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DE1770260A1 - Antiozon-Mittel enthaltende Gummigemische - Google Patents

Antiozon-Mittel enthaltende Gummigemische

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Publication number
DE1770260A1
DE1770260A1 DE19681770260 DE1770260A DE1770260A1 DE 1770260 A1 DE1770260 A1 DE 1770260A1 DE 19681770260 DE19681770260 DE 19681770260 DE 1770260 A DE1770260 A DE 1770260A DE 1770260 A1 DE1770260 A1 DE 1770260A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
antiozon
agents
parts
ozone
piperidyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19681770260
Other languages
English (en)
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DE1770260B2 (de
DE1770260C3 (de
Inventor
Murray Robert Wallace
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AT&T Corp
Original Assignee
Western Electric Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Western Electric Co Inc filed Critical Western Electric Co Inc
Publication of DE1770260A1 publication Critical patent/DE1770260A1/de
Publication of DE1770260B2 publication Critical patent/DE1770260B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1770260C3 publication Critical patent/DE1770260C3/de
Granted legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/10Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
    • C07D211/12Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms attached to the ring nitrogen atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

WESTERN ELECTRIC COMPANY Incorporated R. W. Murray -
New York, N. Y., 10007, USA
Antiozon-Mittel enthaltende Gummigemische
Die Erfindung befaßt sich mit dem Schutz von Gummi gegen Beeinträchtigungen durch Einwirkung von Ozon.
Es ist allgemein bekannt, daß durch Vulkanisation hergestellte Gegenstände aus synthetischen und natürlichem Gummi rissig werden, wenn sie für längere Zeit der Atmosphäre ausgesetzt sind; ein solches Rissigwerden wird den kleinen Ozonmengen in der atmosphärischen Luft zugeschrieben. Demgemäß haben auf dem einschlägigen Gebiet tätige Fachleute eine große Zahl verschiedenartiger Antiozon-Mittel vorgeschlagen, welche die nachteiligen Einwirkungen des Ozons möglichst weitgehend verhindern sollen. Unglücklicherweise werden die meisten solcher Gemische unter dem Einfluß von Licht entfärbt oder erleiden Anfressungen, so daß solche Gemische auf dunkelfarbige Gummiarien beschränkt sind, welche Ruß enthalten. Diejenigen Gemische, welche keine Entfärbung hervorrufen oder weniger durch Anfressungen gefährdet sind, erfuhren Beeinträchtigungen durch den Einfluß von Ozon. Die Bemühungen zur Auffindung wirksamer Antiozon-Mittel, welche den angegebenen Mangel und Unzulänglichkeiten nicht zeigen, hat daher nicht aufgehört.
209812/1332 8AD original
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird ein Gemisch offenbar gemacht, welches aus einem mit Schwefel vulkanisierbarem Butadien-Gummimaterial und einem Antiozon-Mittel besteht, mit der Besonderheit, daß das Antiozon-Mittel der allgemeinen Formel
HN-/->-(CHJn - ^ >-NH
wobei η eine ganze Zahl ist, das Antiozon-Mittel mit mehr als 1 Gewichtsteil pro 100 Gewichtsteilen Gummimaterial in dem Gemisch enthalten ist.
Es hat sich gezeigt, daß Verbindungen mit der allgemeinen Formel
HN-< -r-(CH 2) -< >-NH
in einzigartiger Weise geeignet sind, umnatürlichen oder synthetischen Gummi gegen die Einwirkung von Ozon zu schützen und dabei nur geringe oder gar keine Entfärbung unter dem Einfluß von Licht und keine Anfressungen ergeben. Unter Befolgung der angegebenen allgemeinen Formel lassen sich besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielen, wenn η eine ganze Zahl im Bereich von 1-10 ist.
Die Gummimaterialien, die unter Verwendung von di-(4-Piperidyl)-Alkane als Antiozon-Mittel geschützt werden, können alle mit Schwefel vulkanisierbare natürliche Gummiarten oder synthetische
209812/1332
BAD ORIGINAL
Butadien-Gummiarten umfassen, die gegen den Angriff von Ozon empfindlich sind. Die Alkane können von Methan bis zu Decan reichen. Für den Fachmann ist es verständlich, daß diese Terminologie sowohl Homopolymere als auch Copolymere des Butadien umfaßt, wie z.B. Polybutadien-Gummi, Styrol-Butadien-Gummi und dergleichen und daß das Gunamigemisch zwecks Verbesserung anderer Besonderheiten Zusatz-Agens enthalten kann. So kann es beispielsweise vorteilhaft sein, einen beschleunigend wirkenden Aktivator zuzugeben, z.B. einen Aktivator aus der Λ
Gruppe der Metalloxide (z.B. Zinkoxid oder Magnesiumoxid) oder aus der Gruppe der organischen Säuren (z.B. Stearinsäure) oder Kombinationen eines Metalloxids und einer organischen Säure. Es kann auch wünschenswert sein, Beschleuniger zuzusetzen, um · die für die Viilkanis ation erforderliche Zeit und Temperatur zu verringern, oder Weichmacher bzw. ähnliche Stoffe, welche bei ihrer Zugabe zu Gummigemischen die plastische, noch nicht vulkanisierte Masse leichter verformbar machen und das elastische Vulkanisationsgemisch weicher zu gestalten. Weiterhin ist es verständlich, daß die angegebenen Zusammensetzungen in Verbindung mit monokristallinen oder Paraffin-Wachsen oder Mischungen von beiden in der üblichen Art und Weise der Zusammensetzung zu verwenden, um eine Zusammensetzung zu erhalten, welche der durch Ozon verursachten Rißbildung widersteht.
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Bei der praktischen Ausführung der Erfindung hat es sich als notwendig erwiesen, zwischen 1-10 Gewichtsteilen Antiozon-Mittel pro 100 Gewichtsteilen Gummimaterial zu verwenden. Die Verwendung einer geringeren Menge von Antiozon-Mittel führt nicht zu einem befriedigenden Schutz, während eine Steigerung des Antiozon-Mittels über das angegebene Maximum hinaus keine Steigerung der angestrebten Wirkung liefert.
Bevorzugte Zusammensetzungen, die sich als Antiozon-Mittel eignen, sind folgende :
di-(4~Piperidyl)-Methan;
1, 2-di-(4-Piperidyl)-Äthan; 1, 3-di-(4-Piperidyl)-Propan;
I,4~di~{4-Piperidyl)-Butan; 1, 5~di~(4-Piperidyl)-Pentan;
1, 6~di~(4~Piperidyl)~Hexan; 1, 7-di-(4-Piperidyl)-Heptan;
1, 8-di-(4-Piperidyl)-Octan; 1, 9-di-(4-Piperidyl)-Nonan;
and 1,10-di~(4~Pireridyl)~Decan.
Die Piperidyl Alkane können in herkömmlicher Weise synthetisch erzeugt werden und zwar durch Reaktion des Lithiumsalzes von 8 Picolin mit geeigneten Dibromiden, z.B. Methylen-Dibromid, 1, 2-Dibromoäthan, 1, 3-Dipromopropan und dergl., mit anschließender Reduktion der Picolin-Kerne in der Resultierenden Verbindung zu den entsprechenden Piperidin-Ringen mit Natrium und Alkohol.
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Eine mehr ins einzelne gehender Erläuterung der Erfindung ergibt sich aus dem folgenden Beispiel:
100,0 Gewichtsteile Styrol-Butadiengummi, 5,0 Gewichtsteile Zinkoxid, 1, 0 Gewichtsteile Stearinsäure, 4, 0 Gewichtsteile Schwefel, 10, 0 Gewichtsteile Titandioxid (ein Weißmacher) und 10, 0 Gewichtsteile Siliziumdioxid (ein Weißmacher) wurden zusammengemischt. Zu diesem Gemisch, welches zur Kontrolle verwendet wurde, wurden 1, 5 Gewichtsteile eines Beschleunigers, ^
nämlich N-Cyclohexyl-2-Benzothiazol-Sulphenamid zugegeben. Die resultierende Zusammensetzung wurde bei 140 C behandelt. Danach wurde die behandelte Zusammensetzung in Streifen von 6" Länge und 1/2" Breite zerlegt, welche danach auf ein Versuchsgestell gelegt und bis auf 20% Längung gestreckt; die Streifen waren dabei 25 Teilen Ozon auf 100 Millionen Teilen bei 35 C ausgesetzt (ASTM-D 114 9-6 2T). Danach wurden die Rißbildungszeiten notiert, d.h. die Zeitspanne, die bis zu ersten Beobachtung eines Risses Λ
mit bloßem Auge vergeht. Die Kontrollmuster ergaben eine Rißbildung innerhalb von 40 Stunden.
Für Vergleichs zwecke wurde der Vorgang mit der angegebenen Konzentration des Antiozon-Mittels wiederholt, wobei gleichwertige Behandlungen in allen Fällen Anwendung fanden. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
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Tabelle
Antio zon- Mittel
Konzentration
(Teile pro 100 Teile
Gummimaterial)
Zeit bis zur
Rißbildung
'opan 1 2 Tage
2 2 Tage
3 1 Woche
4 12 Tage
5 >32 Wochen
6 > 23 Wochen
7 ^57 Wochen
Il
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Claims (4)

R. W. Murray - Case 2 PATENTANSPRÜCHE
1. Mit Schwefel vulkanisierbares Gemisch aus Butadien-
Gummimaterial und einem gegen Ozoneinwirkung schützendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Antiozon-Mittel der allgemeinen Formel
^->-(CH2)n -<—;>- NH
entspricht, wobei η eine ganze Zahl ist, und mit mehr als 1 Gewichtssteil pro 100 Gewichtsteilen Gummimaterial in dem Gemisch enthalten ist.
2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die ganze Zahl aus dem Bereich 1 bis 10 gewählt ist.
3. Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
das Antiozon-Mittel aus 1, 3-di-(4-piperidyl)-propan besteht.
4. Gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gummimaterial Styrol-Butadien und gewünschtenfalls einen oder mehrere Zugabestoffe enthält.
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DE1770260A 1967-04-28 1968-04-25 Ozonschutzmittel für Kautschuk Granted DE1770260B2 (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US63446267A 1967-04-28 1967-04-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1770260A1 true DE1770260A1 (de) 1972-03-16
DE1770260B2 DE1770260B2 (de) 1974-03-14
DE1770260C3 DE1770260C3 (de) 1974-10-24

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Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1770260A Granted DE1770260B2 (de) 1967-04-28 1968-04-25 Ozonschutzmittel für Kautschuk

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US (1) US3436368A (de)
BE (1) BE714012A (de)
DE (1) DE1770260B2 (de)
ES (1) ES353515A1 (de)
FR (1) FR1566873A (de)
GB (1) GB1222583A (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3547875A (en) * 1969-04-11 1970-12-15 Hercules Inc Polyolefins stabilized with tertiary amine groups-containing compounds
US3975357A (en) * 1973-04-19 1976-08-17 Sankyo Company Limited Stabilized synthetic polymer compositions
SE412071B (sv) * 1975-03-21 1980-02-18 Montefibre Spa Stabiliserade polyolefinbaserade polymerkompositioner och motsvarande stabilisator
DE2745058A1 (de) * 1976-10-18 1978-04-20 Ciba Geigy Ag Bis-polyalkylpiperidine
US5017351A (en) * 1988-02-11 1991-05-21 Rafson Harold J Process for removing volatile organic compounds from air streams

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2306779A (en) * 1939-03-28 1942-12-29 Us Rubber Co Treatment of rubber
US3384614A (en) * 1965-03-25 1968-05-21 Universal Oil Prod Co Synergistic antiozonant mixture
US3352870A (en) * 1965-05-24 1967-11-14 Reilly Tar & Chem Corp Di-(nu-cyanoalkylpiperidyl) alkanes

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US3436368A (en) 1969-04-01
GB1222583A (en) 1971-02-17
DE1770260B2 (de) 1974-03-14
DE1770260C3 (de) 1974-10-24
ES353515A1 (es) 1969-10-01
BE714012A (de) 1968-09-16
FR1566873A (de) 1969-05-09

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