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DE1768892B2 - Disazopigmente und deren Verwendung - Google Patents

Disazopigmente und deren Verwendung

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DE1768892B2
DE1768892B2 DE1768892A DE1768892A DE1768892B2 DE 1768892 B2 DE1768892 B2 DE 1768892B2 DE 1768892 A DE1768892 A DE 1768892A DE 1768892 A DE1768892 A DE 1768892A DE 1768892 B2 DE1768892 B2 DE 1768892B2
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DE
Germany
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carboxylic acid
aminobenzene
formula
acid
pigment
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DE1768892A
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DE1768892A1 (de
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Ernfred Dr. Reinach Schnabel
Emil Dr. Riehen Stocker
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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Publication of DE1768892B2 publication Critical patent/DE1768892B2/de
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/02—Disazo dyes
    • C09B33/147—Disazo dyes in which the coupling component is a bis -(-o-hydroxy-carboxylic- acid amide)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B43/32—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines
    • C09B43/38—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines by reacting two or more ortho-hydroxy naphthoic acid dyes with polyamines

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Description

R"
/ —CON
R" oder R1 die Gruppe —CON
R"
R"
und R2 die Gruppe —COOR' darstellt, wobei R' einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R" Alkylreste mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Fluor-, Chloroder Bromatome, Cyanogruppen, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder durch die Trifluormethylgruppe oder die Methylmercaptogruppe substituierte Benzyl-, Phe nyl- oder NaphthyLreste, oder beide R" unter Einschluß des Stickstoffatoms den Morpholinring bedeuten, und Y den m- oder p-Phenylenrest oder einen durch Chlor- oder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen substituierten m- oder p-Phenylenrest bedeutet. 2. Disazopigment der Formel
H,N0C
COOCH3
OH
CONH- H3COOC
HO
HNOC
CONH2
3. Verwendung der Disazopigmente gemäß Anspruch I zum Pigmentieren von polymereni, organischem Material.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Disazopigmente und deren Verwendung zum Pigmentieren von polymeren! organischem Material.
Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle Disazopigmente erhält, wenn man zwei Äquivalente der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I
NH,
(D
mit einem Äquivalent einer Kupplungskomponente der Formel II
OH
HO
CONH — Y-HNOC
zu einem Disazopigment der Formel III
(II)
HO
CONH — Y— HNOC
R2
35
(III)
kuppelt.
Dabei werden die Ausgangsstoffe der Formeln I und II derart gewählt, daß das Disazopigment der Formel III keine wasserlöslich machenden Gruppen, d. h. weder in Wasser sauer dissoziierende noch salzbildende Gruppen, wie z. B. Sulfonsäuren Carbonsäure- oder Phosphonsäuregruppen oder Oniumgruppen, wie z. B. Ammonium- oder Sulfoniumgruppen, und Aminogruppen enthält.
In den vorstehenden Formeln bedeutet R1 die Gruppe —COOR' und R2 die Gruppen -CONH2 oder — CONHR" oder
R"
—CON
oder R1 die Gruppe
— CON
R" R"
R"
55
60
und R, die Gruppe —COOR', wobei R' einen Alkylrest mit I bis 4 Kohlenstoffatomen und R" Alkylreste mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Cyanogruppen, Alkyl- oder Alkoxygruppei mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder durch die Tri fluorniethylgruppe oder die Methylmercaptogrupp« substituierte Benzyl-, Phenyl- oder Naphthylreste oder beide R" unter Einschluß des Stickstoffatom; den Morpholinring bedeuten, und Y den m- odei p-Phenylenrest oder einen durch Chlor- oder Bromatome. Alkyl- oder Alkoxygruppen mit höchsten« 3 Kohlenstoffatomen substituierten m- oder p-Phenylenrest bedeutet.
Als Stand der Technik werden folgende Patentschriften genannt: Unter Zugrundelegung der Formel HI der vorliegenden Beschreibung ist in der deutschen Patentschrift 1 066 303 ein Farbstoff genannt, bei dem R1 Wasserstoff und R2 die Carbonsäuremethylestergruppe darstellt. In einem Farbstoff dei schweizerischen Patentschrift 411 179 bedeutet R1 die Phenoxygruppe und R2 die Carbonsäure-N-phenylamidgruppe. Aus der schweizerischen Patentschrift 404030 ist schließlich ein Farbstoff bekannt, bei dem R1 und R2 Carbonsäuremethylestergruppen sind, der jedoch zwischen den Monoazofarbstoffkomponenten und dem Phenylendiamin als Brückenglieder noch je einen kondensierten 5-Methoxy-3-aminobenzoesäurerest enthält. Allen genannten Farbstoffen gegenüber zeichnen sich die erfindungsgemäßen Disazopigmente vor allem durch eine bessere Lichtechtheit aus.
Als Beispiele von Aminen der Formel I, welche für die Herstellung von Disazopigmenten der Formel III verwendet werden können, sind folgende Verbindungen zu erwähnen:
l-Amino-4-brom- oder -4-cyan-benzol-2-carbonsäure-methylester-5-carbon-
säureamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäure-N-methyI-
N-phenyIamid-5-carbonsäure-methylester, l-Aminobenzol-2-carbonsäure-methylester-5-carbonsäure-N-phenylamid, -5-carbonsäure-N-[4'-methoxy]-phenylamid, -5-carbonsäure-N-methylamid, -5-carbonsäure-N-methyl-N-cyclohexylamid, -5-carbonsäure-N-methyl-N-phenylamid, -5-carbonsäure-N-benzylamid, -5-carbonsäure-N-[3'-chlor]-benzylamid oder -5-carbon-
säureamid.
l-Aminobenzol-2-carbonsäure-morpholid-
5-carbonsäure-methylester, l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-
5-carbonsäure-N-[3 ,6 -dichlor]-phenylamid, l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-[3',4',6'-trichlor]-
phenylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-
5-carbonsäurephenylamid, l-Aminobenzol-2-carbonsäureäthylester-
5-carbonsäure-N-[3',6'-dichlor]-phenylamid, l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-
5-carbor.säure-N-[2'-methoxy]-phenylamid, l-Aminobenzol-2-carbonsäuremelhylester-5-carbonsäure-N-[2',5'-dimethoxy-4'-chlor]-
phenylatnid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-[2'-meihyl-4'-chlor]-
phenylamid,
I-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-[4'-brom]-phenylamid,
l-Aininobenzol-2-carbonsäuremethylester-S-carbonsäure-N-Cl'-chlor-S'-trifluormethyl]-phenylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäurenethylester-
5-carbonsäure-N-a-naphthylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-[4'-cyan]-phenylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-S-carbonsäure-N-^'-methylmercaptoi'-chlor]-phenylaniid,
l-Aminobenzol-2-carboiisäureraethylester-5-carbonsäure-N-[4'-chlor]-phenylamid,
1 -Aminobenzol^-carbonsäuremethylester-
5-carbonsäure-N-[2',4'-dichlor]-phenylamid,
l-Aminobenzol^-carbonsäuremethylester-5-caiuunsäure-N-[2',4'-dimethyl]-phenylamid und
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carboBsäure-N-äthylamid.
20
Der Naphthalinkern der Kupplungskomponente der Formel II kann noch weitere Substituenten enthalten, vorzugsweise in 6-Stellung, z. B. Halogenatome, wie Chlor, Brom oder Fluor, Alkylgruppen, wie die Methyl- oder Äthylgruppe, oder Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe.
Die als Diazokomponenten verwendbaren Amine der Formel 1 können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Beispielsweise erhält man die 1 - Aminobenzol - 2 - carbonsäureester - 5 - carbonsäureamide analog der in der DT-AS 1 199905 angegebenen Arbeitsweise durch partielle Verseifung der 1 - Nitrobenzol - 2,5 - dicarbonsäurediester zu den 1 - Nitrobenzol - 2 - carbonsäureester - 5 - carbonsäuren und Oberführung letzterer in die entsprechenden 1 - Nitrobenzol - 2 - carbonsäureester - 5 - carbonsäurechloride, Umsetzung mit einem Amin zu den -5-carbonsäureamiden und anschließender Reduktion der Nitroverbindungen zu den 1-Aminobenzol-2-carbonsäureester - 5 - carbonsäureamiden, während die 1 - Aminobenzol - 2 - carbonsäuream id - 5 - carbonsäureester erhalten werden können, indem man 1-Nitrobenzol-2,5-dicarbonsäurediamide partiell mit einem Äquivalent Kaliumhydroxyd zu den 1-Nitrobenzol-2-carbonsäureamid-5-carbonsäuren verseift, diese in die entsprechenden -S-carbonsäurechloride mittels z. B. Thionylchlorid oder Phosphorpentachlorid in einem inerten Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart von Pyridin überführt und anschließend die -5-carbonsäurechloride mit einer geeigneten Hydroxylverbindung zu -5-carbonsäureestern umsetzt, und durch katalytische Reduktion die 1-Nitrobenzol-2-carbonsäureamid-5-carbonsäureester zu den entsprechenden 1 - Aminobenzol - 2 - carbonsäureamid-5-carbonsäurtestern reduziert.
Die Kupplungskomponenten der Formel II erhält man zweckmäßig durch Kondensation von zwei Äquivalenten 2 - Hydroxynaphthalin - 3 - carbonsäure, welche gegebenenfalls weitersubstituiert sein kann, mit einem Äquivalent einer Diaminoverbindung der Formel IV
H2N-Y-NH2
(IV)
worin Y die unter Formel II angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Kondensationsmitlels, wie z. B. Phosphortrichlorid, in einem inerten organischen ' Lösungsmittel, wie z. B. Toluol, Xylol, Benzol. Monochlorbenzol oder o-Dichlorbenzol. oder aber, indem man die gegebenenfalls substituierte 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure mit einem säurehalogenierenden Mittel, vorzugsweise einem säurechlorierenden Mittel, wie Thionylchlorid, in das entsprechende Carbonsäurehalogenid überführt und dieses mit dem DiamJn der Formel IV, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur von 100 bis 1300C, in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie Chlorbenzol oder Toluol, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat oder Pyridin. kondensiert.
Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel II sind l,4-Bis-(2'-hydroxy-(3')-naphthoylamido)-benzol, l,4-Bis-(2'-hydroxy-(3')-naphthoylamido(-2-chlor-benzol, -2-brom-benzol, -2-methyl-. -2-methoxy-, -2,5-dimethyl-, -2,5-dimethoxy-, -2,5-diäthoxy-, -2,5-dichlorbenzol und l,3-Bis-(2'-hydroxy-(3')-naphthoylamido)-4-methylbenzol.
Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der Kupplungskomponente der Formel II erfolgt nach üblichen Methoden, zweckmäßig in schwach essigsaurem Medium bei einer Temperatur von 0 bis ungefähr 40cC durch Auftropfen einer wäßrigalkalischen Lösung der Kupplungskomponente in Gegenwart üblicher, die Azokupplung begünstigender Hilfsstoffe. auf die wäßrige Lösung der Diazoniumverbindung, wobei man durch Einwirkung von Zerkleinerungskräften die durchschnittliche Teilchengröße der in dem sauren Kupplungsgemisch schwerlöslichen Kupplungskomponente und des entstandenen Farbstoffes unter 5 μ hält.
Diese Zerkleinerungskräfte werden zweckmäßig durch Reibung erzeugt, insbesondere durch mechanische Reibung der Dispersion an Festkörpern. Zur praktischen Durchführung des Verfahrens benutzt man als Apparate zur Erzeugung der nötigen Reibung vor allem Kugel- oder Sandmühlen, Ankerrührer, Schnellrührer, welche vorzugsweise mit Rotoren und Statoren ausgerüstet sind, aber auch Trichtermühlen mit Mahlscheibe, Hochdruckmühlen oder 1 Jltraschallapparate.
Als Hilfsstoffe, welche die Azokupplung begünstigen, sowie gegebenenfalls die Teilchengröße und Kristallform des entstehenden Disazopigments günstig beeinflussen, kommen vor allem chemisch inerte, anionaktive, nichtionogene oder kationaktive Dispergiermittel in Frage. Als solche eignen sich besonders Alkylarylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat oder 1,1' - Dinaphthylmethan - 2,2' - disulfonsäure, PoIyalkylenoxydanlagerungsprodukte von mehr als einem Äquivalent Alkylenoxyd, besonders Äthylenoxyd, z. B. an höhere Fettalkohole oder Fettsäuren, oder auch Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid. Außerdem kommen auch Harze oder Harzseifen beispielsweise auf Kolophoniumbasis, Schutzkolloide, wie Casein oder Methylcellulose, öle und Weichmacher in Betracht, schließlich auch mit Wasser mischbare inerte organische Lösungsmittel, wie Essigsäure, Äthanol, Äthylenglykolmonomethyläther, Aceton, Dimethylformamid, Triäthanolamin oder Pyridin, oder dann relativ kleine Mengen mit Wasser nicht mischbarer organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloräthylen. Außerdem kommen als Zusatzstoffe feste, farblose Substrate wie Bariumsulfat oder Tonerdehydrate in Betracht.
Die neuen Disazopigmente fallen unmittelbar nach der Kupplung aus dem Reaktionsgemisch aus. Sie
werden auf übliche Art durch Filtrieren und Auswaschen isoliert und gewünschtenfalls gereinigt.
Eine Abänderung des obengenannten Verfahrens besteht darin, daß man zwei Äquivalente eines Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenids der Formel V
R,
(V)
OH
CO-Hai
mit einem Äquivalent einer Diaminoverbindung der Formel IV
H2N-Y-NH2
(IV)
zu einem Disazopigment der Formel III kondensiert, in welchen Formeln R1, R2 und Y die unter den Formeln 1 und II angegebene Bedeutung haben und Hai Brom oder insbesondere Chlor bedeutet, und dabei die Ausgangsstoffe der Formel IV und V so wählt, daß die Disazopigmente der Formel III keine wasserlöslich machenden Gruppen oder salzbildende Gruppen enthalten.
Die als Ausgangsstoffe der Formel V zu verwendenden Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenide erhält man beispielsweise durch Behandeln der entsprechenden, durch Kupplung der Diazoniumverbindung von Aminen der Formel I mit 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäuren erhaltenen und getrockneten Monoazofarbstoffcarbonsäuren mit säurehalogenierenden Mitteln. Unter säurehalogenierenden Mitteln sollen solche verstanden werden, die befähigt sind. Carbonsäuren in ihre Carbonsäurehalogenide, z. B. in die Bromide oder Chloride überzuführen, so insbesondere Phosphorhalogenide, Phosphoroxyhalogenide, wie Phosphoroxychlorid, vorzugsweise jedoch Thionylchlorid. Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln erfolgt zweckmäßig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie in gegebenenfalls halogenierten oder nitrierten Kohlenwasserstoffen, z. B. in Benzol, Toluol, Xylolen, Mono- oder Dichlorbenzolen, Nitrobcnzol, gegebenenfalls in Gegenwart von katalytischen Mengen Dimethylformamid. Für die Herstellung besonders reiner Disazopigmente kann es von Vorteil sein, die erhaltenen Carbonsäurechloride der Formel V vorerst abzuscheiden und gegebenenfalls umzukristaHisieren. in manchen Fällen ist es auch möglich, auf eine Isolierung der Carbonsäurehalogenide zu verzichten und die Kondensation mit der Diaminoverbindung der Formel IV in einem Arbeitsgang unmittelbar anschließend durchzufuhren.
Geeignete Diamine der Formel IV. die erfindungsgemäß verwendet werden, sind beispielsweise
1.4-Diaminobcnzol.
1,4-Diamino-2-chlorbenzol.
1.4-Diamino-2-brom-benzo!.
1 .^Diamino-Z-methyl-benzol,
1,4~Diamino-2-methoxy-benzol.
1 ^-Diamino^^-dichlor-benzol,
l,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol,
l,4-Diamino-2,5-dimethoxy-benzol,
1,4-Diamino-2,5-diäthoxybenzol und
l,3-Diamino-4-methyl-benzol.
Die Kondensation der Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenide der Formel V mit den Diaminen der Formel IV erfolgt zweckmäßig unter Verwendung
ίο eines Überschusses an ersterem und mit Vorteil in einem wasserfreien organischen Lösungsmittel. Unter diesen Bedingungen erfolgt die Kondensation im allgemeinen überraschend leicht und schon bei Temperaturen, die in Siedebereich üblicher organischer Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Toluol, M ono- oder Dichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Kondensation empfiehlt es sich im allgemeinen, die während der Reaktion sich bildende Halogenwasserstoffsäure zu entfernen, was beispielsweise durch kontinuierliche Destillation, Kochen unter Rückfluß oder durch Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie beispielsweise wasserfreies Natriumacetat, Pyridin oder wasserfreiem Harnstoff geschehen kann.
Die Isolierung der neuen Disazopigmente der Formel III erfolgt auf übliche Art und Weise, insbesondere durch Filtration.
Die neuen Disazopigmente werden meistens in sehr guter Ausbeute erhalten. Für gewisse Zwecke ist das Rohpigment direkt verwendbar; es kann aber auch nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Kristallisieren oder Extrahieren mit organischen Lösungsmitteln oder durch Mahlen mit nachher wieder entfernbaren Mahlhilfsmitteln, z. B.
Salzen, in seinen Eigenschaften, besonders bezüglich Reinhei'. und Form, noch verbessert werden.
Die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Disazopigmente besitzen sehr gute Echtheiten, wie besonders gute Migrations-. Hitze-, Uberlackier-, Licht- und Wetterechtheiten, und zeichnen sich zudem durch reine Farbtöne und hohe Farbstärke aus. Sie sind besonders zum Pigmentieren von polymerem organischem Material, z. B. von Kunststoffen wie Polyäthylen. Polystyrol. Polyvinylchlorid und besonders Hartpolyvinylchlorid, geeignet und zeichnen sich in der Regel durch gute Licht- und Migrationsechtheit aus. Sie können auch für andere Verwendungszwecke. z. B. in feinverteilter Form zum Pigmentieren von härtbaren Harzen, von Celluloseestern, insbesondere auch für die Spinnfärbung von Viskose oder Acetatseide, sowie für den Pigmentdruck und das Klotzen von Textilien eingesetzt werden. Außerdem sind sie auch geeignet zum Pigmentieren von Druckfarben für das graphische Gewerbe, vor allem für den Papierdruck, aber auch für die Papiermassefärbung und ganz allgemein für die Papierbeschichtung. Als Anwendungsgebiete kommen beispielsweise in Frage: Verpackungs- oder Plakatdruck, das Bedrucken oder Beschichten von Tapeten und Buntpapier oder die Herstellung von Papierlaminaten. Die Pigmente können aber auch in Anstrichfarben auf öliger Grundlage, wie Leinölfarben, bzw. auf wäßriger Grundlage, wie Dispersionsfarben, in Lacken verschiedener Art. wie beispielsweise in Nitro-, F.inbrenn- oder Alkylharzlacken, verwendet werden.
Die neuen Disazopigmente färben diese Materialien in sehr farbstarken, lichtechten, braunen, bordo bis roten Farbtönen. Die hohe Farbstärke
409 586/365
gestattet die Erzeugung farbstarker Druckfarben und daher verhältnismäßig dünner Druckfilme, was Tür das graphische Gewerbe außerordentlich wertvoll ist. Bei der Verwendung der für den graphischen Druck geeigneten neuen Pigmente sind außerdem der reine Glanz und die Transparenz der Drucke zu erwähnen. Transparenz ist auch in der Spinnfärbung von Kunstseide sehr erwünscht Ferner sind die öl- und Lösungsmittelechtheiten der neuen Disazopigmente sehr gut.
Gegenüber nächstvergleichbaren Pigmenten weisen die neuen Disazopigmente den Vorteil einer besseren Licht- und Migrationsechtheit auf.
In besonders wertvollen erfindungsgemäßen Disazopigmenten der Formel III bedeutet R1 eine Carbonsäure -niederalky!estergruppe, insbesondere die
Carbonsäuremethylestergruppe und R2 eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe, vorteilhaft eine Carbonsäureamidgruppe, in der ein Wasserstoflatom durch eine niedere Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, insbesondere den Phenylrest oder Aralkylrest, ersetzt ist und Y den m- oder vorteilhaft p-Phenylenrest oder einen durch Chlor oder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen substituierten m- oder insbesondere p-Phenylenrest darstellt, da man damit sehr farbstark und lichtecht pigmentierte Kunststoffe, ferner auch Lacke oder Anstrich- und Druckfarben herstellen kann.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
H2NOC
COOCH3 H3COOC
N N
OH
CONH-
HO
HNOC
CONH2
10,7 g des 1-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäureamids werden in 150 ml Wasser, enthaltend 15 ml lOn-Salzsäure und 20 g einer 5%igen wäßrigen Lösung des Einwirkungsproduktes von 18 bis 20 Mol Äthylenoxyd auf Stearylalkohol, eingetragen; das Gemisch wird dann während 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, hierauf mit 350 ml Eiswasser versetzt und bei O bis 5° durch rasches Einfließenlassen von 55 ml einer 1 n-Natriumnitritlösung diazotiert.
Sobald eine klare Lösung entstanden ist, zersetzt man die überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe fester Sulfaminsäure, versetzt dann die Lösung mit 23 ml 2n-Natriumacetatlösung und 10 ml Xylol und tropft anschließend unter starkem Rühren mittels eines Schnellriihrers zu der vorgelegten Diazoniumsalzlösung eine Lösung von 11,2g 1,4-Bis-(2'-hydroxy - (3') - naphthoylamido) - benzol in 38 m! 2 n-Natronlauge. 20 ml Äthanol und 190 ml Wasser innerhalb von 10 Minuten ein. Nach beendeter Zugabe der Kupplungskomponente entfernt man den Schnellrührer und rührt dann das Reaktionsgemisch mittels eines Ankerrührers bei Raumtemperatur bis die Kupplung beendet ist. Hierauf wird das gebildete Disazopigmem filtriert, gründlich mit Wasser gewaschen, bei 100° getrocknet und pulverisiert.
Man erhält so 21.4g eines Rohpigmenis obenstehender Formel, das sich vorzüglich zum Pigmentieren von weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid in migrationsechten gelbstichigroten Farbtönen eignet.
15.0 g dieses Rohpigments werden in 145 ml trokkenes Dimethylanilin eingetragen. 6 bis 7 Stunden bei einer Temperatur von 180 bis IW gerührt, das gebildete feinknstalline Pigment bei einer Temperatur von 110 bis 120' filtriert und das Nutschgut mit 100 warmem Dimethylanilin gewaschen, bis der Ablauf farblos ist Dann verdrängt man das Dimethylanilin aus dem Filterkuchen durch Waschen mit Methanol und trocknet das kornweiche Pigment bei ungefähr
100°. Mit diesem konditionieren Pigment erzielte farbstarke gelbstichigrote Pigmentierungen von weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid weisen noch etwas bessere Echtheiten auf, als diejenigen, die man mil dem Rohpigment erhält, insbesondere eine sehr gut«
Hitze-, Migrations- und Lichtechtheit. Mit diesem veredelten Pigment hergestellte reine, gelbstichigrote
Pigmentierungen von Einbrennlacken sind sehr gui
überlackier- und wetterecht.
Verwendet man an Stelle des 1-Aminobenzol 2-carbonsäuremethylester 5-carbonsäureamide eine äquimolare Menge von 1-Aminobenzol-2-carbon säuremethylester-4-brom- oder -4-cyan-5-carbonsäureamid und verfährt im übrigen wie in diesem Bei spiel angegeben, so erhält man Disazopigmente mil
ähnlichen wertvollen Eigenschaften.
Zu Disazopigmenten mit ähnlichen Eigenschafter kommt man auch, wenn man von äquivalenten Men gen entsprechender Kupplungskomponenten ausgeht die in I -Stellung an Stelle von Wasserstoff eine Di methylaminomethylgruppceine Diäthylaminomethyl gruppe, eine Piperidinomethyl- oder eine Morpholine methylgruppe enthalten.
Ersetzt man im vorstehenden Beispiel die 10.7 j 1 - Aminobcnzol- 2-carbonsäuremethylester- 5-carbon
säureamid durch äquimolare Mengen einer der ir Kolonne II der nachfolgenden Tabelle I angegebener Diazokomponente und vereinigt sie unter den ir diesem Beispiel beschriebenen Bedingungen mit äqui
11
12
valenten Mengen einer der in Kolonne III ange- deren Farbtöne, die durch Einwalzen des Pigment! gebenen Kupplungskomponente, so erhält man Dis- in Poiyvinylchloridfolien erhalten werden, in dei azopigmente mit ähnlich wertvollen Eigenschaften, Kolonne IV der Tabelle angegeben sind.
Tabelle I
in
Kupplungskomponente OH HO
CONH-Y —HNOC
IV
Farbton der
pigmentierten
PVC-Folie
-CONH2
—CON
CON
OCH3
—CON
OCH3
H
—CON
—CON
-COOCH3
desgl.
desgl.
desgl.
COOCH3
desgl.
desgl.
desgl.
Cl
orange
braun
rot
rot
rot
rot
rot
Fortsetzung
Hl
Kupplungskomponente
OH HO
CONH — Y-HNOC
IV
Farbton der
pigmentierten
PVC-Folic
OCH3
—CON
COOCH3
CH,
rot
CH3O
desgl.
desgl.
OC2H5
rot
—CON
C2H5
desgl.
CH,
rot
Anwendungsbeispiel 13
Eine stabilisierte Mischung aus 67 g Polyvinylchlorid (Hostalit C 270, Suspensionspolymerisat [K-Wert = 70] der Farbwerke Höchst, Germany), 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat, 0,3 g Nairium-Bariumsalz eines sauren Phosphorsäurealkylesters, z.B. FERROCLERE 541 A® (Pure Chemicals Ltd. Plastics Division, England) als Lichtstabilisator 2 g Titandioxyd und 0,65 g Disazopigment nach Beispiel 1, Absatz 3, wird auf einem Mischwalzwerk bei 160° verarbeitet und anschließend zu einer Folie von 0,4 mm Stärke ausgezogen. Die reine gelbstichigrote Färbung ist sehr gut migrations-, reib-, hitze- und vorzüglich lichtecht.
Anwendungsbeispiel 14
Eine stabilisierte Mischung aus 100 g Polyvinylchlorid (Hostalit C 260, Suspensionspolymerisat, K-Wert = 60, der Farbwerke Hoechst. Germany), 1,5 g eines Barium-Cadmium-Stabilisators (Advastab BC 26, German Advance GmbH), 0.5 g eines Costabilisators auf der Basis organischer Phosphitverbindangen (Advastab CH 300, German Advance GmbH). 3,0 g eines epoxydierten Sojaöls (Advaplast 39, German Advance GmbH). 5,0 g Titandioxyd (Titandioxyd RN 56 der Titangesellschaft GmbH. Leverkusen. Germany), und 0.5 g Disazopigment nach Beispiel 1, Absatz 3. wird bei einer Temperatur von ' 180" auf einem Mischwabwerk plastifiziert und dann anschließend 5 Minuten bei einer Temperatur von 200" zu einer Platte von etwa 1 mm Stärke gepreßt. Die gelbstichigrote Färbung ist ausgezeichnet lichtecht.
Anwendungsbeispiel 15
Ein Einbrennlack aus 20 g Titandioxyd (Titandioxyd Typ RN 57 der Titangesellschaft GmbH, Leverkusen, Germany), 40 g einer 60%igen Lösung eines Kokosalkydharzes (Mischpolyester aus Kokosölfettsäure, Phthalsäure und Pentaerythrit) in Xylol 24 g einer 50%igen Lösung eines Melaminharzes (Superbeckamin 852 der Reichhold Chemie, Hamburg in Butanol, 8 g Xylol, 7 g Äthylenglykolmonomethyl· äther und 1 g Disazopigment nach Beispiel 1. Absatz 3. wird in einer Kugelmühle fein gemahlen, au eine Aluminiumfolie aufgespritzt, trocknen gelasser und schließlich während 30 Minuten 120° einge brannt.
Die reine gelbstichigrote Färbung ist sehr gut lichtwetter-, überlackier- und hitzeecht.
Anwendungsbeispiel 16
Aus 10 g Disazopigment nach Beispiel 1 (rohe oder veredeltes Pigment), 30 g Tonerdehydrat un( 60 g eines auf Leinöl-Standöl-Basis hergestellte! Druckfirnisses stellt man auf einem Dreiwalzenstuti eine graphische Druckfarbe her. Die damit im Buch druckverfahren erhaltene Drucke zeichnen sich durcl eine schöne gelbstichigrote Nuance und sehr gut Licht-, Lösungsmittel- und öberlackierechtheit au:
Anwendungsbeispiel 17
Ein Gemisch aus 25 g Polyvinylchlorid (VESTOLlT B 7021 der Chemischen Werke Hüls, Germany), •>5 g Polyvinylchlorid (VESTOLIT E 8001 der Chemischen Werke Hüls, Germany), 32 g Dioctylphthalat, 1 g Dibutylzinndilaurat, 0,25 g Natrium-Banum-Sate eines sauren Phosphorsäurealkylesters, z. 8. FERRU-CLERE 541 A® (Pure Chemicals Ltd, Plastics Division, England) als Lichtstabilisator, 6 g Champagnerkreide, 10,75 g Sangajol (aliphatisches Kohlenwasserstoffgemisch mit einem Siedebereich von 130 bis 200° und einer Verdunstungszahl von 81 [Äther = 1]) und 0,5 g Disazopigment nach Beispiel 1 (rohes oder veredeltes Pigment) wird in einer Kugelmühle zu einer Paste vermählen.
Mit dieser Paste beschichtet man ein Leinengewebe und erhitzt das Gewebe alsdann auf ungefähr 160 bis 180°. Diese Prozedur wiederholt man noch
zweimal.
Man erhält so ein gleichmäßig gelbstichigrotgefärbtes Kunstleder mit hoher Lichtechtheit sowie guter Migrations- und Reibechtheit der Pigmentierung.

Claims (1)

  1. I. Disazopigmente der Formel
    Patentansprüche *
    OH HO
    CONH — Υ—HNOC
    worin R1 die Gruppe -COOR' und R2 die Gruppen -CONH2 oder —CONHR" oder
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH477521A (de) * 1966-08-15 1969-08-31 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffpigmente
CH508018A (de) * 1968-11-30 1971-05-31 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffpigmente
US4100157A (en) * 1972-09-05 1978-07-11 Ciba-Geigy Corporation β-Crystalline form of the pigment obtained by coupling diazotized 1-aminobenzene-2-carboxylic acid methyl ester with 2,3-oxynaphthoic acid
US4051122A (en) * 1973-05-16 1977-09-27 Ciba-Geigy Corporation Disazo pigments containing tetracarboxylic acid ester groups
CH602887A5 (de) * 1973-06-26 1978-08-15 Ciba Geigy Ag
US4082742A (en) * 1973-08-17 1978-04-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing an aqueous disazo dye concentrate
US4051121A (en) * 1973-10-09 1977-09-27 Sandoz Ltd. Azo pigments having two 2-halo-5-trifluoromethylphenyl diazo component radicals and a bis-(2-hydroxynaphthoyl-3-amino)-2,5-dihalobenzene coupling component radical
CH584744A5 (de) * 1973-12-20 1977-02-15 Ciba Geigy Ag
DE2841243C2 (de) * 1978-09-22 1983-11-24 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Kupplungskomponente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0040173B1 (de) * 1980-05-07 1983-07-27 Ciba-Geigy Ag Disazopigment, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
EP0090777A1 (de) * 1982-03-31 1983-10-05 Ciba-Geigy Ag Disazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
EP0095442A1 (de) * 1982-05-18 1983-11-30 Ciba-Geigy Ag Disazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
EP0358604B1 (de) * 1988-09-07 1994-07-20 Ciba-Geigy Ag Disazoverbindungen mit langkettigen Alkylester- oder Alkylamidresten
EP0442846A3 (en) * 1990-02-15 1992-09-16 Ciba-Geigy Ag Disazo compounds with long-chain alkylester- or alkylamide moieties
EP0523005B1 (de) * 1991-07-11 1995-03-08 Ciba-Geigy Ag Disazoverbindungen mit Cycloalkylester- oder Cycloalkylamidresten
GB2259305B (en) * 1991-09-05 1995-11-15 Sandoz Ltd 2:1 aluminium complexes
DE10045430A1 (de) * 2000-09-14 2002-03-28 Basf Ag Bisazofarbstoffe auf der Basis von Hydroxynaphthalincarbonsäure
WO2004069932A1 (ja) * 2003-02-04 2004-08-19 Sony Corporation 樹脂組成物及び樹脂成型体の製造方法
JP6368844B1 (ja) * 2017-08-25 2018-08-01 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 アゾ顔料、カラーフィルタ用着色剤、着組成物およびカラーフィルタ

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