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DE1794100A1 - Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten

Info

Publication number
DE1794100A1
DE1794100A1 DE19681794100 DE1794100A DE1794100A1 DE 1794100 A1 DE1794100 A1 DE 1794100A1 DE 19681794100 DE19681794100 DE 19681794100 DE 1794100 A DE1794100 A DE 1794100A DE 1794100 A1 DE1794100 A1 DE 1794100A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
formula
alkyl
chloro
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681794100
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Dr Ronco
Armand Dr Roueche
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1794100A1 publication Critical patent/DE1794100A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/02—Disazo dyes
    • C09B33/147—Disazo dyes in which the coupling component is a bis -(-o-hydroxy-carboxylic- acid amide)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 6268/E
Deutschland
Verfahren r,ur Herstellung von Disazopigmenten.
Bisher ist in der Patentliteratur kein technisch brauchbares Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffpigmenten durch Kupplung von diazotierten Aminen mit den in " Wasser besonders schwerlöslichen Bis-[2-hydroxynaphthoyl-(3) ]-aryü endiaminen beschrieben worden. Die gros.se Schwierigkeit der Herstellung solcher Pigmente auf dem Kupplungswege in wässerigem Medium ist in der Literatur wiederholt festgestellt worden, z.B. im Artikel "Neue organische Pigmentfarb-ε^-offe und ihre Verwendung" von M. Schmiä in der Deutschen Farben-ZeitRohrlVc 9, Seite 253 (195^!, in der DAS JJr. 1 (,CC 68O, .im iJBP Mr. 921 223 und im Artikel ''Les pig-
109819/1931
BAD ORIGINAL
merits organiques" von J. Lenoir in Peintures Pigments Vernis, 36, Seite 714 (i960).
Zur Umgehung dieser Schwierigkeiten werden beispielsweise in den schweizerischen Patentschriften Nr. 343 044 und Nr. 365 469 Kupplungen durch Kneten oder Rühren von stabilisierten Diazoverbindungen mit den Bis- [2-hydroxymiphthoyl-(3)]-arylen-diaminen in wasserfreien organischen Lösungsmitteln beschrieben. Dabei erhält man jedoch die ^ farbstoffe in einer für Pigmentzwecke ungeeigneten Modifikation. Die Umwandlung dieser Pigmente in eine pigmenttechnisch brauchbare Form erfordert einen zusätzlichen Arbeitsaufwand, wobei wiederum ein organisches Lösungsmittel benötigt wird. Ein weiterer Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, dass die Diazoamidoverbindung einer sorgfältigen Trocknung bedarf.
Die in der belgischen Patentschrift 587 115 beschriebene Kupplung von Diazoverbindungen auf die Mannichbasen der Bis-[2-hydroxynaphthoyl-(3)]-arylendiamine hat zwar den Vorteil, in wässerigem Medium zu verlaufen. Die Herstellung der Mannich-Basen erfordert jedoch einen weiteren Arbeitsgang. Ausserdem bietet dieses Verfahren infolge der Empfindlichkeit der Mannich-Basen bei der Durchführung in technischem Masstabe grosse Schwterigkeiten.
Schliesslich beschreibt die schweizerische Patentschrift 397 913 die Kupplung von diazotierten Aminen mit Bis-[2-hydroxynaphthoyl-(3)]-arylendiaminen in wässeriger
10 9 8 19/1931
Suspension unter Zusatz von Dispergatoren und grösseren Mengen organischer Lösungsmittel unter Anwendung von Zerkleinerungskräften, wie sie in Kugel- oder Sandmühlen, Schnellrührapparaten, in Hochdruckmühlen oder Ultraschallapparaten erzeugt werden. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin,
der/
dass bei der Zugabe/wässerigen Lösung des Diazoniumsalzes die Kupplungskomponente ausfällt und demnach bei der Kupplung ein heterogenes System vorliegt, was sich sehr nachteilig *
auf die Geschwindigkeit der Kupplung auswirkt. Ausserdem erfordert dieses Verfahren einen grossen apparativen Aufwand und ist daher in der Durchführung in grosstechnischem Massstabe kaum vorteilhafter als die vorher beschriebenen Kupplungsverfahren.
Es wurde nun gefunden, dass man auf einfache Weise zu reinen Disazofarbstoffen in einer für Pigmentzwecke günstigen Form gelangt, und welche der Formel
N-R1 N-R1 I
U 1 „1 J
N N
OH HO
"R Ti
2\ / 2
CONH R NHCO
entsprechen, worin R, einen Arylrest, Rp einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, R, einen Arylenrest bedeuten, wenn man eine den Rest R, enthaltende Diazoamino-
BAD ORIGINAL
verbindung rait einem Naphthol der Formel
OH ζ HO \
\ /
CONH R — —NHCO
in einem wässerig-organischen Lösungsmittel, in Gegenwart einer organischen Säure, vorzugsweise einerpolyhalogenierten Fettsäure, erhitzt.
Die verfahrensgemäss zu verwendenden Aryldiazoamide werden erhalten nach bekanntem Verfahren durch Kondensation eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatißche Amine, insbesondere solche der Formel
worin R, und R Alkylreste oder Cycloalkylreste bedeuten, wobei die Reste R1. und R auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können. Von besonderem Interesse sind heterocyclische Amine der Formel
NH
109819/193
worin X^ eine direkte Bindung, eine Methylengruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet.
Als Beispiele seien genannt: Dimethylamin, Diethylamin, Diäthanolamiri, Methyläthanolamin, Dipropylamin, Dibutylamin, N-Methyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylainin, Pyrrolidin, Piperidin oder Morpholiri.
Tn der Regel sind die erhaltenen Diazoamidovern in kaltem Wasser schwer loslich und können, gege-
fcenenfalls nach Aussalzen, in kristalliner Form aus dem Reaktionsmedium abfiltriert werden. Zur weiteren Umsetzung verwendet man vorzugsweise die wässerig feuchten Presskuchen der Diazoniumverbinciungen.
Die Arylamine aus denen die Diazoniumsalze durch Diazotieren erhalten werden, entsprechen vorzugsweise der Formel
Wasserstoff- oder/ worin X und Z ein/Halogenatom, eine Alkyl-, Nitro- oder Carbalkoxygruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Gruppe der Formel -CONHRg, worin R^ ein Wasserstoffatom, eine Aikylgruppe oder einen gegebenenfalls beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Tr ifluormethyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkanoylarninogruppen substituierten ßonzolrest bedeutet.
1 0 9 8 1 9 / 1 q 3 1
Als Beispiele seien die folgenden Arylamine genannt:
Anilin und insbesondere halogenierte Aniline, wie 2-, > oder 4-Chloranilin, V^Dichloranilin, 2,.5-Dichloranilin, ?., η-Dichioran Llin, 2,5-Dichloranilin, 2,6-DichloraniLin, 2,4,5-Trichloranllin, 2,h,6-Trichloranilin, 2-, 5- oder 4-BromanilLn, 2,4-Dibromanilin, 2,5-Dibromanilin, 2-Methyl-4-chloranilin, 2-Methyl-5-chloranilin, 2-Methyl->chloranilin, 2-Chlor-5-trLfluormethylanilin, ferner Nitroaniline,wie 2-, 3- und 4-NLfcroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroaniLin, ^-Methyl-^-nitroanilLn, 2,4-Dimethyl-5-nLtroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilLn,
1 0981 9/ 1 93
- 7 - 179A 1OO
ferner Alkoxy- und Phenoxyaniline, wie 2- und 4-Methoxyanilin,
2- und 4-Aethoxyanilin,
J-Chlor-^-methoxyanilin, 2-Methoxy-5~nitroanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2"Met:hoxy-?-trifluormethylanilin, sowie 2-AH1InO-2J- trifluormethyl-4'-chlor-diphenyläther, ^-Kitro-4-äthoxyanilin,
2-Methoxy-4-chlor-5-methylanilin, S-Amino-^chlor-diphenyläther, 2-Amino-2J4-dichlor-diphenylätherJ 2-Amino-4i4'-dichlor-diphenyläther, sowie l-Aminobonzol-2-carbonsäuremethylester, l-Afflino-2-chlorbenzol-5-carbonsauremethylester, l-Arnino-2-methyl-5-carbonsäuremethylester, l-Amino-4-nitrobenzol-2-carbonsäureäthylester, l-Amino^-nitrobenzol^-carbonsäuremethylester, 4-Methyl-3-aminobenzoesäurepllenylester, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-(4'-chlor)-phenylester, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure- (4' -chlor)-phenylester, 4-Amino-3-nitrobenzoesäureäthylester, 4-Methyl-5-aminobenzoesäure-(4'-methyl)-phenylester, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-(4'-methoxy)-phenylester, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-(41-phenyl)-phenylester,
10 9 8 19/1931
4-Aethylsulfon-3-aminobenzotrifluoridi ^-Amino-^-methylbenzoesäure-(4'-chlor)-phenylester, 5-Amino-isophthalsauredimethylester, 4-Aminobenzamid,
4-Amino-5-nitro-benzotrifluorid, 2-Amino-5-nitro-benzotrifluorid, l-Amino^-chlor-benzol-S-carbonsäuremethylamid, 2-Amino-4-trifluormethyl-diphenyläther, 2,5-Dimethoxy-4-benzoylamino-anilin, 2 j5-Diäthoxy-4-benzoylamino-anilinJ 2,5-Dimethyl-4-benzoylamino-anilin, 2-Chlor-5-methoxy-4-benzoylamino-anilin, 2-Methoxy-5-methyl-4-benz"oylamino- anilin, insbesondere aber
4-Methyl-3-aminobenzoesäureamid, 4-Methyl-5-aminobenzoesäure-anilid, 4-Methyl-5-amlnobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäuremidJ 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',5"-dichloranilid, 4-Chlor-5-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-carbomethoxyanilid, 4-Chlor-5-aminobenzoesäure-5'-chloranilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-51-trifluormethylanilid, 4-Chlor-5-aminobenzoesäure-5!-trifluormethylanilid, ^l-Chlor-aminobenzoesäure-}1,5'-bis-tr if luormethylani lid, 4-Chlor-5-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichlornnilid,
10 9 8 19/1931
1 ü ij b ι y / ι η $ ν
2,4-Dichlor-5~aminobenzoesäure-2' ^'-dichlorariilid, 2, 4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2', 4' -d ichloranilid, 2,4-Diehlor-5-amlnobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 2,4~Dichlor-5-arnLnobenzoesäure-3' -chloranilLd, 2, K- Diehlor-5-amiriobenzoesäureamLd, 5-Amino-4- trie thoxy-2- chlor benzoesäure- 3' -tr Lf luormethylanilid, 4-Methyl-^-aminoberizoesäure-2', 5' -dichloranil Ld, 4-Methyl-.5-aminobenzoesäuren' -trif luormethylanilLd, 4"Mothcxy-3-afflLriobenzoer>äureamid, 4-Methoxy- 5-aminoberizoesäure-anil Ld, 4-Methoxy-^-aminobenzoesäure-Ϋ -chloranilid, 4-Methoxy-3-ami nobenzoesäure-2',5'-dichloranilLd, 4-Methoxy-5-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid, 4-Carbomethoxy-3-amirlobenzoesäureanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 4-Carbäthoxy-3-aminobenzoesäure-2', 5' -dichlorariilid, 4-Methoxy-^-aminobenzoesäure-31,5*-bis-trifluormethylanilLd, 4-Methoxy-3-amLnobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylaniLid, 4-Methoxy-j5-aminobenzoesäure-2' ,5'-dimethoxy-4'-chloranilid, 4-Methoxy-5-amiriobenzoesäure-2' ,5' -dimethyl-41 -chLoranLlLd, 4-Methoxy- 5-aminoberizolsulf onsäure-2', 5' -dichloranilid, 4-ChLor-^-amiriobenzolsulf onsäure-2' -chlor-5 ' - trif luormethyl-
Die I)i?j:',oriiumvfjrbiridungen dieser Basen sind tritt Dinaphthoien der L'OrrneL
109819/1^3 1
BAD ORIGINAL
OH
/ 		\ HO \
GONH R_ R
υ κ
.— 1NHCO.
zu kuppeln, wobei die bei der Kupplung anwesende Gäure bei erhöhter Temperatur eine vorherige Spaltung der Diazo-.'imldoyernLnclung bewirkt. Als Säuren eignen sich organische !■Muren, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, 4-Toluolr-iil-i'oiiijäur'o, polyhalogenierte Fettsäuren, insbesondere Tr!halogencarbonsäuren, wie Trichlor- und Trifluoressigsäure sowie Trictiloracr'yLsäure.
Als Dinaphthole kommen beispielsweise die Bis-[2-hydroxynaphthoyl-(^)]-amlnodiphenyle in Betracht, Insbesondere aber solche der Formel
worin X, und Y-, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Trit'luormethyl- oder Alkoxygruppen, Z ein Wasserstoffoder Ilalogeriatom oder eine Alkoxygruppe bedeutet.
Als Beispiele seien die folgenden Bis-[2-hydroxynaphthoyl-("3) j-arylendiamine genannt:
1 o 9 ß 1 a /1 9 ? 1
BAD ORIGINAl.
Bis-[2'-hydroxy-3l-naphthoyl ]-l,4-phenylendiamln, Bis-ta'-hydroxy-^'-naphthoyll-g-chlor-l^-phenylendlamin, Bis-[2'-hydroxyl'-naphthoyl]-2-methyl-l,4-phenylendlamin, Bis-tS'-hydroxy-^'-naphthoyll-a-methoxy-l^-phenylendlamln, Bis-tS'-hydroxy-^'-naphthqyJl-S-trifluormethyl-l^-phenylendiamin, Bis-[2I-hydroxy-5t-naphthQyl]-2,5-ddchlor-lJ4-phenylendlaroIn, Bis-[2l-hydroxy-3l-naphthoyl]-2,5-dimethyl-li4-phenylendiamln, Bis-t2'-hydroxy-3l-naphthoyl]-2,5-dimethoxy-l,4-phenylendiamin, Bis-[2'-hydroxy-5'-naphthoyl]-2,5-diaethoxy-l,4-phenylendiamin, Bis-[2'-hydroxy-3'-naphthoyl]-2-chlor-^-methyl-l,4-phenylendiamin, Bis- [2' -hydroxy-35' -naphthoyl ]-2-chlor-5-methoxy-l, 4-phenylendiamin, Bis-[2'-hydroxy-3l-naphthoyl]-2-methyl-5-Riethoxy-3 ,-'---rhRny diamin,.
Bis-[2"-hydroxy-3w-naphthoyl]-4,4f-diamino-diphenyX, Bis-[2"-hydroxy-3ll-naphthoyl]-35J3l-diohlor-4,4l-diaminod!phenyl, Bis-[2"-hydroxy-3n-naphthoyl]-^,3l,5*5l-tetrachlor-4,4'-dlamino-diphenyl, Bis-[2"-hydroxy-3"-naphthoyl]-5,3t-dlmethoxy-4,4l-diaminod!phenyl.
1 09 R 19/
Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit dem Naphthol erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmdnomethyl- oder -monoäthyläther, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure.
Im allgemeinen ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässrigfeuchten Nutsohkuchen verwendet werden. Die der Kupplung vorangehende Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt in saurem Medium. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist wie bereits erwähnt, die Zugabe einer Säure, erforderlich.
Die Kupplung wird · zweckmässig in der Wärme, Vorzug:?·· weise bei Temperaturen zwischen 60 bis l80° C durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig.-
Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente . aus dem Reaktionsgemisch durch Abfiltrieren isoliert werd<-ü. Da die Nebenprodukte in Lösung bleiben, fallen die erhallPi'vr Pigmente in hervorragender Reinheit an. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln, wie dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dem wässerigen Kupplungsweg erhalten wer den, ist daher in den meisten Fällen unnötig» Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist die hohe Ausbeute, die pigmenttechnisch günstige Form und die Konstans dor Eigenschaften der erhaltenen Pigmente.
Die verfahrensgemäss erhältlichen Pigmente können
1 0 9 8 1 P / 1 9 3 1
1 7 9 A 1 Ü Ü
dank ihrer günstigen Eigenschaften für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z.B. in feinverteilt er Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder '.'ellulfjfio.üthern und -estern oder von Superpolyainiden bzw. .juperpoiyurethanen oder Polyestern in der ilpinnmasso, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder L u;l:bi Ldnern, V, isuii.. ;n ι 1 -ir Produkten aus AcetylcelluLose, MLtrocelLuLose, ..jt-U-; lohen H:ir:'.;n oder Kunstharzen, wie PolymerLsationsharzen -Im H.^ri'l'.-.'n^atioiishfir^en, z.B. Aminoplasten, Alkyd-harzen, Phenoplasten, Potyolei'inen, wie Polystyroi, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Uummi, Casein, SiLikon und Silikonharzen. Ausserderfi lassen nie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
Gegenüber dem als Kondensationsverfahren bekannten
.'Jynthenewtig (siehe deutsche Patentschrift 921 223, Case 28l4) | hat fl'u; erfiridungsgeniUu.se Verfahren den Vorteil, dass auch Diazok'.'iripunenten verv/endet werden k<>nnen, die für die Bildung von ϊ\-λοΓar'bntoffcarbontjäurectiloriden ungeeignet sind, wie ,' .H. Ami.iiob>";n■■.'.)L-oarbonsäureamide, Aminobenzol-nuLf onauiide, Aminoben/ioL-iiiiLfo-ary L ami de etc. Das neue einfache Verfahren erlaubt iiii-ior1 nicht nur die rationelle.1 Herstellung an .".ich -f Ι·'-ιγ1.1: ">ν\κ'ν, .'UHidern es ermögli(;hL auch ti ie .'»ynth ;.;e rt;vol lf?r· Msazopigment;»·.
109819/1931
BAD ORfGiNAL
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Oelsiusgraden angegeben.
1 09813/ 1931
Beispiel 1
2,2 Teile eines 60,6 i&Lgen wässrigen Presskuchens der Diazoaminoverbindung der Formel
Cl
0· H N-IT=N <3>
Cl
(hergestellt durch kuppeln von diazotiertem 2,5-ßiohloraniHn auf Morpholin in alkalisohem Medium) und 1,45 Teile Bis-[2'-hydroxy-3'-naphthoyl]-2-chlor-l,4-phenylendiamin werden in 1^0 Teilen o-Diehlorbenzol suspendiert, auf 90 bis 100°c erwärmt und mit 1,0 Teilen TriohpLoressigsäure versetzt. Es wird eine halbe Stunde bei 120° C dann eine halbe Stunde bei 150° C nachgerührt. Nach dieser Zeit ist die Spaltung der Diazoaminoverbindung und die Kupplung beendet, Das r:it« wird helss abfiltriert, mit heissem Glykolmonoaethjfiaether dann mit heissem o-Dichlorbenzol, Methanol und heissem Wasser nachgewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 80° C erhält man 1,75 Teile des Disazofarbstoffes der Formel
10 9 3 19/1P BAD
σι
CJONH C5—ΝΗσΟ
weloher in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und Polyvinylchloridfolien in roten Tönen von ausgezeichneter Licht-, Ueberlaokier- und Migrationseohtheit färbt.
10981 9/193 1
QAS
17941OO
Beispiel 2
5,5 Teile eines 48#igen wässrigen Presskuohens der Diazoaminoverbindung der Formel
COHH-
Chergestellt durch kuppeln von diazotierten 4-Methyl~3-
aminobenzoeeäure-(3'-trifluorB»thyl)-'anilid auf Piperidin in alkalisohen Medium] und 1,35 Teile Bie-te'-hydroxy-^ thoyl]-2,5-diaethoxy-l,4-phenylendiamin werden in 130 Teilen o-Dichü-orbenzol suspendiert, auf 90 bis lOcf erwärmt und mit 5 Teilen Eisesaig versetzt. Bs wird eine halbe Stunde bei 120° dann nochmals eine halbe Stunde bei 150° C gerührt. Nach dieser
Zelt ist die Spaltung der Diazoaminoverbindung und die Kupplung
beendet. Das rote Pigment wird heisa abfiltriert, mit helssem
Glykolmonoaethylaether dann mit helssem o-Diohlorbenzol, Methanol und heissem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen
im Vakuum bei 80° erhält man 2,0 Teile des Disazofarbstoffes der Formel
109819/ 1 Π "Μ
BAD ORIGINAL
N CO
NH—O N CONH <3
> HOx0
COH ■ <~> ^NHCO^^
Das Pigment ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslloh und färbt Polyvinylchlorid in bläustiohig roten Tönen von guter Licht-, Ueberlackier- und Migratlpnseohtheit.
In der nachstehenden Tabelle sind weitere Pigmente beschrieben, welche erhalten werden, wenn man nach den obigen Angaben zwei Moleküle der Diazoaminoverbindung aus der in Kolonne I genannten Diazokomponente, und dem In Kolonne II erwähnten Arain mit der Bia-(2-Hydroxy-3-naphthoyl)verbindung des in Kolonne III genannten Diamine kuppelt. Kolonne IV gibt den Farbton der mit dem entsprechenden Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie an.
°0PY 109811/1^1
BAD ORIGINAL
* I II III IV
1 2,5-Dichloranilin Morpholin 2,5-Dimethy1-1,4-phenylen-
diamin		 Rot
Il Il 2-0hlor~5-methoxy-l,4-pheny-
lendiamin		 Braun
1 3 ti Il Paraphenylendiamin Scharlac
1 4 2-Nitro-4-chloranilin Piperidin 2,5-Dimethyl-1,4-phenylen-
diamin		 Braun
' ς It It 2-Ohlor-l,4-phenylendiamin Braun
' 6 4-Chlor-3-amino-benz-
amid		 Morpholin 2,5-Dimethy1-1,4-phenylendi
amin		 Braun
ti Il 2-Ghlor-5-methoxy-l,4-pheny
lendiamin		 Braun
: 8 4-Methyl-3-amino-benz-
amid		 It ti Rot
i 9 It It 2,5-Dimethyl-l·,4-phenylen
diamin		 blaust
Rot
10 4-Methoxy-3-amino-benz
amid		 _ It 2-Chlor-l,4-phenylendiamin blaust
Rot
11 4-Chlor-3-amino-benzoe
säure-methylester		 -» It - - 2-Chlor-5-methoxy-.l, 4-pheny ■·
lendiamin		 Ret
12 It ti 2, 5rDimethyl-l, 4-phenyleii-
diamin		 Kc i /
13 4-Methyl-3-amino-
benzoesäuremethyl-
ester		 It It Rot
14 4-Methyl-3-amino-
benzoesäurephenyl-
ester		 Piperidin 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylen
diamin		 blaust
Rot
15 4-Methoxy-3-amino-
benzoesäure-(4'-
chlor)-phenylester		 It 2,5-Dimethoxy-lf 4-phenylen
diamin		 blaust
Rot
16 4-Chlor-3-amino-
benzoeaäure-(4'-
chlor)-phenylester		 Il Paraphenylendiamin Rot
Copy
Γ ι ■ ■"' II III IV
17 4-Amino-3'-nitro- ■
benzoesäureaethyl-
ester		 Piperidin 2,5-Dime thyl-^1,4-phenylen-
diamin		 Braun
18 4<-Methyl-3-amlno~
benzoesäure-(4'-
methyl)-phenylester		 Il 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylen-
diamin		 blaust.
Rot
19 4-Methyl-3-amino-
benzoesäure-(4'- '
methoxy)-phenylester		 Morpholin 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylen-
diamin		 blaust.
Rot
20 4-0hlor-3-amino-benzoe-
säure-(4'-phenyl)-phe
nylester		 Il 2,5-Dichlor-l,4-phenylen-
diamin		 Rot
21 4-Methyl-3-amino-benzoe
säure-phenylester		 »· 2,5-Dimethyl-l,4-phenylen-
diamin		 Violet-t
22 4-Aethylsulfon-3-amino-
benzoarifluorid		 Il Il Orange
23 4-Amino-3-methyl-benzoe
säure-(4'-chlorphenyl)-
ester		 _ Il Il Braun
24 4-Methyl-3-amino-benz-
oesäure-(3'-trifluor-
methyl)-anilid		 Il 2,5.-Diae thoxy-1,4-^phenylen-
diamin		 Rot
25 Il Il 2,5~Dimethyl-l, 4r-phenylendl
amin		 -blaust.
Rot
26 4-Methoxy-3-amino-
benzoesäure-(3'-tri-
fluormethyl)-anilid		 Il 2-Chlor-5-methoxy-l,4-phe-
nylendiamin		 blaust.
Rot
27 4-Chlor-3-amino-
benzoesäure-(2f-chlor-i
trifluormethyl)-anilid		 Il 2,5-Dimethyl-l,4-phenylen-
diamin		 Rot
28
29		 4-Me-thyl-3-amino-
benzoesäure-(2'f 5'-di-
chlor)-anilid
4-Chlor-3-amino-
benzoesäure-(2'-methyl-
3' -ch:}.or}-anilid		 Il
Il		 Il
2-Chlor-5-methoxy-l,4-
phenylendiamin		 Rot
Rot
19/1931
copy
I II ' III IV
50. 4-Chlor-5-amino-
benzoesäure-
(2',4f-dichlor)-
anilid		 Morpholin 2,5-Dimethyl-l,4-
phenylendiamin		 Rot
51 5-Amino-isophthal-
säuredimethylester		 η 5,5'-Dichlor-4,4'-
diaminodiphenyl		 Rot'
52 Anthranilsäure-
methylester		 Dicyclo-
hexylamin 		Paraphenylen-di-
amin		 Rot
55 4-Aminobenzoe-
saure-methyl-
ester		 Morpholin 5,5' -Dimethoxy-4,4' -
diaminodiphenyl		 Rot
Kuppelt man 2 Mol der Diazoniumverbindung des 4-Methyl-5-amino-benzoesäurephenylesters und Morpholin mit 1 Mol Bis-(2'-hydroxy-61-brom-^'-naphthoyl)-2,5-dimethyl-l,4-phenylendiamin, so erhält man ein Pigment, welches Polyvinylchlorid in violetten Tönen färbt.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verfahren zur Herstellung von Diaazof arbetoffpigment en, der Formel
    N- R_
    Il L N OH
    worin H1J einen Arylreet, R2 cdiien Naphthalinreet in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbaneäureamidgruppe in 1,2,3-Stellimg stehen R-, einen Arylenreet bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine den Rest IL enthaltende Diazoamino verbindung mit einem Bis-naphthol der Forael
    OH
    σψΒ*—SU—moo
    in einem wägserlg-organischen Lösungsmittel, in Gegenwart einer organischen Säure, erhitzt.
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    BAD ORIGINAL
    2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet dass man von einem Bis-naphtol der Formel
    OH HO
    xoc jt_ χα
    Z COJIH < > NHCO Z
    Xl
    ausgeht, worin X, und Y. Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- Trifluormethyl- oder Alkoxygruppen, Z ein Wasser- *
    stoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl- oder-Alkoxygrü-ppe bedeutet.
    J. Verfahren gemäss Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass win von Diazoaminoverbindungen der Formel
    Bh^NflosIf—R
    ausgeht, worin R4 u11^ Rc Alkyl- oder".CycLöalkylreste!bedeuten wobei R1 und/ '
    /R1. auch zusammen mit dem N-Atom einen heterocyclischen Ring bilden können.
    4. Verfahren gemäss Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazoaminoverbindung der Formel
    CH2CH2
    Λ2 N-N=N-Rn
    1 CH CH
    ausgeht, worin X2 eine direkte Bindung, eine Methylengruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet.
    5. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazoniumverbindung, hergestellt aus Aminen der Formel
    X γ
    H2N-
    . ausgeht, worin X und Z Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-,
    Γ Alkoxy-,/
    /Nitro- oder Carbonsäureestergruppen bedeuten, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Gruppe der Formel -CONHRg, worin Rg ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Trifluormethyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkanoylaminogruppen substituierten Benzolrest bedeutet.
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    6. Verfahren gemäss Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente einen Aminobenzolcarbonsäureester verwendet.
    7. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als organische Säure eine polyhalogenierte Fettsäure verwendet.
    8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als polyhalogenierte Fettsäure eine Trihalogenessigsäure verwendet.
    9. Die gemäss den Ansprüchen 1 bis 8 erhältlichen Pigmente.
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