2',5'-dimethoxy-4'-aminobenzol-sulfamino)-benzol, l-(2',5'-Dimethoxy-4'-aminobenzol-sulfamino)-4-aminobenzol, 2,5-Di-{4' -naminophenyl) -oxcliazol, 2i5-Di-(4'-amino-3l-methylphenyl)-oxdiazol, 2,5-Di-(4'-amino-3t-methylphenyl)-thiadiazol, ferner 1,5-Napiithylendiamin, 1,5-DiaBiinoanthrachinon, 2,6-Diaminoanthrachinon, 2,7-Diaminoanthrachinon, 2,8-Mamlnochrysen.
Als Azokomponenten verwendet man vorzugsweise Naphthole der Formel
OH v
JXL
worin ü, die angegebene Bedeutung hat, X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, Y, und Y Wasseretoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten, oder Naphthole der Formel
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- ίο -
χ.
.XCC
OH
ONH-
worin X, die angegebene Bedeutung hat, R7 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, V ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten.
Die erwähnten Naphthole erhält man durch Kondensation eines Halogenides beispielsweise der 2,3-Hydroxynaphthoesäure, der 2,3-Hydroxy~6-bromnaphthoesäure oder der 2,3-Hydroxy-6-methoxynaphthoesäure mit einem Amin der Formeln
H,
NHCOR,
)NHR?
Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt: 4-Formylamino-anilin,
4-Aoetylamino-anilin,
4-Propionylamino-anllin,
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4-Butyrylamino-anilin, 4-Chloracetylamino-anilin, 4-Trichloracetylamino-anilin, 4-Phenoxyacetylamino-anilin, 4-Crotonylamino-anilin, 4-Cinnamoylamino-anilin, 4-Carbomethoxyamino-anilin, 2-Methyl-4-acetylamino-anilin, S-Chlor-^-acetylamino-anilin, 2-Methoxy-4-acetylamino-anilInJ 2,5-Dimethyl-4-acetylamino-anilin, 2,5-Dimethyl-4-formylamino-anilin, 2,5-Dimethyl-ί^·-cinnamoylamino-anilin, 2,5-Dimethyl-4-nicotinylamino-anilinί 2,5-Dimethyl-4-thiophen-l'-carbonylamino-anilin, 2,5-Dimethyl-4-carbäthoxyamino-anilin, 2i5-Diohlor-4-acetylamino-anilini 2,5-Dichlor-4-cinnamoylamino-anilin, 2,5-Diäthoxy-4-acetylamino-anilin, 2,5-Dimethoxy-4-aeetylamino-anilin, 2-Chlor-5-methyl-4-acetylamino-anilin, 2-Chlor-5-πlethoxy-4-acetylamino-anilin, 4-Aminophenylharnstoff, N-Methyl-N1,4-aminophenylharnstoff, N-Dimethyl-N1,4-aminophenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethylphenylharnstoff,
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4-Amino-2,5-dichlor-phenylharnstoff, 4-Amlno-2-methylpheny !.harnstoff, 4-Amino-2-chlorpheny !.harnstoff, 4-Amino-2-nlethoxyphenylharnstoff, 4-Amino-2-chlor-5-nie thoxypheny !.harnstoff, 4-Amino-2-methoxy-5-chlorphenylharnstoff, 2l·-Anlino-2-methyl-5-chlorphenylharnstoff, ^Amino^-chlor^-methylphenylharnstoff, 4-Amino-2-trifluormethyl-phenylhamstoff, 4-Amino-2,5-dimethoxy-phenylharnstoff, 4-Amino-2,5-diäthoxy-phenylharnstoff, 4-Amino-2-brom-pheny !.harnstoff, 4-Amino-4'-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-4'-methyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-4'-methoxy-diphenylharnstoff, 4-Amino-2'-methyl-dipheny!harnstoff, 4-Amino-2,5-dimethyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethyl-4'-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5j4'-trimethyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5j4'-trichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-methyl-5-chlor-diphenylharnstoff, 4-'Amino-2-methoxy-5-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-4'-carbomethoxy-diphenylharnstoff, 3-Aminobenzoesäure-anilid, 3-Aminobenzoesäure-4'-chloranilid,
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3-Aminobenzoesäure-4'-methoxyanilid, 3-Arainobenzqesäure-3'-trifluormethylanilid, 3-Amino-4-chloΓbenzoesäure-anilid, 3-Amino-4-chlorbenzoesäure-4' -chloranilid, 3-Amino-4-chlorbenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 3-Amlno-4-chlorbenzoesäure-2l >5'-dichloranilid, 3-Amino-4-methylbenzoesäure-anilid> 3-An^ino-4-πlethoxybenzoesäure-anilid, 3-Amino-4-äthoxybenzoesäure-anilidJ 3-Amino-4-phenoxybenzoesäure-anilid, 3-Alnino-4-oarbomethoxybenzoesäure-anilid, 3-Amino-4,6-dichlorbenzoesäure-aniHd, 4-Aminobenzoesäure-anilid,
^-Aminobenzoesäuren'-chloranilid, „
4-Aminobenzoesäure-4'-methylanilid, 4-Aininobenzoesäure-4f -methoxyanilid,
4-Aminobenzoesäure-3'-trifluormethyl-anilid, I
4-Aminobenzoesäure-2',4'-dichlormethylanilid, 4-Aminobenzoesäure-2',5'-diehlormethyl-anllid, 4-Aminobenzoesäure-2l,4',S'-trlchloranilid, 4-Aminobenzoesäure-3',5'-bis-trifluormethylanilid, 4-Aminobenzoesäure-2'-chior-5'-trifluormethyl-anilid, 4-Aminobenzoesäure-2,5'-dimethyl-anilld, 3-Methyl-4-aminobenzoesäureanllid, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure-4'-chloranilid, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure'-2',4' -dichloranilid,
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3-Methyl-4-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 3-Methyl-4-aminobenzoesäure-2'-chlor-5l-trifluormethyl-anilid, 4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäureamid, 4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäuremethylamid, 4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäureanllid, 4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäure-4"-chloranilid, 4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäure^",5w-dichloranilid, 4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäure^", 5w-dimethylanilid, 4-Amino-diphenylharnstoff.
Die Kupplung der Tetrazoaraidoverbindung mit dem Naphthol erfolgt zweckmässig in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise in Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Chinoiin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder -monoäthyläther, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Ameisensäure oder Essigsäure.
Im allgemeinen ist es nicht nötig, die Tetrazoamidoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wasserfeuchten Nutschkuchen verwendet werden. Die der Kupplung vorangehende Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt vorzugsweise in saurem Medium. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so kann die Zugabe einer Säure, wie beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure, von Vorteil sein.
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Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 60 bis l80 C vdurchgeführt und verläuft im allgemeinen rasch und vollständig.
Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus dem Reaktionsgemisch durch Abfiltrieren isoliert werden. Da die Nebenprodukte in Lösung bleiben, fallen die erhaltenen Pigmente in hervorragender Reinheit an. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln, wie dies bei Pigmenten, die nach dem wässerigen Kupplungsverfahren "
erhalten werden, erforderlich ist, wird hier in den meisten Fällen überflüssig. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist die hohe Ausbeute, die pigmenttechnisch günstige Form und die Konstanz der färberischen Eigenschaften der erhaltenen Pigmente.
Die verfahrensgemäss erhältlichen Pigmente können dank Ihrer günstigen Eigenschaften für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Aeetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid,
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Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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Beispiel 1.
4,4 Teile der Tetrazoamidoverbindung der Formel
ΟΗ,-ΟΗ,
erhalten durch alkalische Kupplung von 1 Mol tetrazotiertem 4,4f-Diamlno-3,3'-dimethoxydiphenyl auf 2 Mol Morpholin, "
werden mit 9,2 Teilen 2,3-Hydroxynaphthoesäure-2',5'-dichlor-4l-benzoylaminoanilid in 250 Teilen Nitrobenzol verrührt und 2 Teile Essigsäure 100# zugegeben. Dann erwärmt man 2 Stunden auf I30 bis 135°. Der gebildete blaue Pigmentfarbstoff wird heiss genutscht, mit heissem o-Dichlorbenzol gewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft und dann mit kaltem Methanol oder ausgewaschen. Zum Schluss
wäscht man mit heissem Wasser, saugt gut ab und trocknet bei
auf diese Weise/ i
90 bis 100 im Vakuum.Man erhält/10,8 Teile des Pigmentes der Formel
Cl OH OH Cl I I I I
<I^>KJQNH-^3^MC0YyNeI^^
Cl [J OCH5 OCH5 Qf Cl
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was einer Ausbeute von 92*4 % der Theorie entspricht. Dieser Farbstoff färbt Kunststoffe, wie Polyvinylchlorid, und Lacke in marineblauen Tönen von ausgezeichneter Migrations- und Ueberlaclcierechtheit.
In der nachfolgenden Tabelle ist eine Reihe weiterer Farbstoffe aufgeführt, die man erhält, wenn man aus den Tetrazoverbindungen der in Kolonne I genannten Diamine und aus den in Kolonne II erwähnten sekundären Aminen die Tetrazoamidoverbindungen herstellt und letztere mit den in Kolonne III genannten Naphtholen im Molverhältnis 1:2. nach den Angaben dieses Beispiels kuppelt. In Kolonne IV ist der Farbton der mit den Pigmenten hergestellten Polyvinylchloridfolien angegeben.
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I II III IV
1 4,4'-Dlamino
diphenyl		 Diäthylamln 2-Hydroxy-3-naphthoe s äure-
4'-benzoylamino-anilid		 violett
2 tt η 2-Hydroxy-3-naphthoesäuae-
2',5'-dichlor-4'-benzoyl
amino-anilid		 ti
3 3,3'-Dichlor-4,4'-
diaminodiphenyl		 Piperidin 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
4'-benzoylamino-anilid		 blau
violett
4 ti η 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
2'-methoxy-5'-chlor-4'-
acetylamino-anilid		 marine
blau
VJl 3,3'-Dimethoxy-
4,4'-diamino-
d!phenyl		 Cyclohexyl-
amin		 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
2',5'-dimethyl-4'-(4"-chlor-
benzoylamino)-anilid		 tt
6 ti η 2-Hydroxy-3-naphthöesäure-
4'-benzoylamino-anilid		 tt
7 Il η 3-Methyl-4-(2'-hydroxy-3'-
naphthoylamino)-benzoe-
säure-4"-methoxy-anilid		 blau
8 Il η 4-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl
amino )-diphenyl-4"-carbon-
säure-2m ,5'" -dichloranilid		 ti
9 Il η 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
2',5'-dichlor-4'-benzoyl
amino-anilid		 tt
LO ti η 4-Chlor-3-(2'-hydroxy-3'-
naphthoylamino)-benzoe-
säure-2T'-chlor-5"-trifluor-
methylanilid		 tt
——Π— - - 4-("2 -Hydroxy-3 -naphthoyl
amino )'-diphenyl -4 " - carbon-
säure-2IM ,4'" ,5m -trichlor-
anilid		 M- _
.2 3,3'-Dichlor-4,4'-
diaminodiphenyl 		Morpholin 3-Methyl-4-(2'-hydroxy-3'-
naphthoylamino)-benzoe-
säureanilid		 marine
blau
109833/1547
copy
III
3J3'-Dichlor-4J4!- diaminodlphenyl
3,3'-Dimethyl-4,ν α !aminodiphenyl
2J2'-Dimethaxy-5,51· dichlor-4,4'-diamino-diphenylharnstoff
2-Methyl-2'-chlor-4,4'-diaminodi- phenylharnstoff
1,4-BIs-(V-amino-2', 5'-dimethoxybenzol)-sulfamidobenzol
l,4-Bis-(4'-methoxy-3'-aminobenzoylamino)-benzol
Terephthalsäurebis-2-trifluormethyl· 4-amino-anilid
Terephthalsäure-bis-2l,5'-dimethoxy-4- amino-anilid
Morpholin
Diäthylamin
Morpholin
Cyclohexylaniin
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2',5'-dimethyl-4-(4'-chlor« benzoylamino)-anilid
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-4'-benzoylamino-anilid,
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2',5'-dichlor-4'-benzoylamino-anilid
2-Hydroxy-3~naphthoe säure-2',5'-dimethyl-4'-(4"-chlorbenzoylamino)-anilid
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-4'-benzoylamino-anilid
3-Methyl-4-(2'-hydroxy-3fnaphthoylamino)-benzoesäure-anilid
4-Chlor-3-(2'-hydroxy-3'-naphthoylamino)-benzoesäure-2"-chlor-5"-carbomethoxy-anilid
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2',5'-dimethyl-4'-(4"-chlorbenzoylamino)-anilid
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2',5'-dimethyl-4'-(4"-chlorbenzoylamino)-anilid
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2',5'-dichlor-4'-benzoylamino-anilid
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-4'-benzoylamino-anilid
rotstichig blau
blau
marineblau
rot
violett
rot
orange
blau
1 0 9 8 ί ] ' 1 5 A 7
BAD
I II III IV
24 Terephthalsäure-biB-
2',5'-dimethoxy-4-
amino-anilid		 Cyclohexyl-
amin		 4-Chlor-3-(2f-hydroxy-
3'-naphthoylamino)-
benzoesäure-2"-chlor-
5M»trifluormethylanilid		 violett
25 1,4-BiS-(V-meth-
oxy-3'-amino-ben-
zoylamino)-benzol		 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
2'-methoxy-4'-acetylamino-
5'-chlor-anilid		 blau-
stichig
rot
26 2,5-Bi8-(4'-nieth-
oxy-3!-amlnophenyl)-
oxdiazol		 Dläthyl-
amin		 2-Hydfoxy-3-naphthoesäure-
4'-benzoylamlno-anilid		 rot
27 H ti 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
2',5'-dimethyl-4'-(4'-chloi
benzoyl)-anilid		 violett
28 2,5-Bi8-(4'~araino-
3'-methyl-phenyl)-
oxdiazol		 η 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
2',5'-dichlor-4'-benzoyl-
amino-anilid		 η
29 H 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
2'-methoxy-5'-chlor-4'-
acetylamino-anilid		 It
30 Terephthalsäure-bis-
4-amino-2~trifluor-
methyl-anilid		 Morpholin 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
4'-benzoylaraino-anilid		 schar-
lach
31 π It 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
2f,5'-dimethyl-4l-(4"-
chlorbenzoylamino)-anilid		 Il
32 Terephthalsäure-hi β-
2,5-dimethoxy-4-
araino-anilid		 Cyclohexyl-
amin		 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
4'-benzoylamino-anilid		 blau
33 3,3'-Dimethoxy-4,4·-
diaminodiphenyl		 It 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
2',5!-dimethoxy-4'-benzoyl
amlno-anilid		 violett
34 h ^'-Diohlor^^1-
1aminodiphenyl		 It I Il blau
violett
35 H H 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-
2',5'-diäthoxy-4'-benzoyl
amino-anilid		 violett
109833/1547
III
24
25
26
27
Terephthalsäure-bis-
2',5'-dimethoxy-4-amino-anilid
l,4-Bis-(4'-methoxy-3'-amino-benzoylamlno)-benzol
2J5-Bis-(4'-methoxy-3'-aminophenyl) ■ oxdiazol
2J5-Bis-(4'-amino-3'-me thy1-phenyl) ■ oxdiazol
Terephthalsäure-bis-4-amino-2-trifluor- methyl-anilid, ;
Terephthalsäure-his-
2,5-dimethoxy-4-amlno-anilld
3,3*-Dirnethoxy-4,4·- diamlnodiphenyl
3,3'-Dichlor-4,4' liaminodiphenyl
Cyolohexylamin
Diäthyl-
amin
Morpholin
Cyclohexylamin
4-Chlor-3-(2 *-hydroxy-3'-naphthoylamlno)-benzoesäuupe-211 -chlor-5"-trifluonnethylanilid
violett
yy5p
2'-methoxy-4'-acetylamino-
2-Hydroxy-3-naphthoesäure 4'-benzoylamino-anilld
blaü-
stichlg
rot
rot
2-Hydroxy-3-naphthoesäure- violett
2I,5l-dimethyl-4l-(4l-chlorbenzoyl)-anllid
2-Hydroxy-3-naphthoe säure-2',5·-dIchlor-4'-benzoylamino-anilld
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2'-methoxy-5'-chlor-4'-acetylamino-anilid
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-4'-benzoylamino-anilid
2-Hydroxy-3-naphthoesäure· 2',5'-dimethyl-4·-(4"-chlorbenzoylamino)-anilid
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-4'-benzoylamino-anilid
Scharlach
blau
2-Hydroxy-3-naphthoesäure- violett 2',5*-dimethoxy-4'-benzoy1 amino-anilid
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2',5'-diäthoxy-4'-benzoylamino-ani ILd
blauviolett
violett
10983 3/1547
COPY
I II III IV
3,3'-Dimethoxy-4,4'-di
amino -diphenyl		 Morpholin o-Brom^-hydroxy-jJ-naphtoe-
säure-4'-benzoylamino-anilid		 rot
stichig
blau
37 3,3'-Dimethoxy-6,6f-di-
chlor-4,4' -diamino-di-
phenyl		 η Il It
38 3,3'-Dimethoxy-4, Ί'-
diamino-diphenyl		 Il 6-Methoxy-2-hydroxy-3-
naphtoesäure-4'-benzoyl-
amino-anilid		 blau
schwarz
31^ Il H o-Nitro-a-hydroxy-J-naphtoe-
säure-4'-benzoylamino-anilid		 'blau
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BAD ORIGINAL
COPY
IH
Beispiel 2.
65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1, 1. Absatz erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei l40° hin- und hergewalzt. Man erhält eine marineblau gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
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Claims (1)

  1. ■ν
    Patentansprüche.
    1. Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffe pigmenten der Formel
    .a -X-A0 N-N
    I . ^ l I OH
    T> / B.
    1N)ONH-R2-Y 1
    worin A,, A und R Arylenreste, R1 einen Naphthalinrest i bedeuten, in welchem sich die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäur eamidgruppe in 1,2,3-Stellung befinden, X eine direkte Bindung oder eine Brücke und Y eine Gruppe der Formel -NHCOR-, oder -CONHR2, bedeuten, worin R, ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Amino-, Alkylamino- oder Aryl ami nogruppe und R2, ein Wasserstoffatom oder eine Arylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Tetrazoamidoverbindung eines Arylendiamins der Formel
    < H2N-A1-X-A2-NH2
    mit einem Naphthol der Formel
    OH
    "1NlONH-R2-Y
    im Molverhältnis 1:2 kuppelt.
    2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Tetrazoamidoverbindung der Formel
    109833/1 r 4 7
    1713069
    2fr
    ausgeht, worin A1, A und X die angegebene Bedeutung haben, R1. und Rg Alkylreste bedeuten, wobei R1. und R^ auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können.
    3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von Tetrazoamidoverbindungen der Formel
    5 I1 Ii R1-
    Z2
    ausgeht, worin R_ und R^ die angegebene Bedeutung haben, Z, und Z- Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
    4. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von Tetrazoamidoverbindungen der Formel
    R6
    ausgeht, worin R,- und R^ die angegebene Bedeutung haben, B und B'gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenylenreste und X, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, eine Iminogruppe, eine
    109833/1 547
    ORIGINAL JNSPEOTEO
    SuIfon-, Carbonyl-, Azo-, Alkylen-, -COMH-, -SOpNH-, -COCO-, -NHCONH-, Oxdiazol- oder Thiadiazolgruppe bedeuten.
    5. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von Tetrazoamidoverbindungen der Formel
    R6 6
    ausgeht, worin R1- und R>- die angegebene Bedetung haben, B, " eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenylengruppe, Bp einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppeη substituierte Phenylengruppe und X3 eine -CONH-, -NHCO- oder -SOpNH-Gruppe bedeuten.
    6. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, dass man von Naphtholen der Formel
    NHCOR,
    ausgeht, worin R die angegebene Bedeutung hat, X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, Y, und Yp Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
    ORIGINAL INSPECTED
    1098 3 3/1547
    7. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man von Naphtholen der Formel
    OH
    X,
    ausgeht, worin R ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, V ein Wasserstoffoder Halogenatom oder eine Alkylgruppe, η die Zahl 1 oder 2 bedeuten und X, die angegebene Bedeutung hat.
    8. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis J, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässerig-organischen Lösungsmittel durchführt.
    9· Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung bei erhöhter Temperatur durchführt.
    10. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 9* dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung in Gegenwart einer Säure durchführt.
    Disazofarbstoffplgmente der Formel
    N=N
    I OH R
    -X-A,
    -N=N
    OH
    109833/1547
    worin A,, A„ und R Arylenreste, R, einen Naphthalinrest bedeuten, in welchem sich die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung befinden, X eine direkte Bindung oder eine Brücke und Y eine Gruppe der Formel -NHCORt, oder -CONHR2, bedeutet, worin R, ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Amino-, Alkylamino- oder Arylaminogruppe und R1, ein Wasserstoffatom oder eine Arylgruppe bedeuten.
    12. Pisazofarbstoffpigmente der Formel
    Z1 Z1 |1 il
    N=N <Ζ>-~<Ζ> N= N
    IH Z^ Z,
    worin Rp und Y die angegebene Bedeutung haben, Z1 und Zp Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
    13. Pisazofarbstoffpigmente der Formel
    -B N* N
    109833/1547
    1 7 19 () 6 9
    worin R , Y und X, die angegebene Bedeutung haben, B und B' gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenylenreste und X, ein Sauerstoffoder Schwefelatom, eine Iminogruppe, eine SuIfon-, Carbonyl-, Azo-, Alkylen-, -CONH-, -SOgNH-, -COCO-, '-NHC0NH-, Oxdiazol- oder Thiadiazölgruppe bedeuten.
    14, Disazofarbstoffpigmente der Formel
    N =N B-X2-B2-X2-B1 N= N
    worin R?, Y und X, die angegebene Bedeutung haben, B, gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenylenreste, Bp gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste oder gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenylenreste und X2 eine -CONH-, -NHCO- oder -SOpNH-Gruppe bedeuten.
    15. Disazofarbstoffpigmente gemäss Ansprüchen 11 bis 14, wobei in den angegebenen Formeln -R3Y eine Gruppe der
    Formel ti
    <33
    Y2
    bedeutet, worin R, die angegebene Bedeutung hat, Y1 und Y Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
    109833/1 5 A7
    l6. Disazofarbstoffpigmente gemäss Ansprüchen 11 bis wobei in den angegebenen Formeln -RpY eine Gruppe der
    Formel
    XIQNH-IL·
    -τι
    bedeutet, worin R7 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten /Phenylrest, V ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe, η die Zahl 1 oder bedeuten.
    17· Verfahren zum Pigmentieren von organischen Erzeugnissen, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 11 bis l6.
    l8. Das gemäss Anspruch I7 erhaltene pigmentierte Material.
    109833/1547
    ORIGINAL INSPECTED
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