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DE1768834A1 - N-Acyl-1,2-dicarbonyl-phenylhydrazone - Google Patents

N-Acyl-1,2-dicarbonyl-phenylhydrazone

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Publication number
DE1768834A1
DE1768834A1 DE19681768834 DE1768834A DE1768834A1 DE 1768834 A1 DE1768834 A1 DE 1768834A1 DE 19681768834 DE19681768834 DE 19681768834 DE 1768834 A DE1768834 A DE 1768834A DE 1768834 A1 DE1768834 A1 DE 1768834A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
phenylhydrazones
dicarbonyl
acyl
formula
alkyl
Prior art date
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Granted
Application number
DE19681768834
Other languages
English (en)
Other versions
DE1768834C3 (de
DE1768834B2 (de
Inventor
Wilfried Draber
Ingeborg Hammann
Buechel Karl Heinz
Guenther Dipl- Unterstenhoefer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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Priority to DE19681768834 priority Critical patent/DE1768834C3/de
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Priority to IL32326A priority patent/IL32326A/xx
Priority to BR209444/69A priority patent/BR6909444D0/pt
Priority to GB28555/69A priority patent/GB1205910A/en
Priority to DK317869AA priority patent/DK122721B/da
Priority to BG012516A priority patent/BG15557A3/bg
Priority to CS458869A priority patent/CS154278B2/cs
Priority to AT633969A priority patent/AT301257B/de
Priority to NL6910157A priority patent/NL6910157A/xx
Priority to US838632A priority patent/US3631091A/en
Priority to ES369144A priority patent/ES369144A1/es
Priority to BE735661D priority patent/BE735661A/xx
Priority to FR6922850A priority patent/FR2012407A1/fr
Priority to JP44053005A priority patent/JPS4815607B1/ja
Priority to BG013809A priority patent/BG16165A3/bg
Priority to DK622770AA priority patent/DK122705B/da
Priority to US00169497A priority patent/US3729562A/en
Priority to MY114/71A priority patent/MY7100114A/xx
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Publication of DE1768834B2 publication Critical patent/DE1768834B2/de
Publication of DE1768834C3 publication Critical patent/DE1768834C3/de
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Expired legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/72—Hydrazones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C247/00—Compounds containing azido groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

FARBENFABKtX1KN BAYEITAG 1768834
LEVE RKU S EN-Bayerwerk Pitent-Abteilung ST/Hs £k,
N-Acyl-1.2-dicarbonyl-phenylhydrazone
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Acylverbindungen von 1 ^-iHcarbonyl-phenylhydrazonen, welche insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bekannt geworden, daß bestimmte Phenylhydrazone, die von Malondini tril abgeleitet sind, wie d>ot» -Dicyano— carbonyl-3,4-dichlorphenylhydrazon, zur Bekämpfung von Insekten verwendet werden können (vgl. US-Patentschrift 3 157 569).
Es wurde gefunden, daß die neuen N-Acylderivate von 1,2-Dicarbonyl-phenylhydrazonen der allgemeinen Formel
Zm
(I)
in welcher
■X für Cyano, Halogen, Nitro oder Azido steht, Y für Alkyl, Alkoxy oder NRR1 steht, R und Rr für Wasserstoff, Alkyl oder Aryl stehen,
Le A 11 567 -1- 109886/190A
Z für gleicheoder verschiedene Subatituenten aus der Gruppe Alkyl und elektronegative Substituenten steht,
m eine ganze Zahl von 1-5 bedeutet, A für Alkyl, Aryl, Halogenalkyl oder Halogenaryl steht,
starke insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die N-Acylverbindungen der Formel (I) erhält, wenn man
(a) die Alkalisalze von 1 ,2-Dicarbonylphenylhydrazonen der Formel
Zm
FS -X-N=C
Alk.© (II)
in welcher
X, Y, Z und m die oben angegebene Bedeutung haben und Alk. für ein Natrium- oder Kalium-Kation steht,
gegebenenfalls in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln mit Derivaten von Säurechloriden der Formel
A-C^ (III)
^Cl
in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat,
umsetzt oder
(b) 1,2-Dicarbonyl-phenylhydrazone der Formel Z
-N-N=C^ (IV)
V=/ H ^C-Y
0 109886/1904
in welcher
X, Y, Z und m die oben angegebene Bedeutung haben,
in einem polaren Lösungsmittel in Gegenwart von einem Äquivalent eines Säurebinders mit Carbonsäurechloriden der Formel (III) umsetzt.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß die erfindungsgemäßen Phenylhydrazone eine stärkere insektizide und akarizide Wirksamkeit aufweisen als die chemisch sehr ähnlichen vorbekannten Phenylhydrazone.
Verwendet man z. B. Kaliumsalz des Cyano-carbomethoxycarbonyl-3,5-bis-trifluormethyl-phenylhydrazons und Propionsäurechlorid als Ausgangsstoffe, so ergibt sich für den Reaktionsablauf gemäß Verfahren (a) folgendes Formelschema:
3\_ .CN
// Vn-n=c'
O XCO2CH3
κ1
F3C 0 C2H5
(V)
Die Umsetzung gemäß Verfahren (b) läuft in analoger Weise ab.
Le A 11 567 - 3 -
1 0 G B 8 C) / 1 9 Π Α
IVif? nix Ausgangsstoffe dienenden Phenylhydrazone sind durch die oben angegebenen Formeln (II) und (IV) eindeut i (:, charak tori si ert,
In diesen Formeln steht X vorzugsweise für Cyano, Chlor oder Nitro, Y für Alkyl und Alkoxy mit jeweils 1-4 Kohlenstoffatomen. Z steht vorzugsweise für Alkyl mit 1-4 kohlenstoffatomen sowie elektronegative Substituenten wie Halogen, z. B. Chlor, Brom. Fluor, Halogene] kyl mit Λ-2 Kohlenstoffatomen und 1-3 Halogenatomen, wie Chlor, Brom und Fluor; Nitro und niederes Alkylsulfonyl oder Pelflunralkylsulfonyl; η steht vorzugsweise für 1 bis 3.
Di r- Al kaiisalze der Phenyl hydrazone der Formel (IV) können in einfacher Weise hergestellt werden, indem man ein Äquivalent des Hydrazons (IV) mit einem Äquivalent Kanumoder Natriumhydroxid in Aethanol bei ?0-40 C verrührt und das lieak tionsprodukt bis zur Kristallisation einengt. Das erhaltene Salz wird zweckmäßigerweise scharf getrocknet. Nach einer anderen Darstellungsweise löst man ein Äquivalent dos Hydrazons IV in Benzol, gibt ein Äquivalent Natrium- odor Kaliumethylat zu und erhitzt zum Sieden und destilliert das gebildete Methanol aceotrop ab. Durch Einengen gewinnt man das feste Alkalisalz oder verwendet direkt die bmr.oli sehe Lösung oder Suspension des Alkaliimides zur Weiterreaktion.
Für die Herstellung der Phenylhydrazone (IV) setzt man zweckmäßig ein Mitsprechend substituiertes diazotiertes Ainjn, grgebenenfa] Is in Lösungsmitteln wie Wasser oder
i'f; .J.- ILJlUl - 4 1-0 9886/190 %aD OfUGWAL
S -j 7 β 8 β
Alkohol, bei Temperaturen zwischen -20 unit i'M)'c und einem pH-Wert von vorau^i·» weise 4 bis 8 mi t; -ent;:i|>rechenden aktiven Me thylenverb indungen um, wobei man zweckffläü igerwe i ae einen Uäiire binder wie Natriumaeetat oder Natriumcarbonat zum Abbinden der entstehenden Säure angibt (vgl. deutsche Patentanmeldung P 53 1^H IVb/i2o vom 26,9. I 967).
Man kann die PhenyLhydrazone der Formel (IV) jedoch auch hera teilen, indem ans teil« der Methylenkomponente 2-Halogen-I ,3-dicarbonylverbindungen in gleicher Weise wie oben eingesetzt worden, Die dabei erhaltenen Halogenverbindungen können mit Alkali-oyanid, -acid und -nitrat au den entsprechenden Cyano-, Acido- und Nitroverbindungen umgeaetat werden (vgi. dautache Patentanmeldung P r>3 588 IVb/K?ο vom 26.9. 1967) ,
Die weiterhin als Auagangaverbindungen benutzten iiäurechloride Bind bekannt und durch die Formel (EI) eindeutig charakterisiert. Darin bedeutet A vorzugsweise AlkyL mit 1-4 C-Atomen und Phenyl, beide gegebenenfalin substituiert durch Chlor, Brom oder Fluor.
Pur die erfindungsgemäßen Umsetzungen (a) und (b) können als Verdünnungsmittel polare inerte organische Lösungsmittel, verwendet werden. Hierzu gehören besonders Nitrile, wie Acetonitril, Ketone, wie Aceton, Formamide, wie Dimethyl formamid und Äther, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran und Üioxan.
f> 109886/"M
Rf..-i der· Durchführung den Verfuhren;; (b) gibt man einen Vt1Hi vcAi i ;i der zu. Hierfür eignen sich tertiäre Amine wie /., B, Triäthy Lainin, D ime thy l.ani 1 in und Pyridin, aber auch Λl.kaLicarbonate und Erdalkalioxide, wie Natriumcarbonat und Natriumhydroxid.
Die Keaktioms tempera türen Liegen bei beiden Verfahren im allgemeinen zwischen HO und 10O0C1 vorzugsweise zwiüchun κ'Ο und 15O0C,
Bei dor Durchführung der Umsetzung gemäß Verfahren (a) und (b) .-setzt man zweckmäßigerweise die Ausgangsstoffe in uquimolaren Verhältnissen ein, gegebenenfalls die Carbonnäufechloride in einem geringen Überschuß. Die Reaktion ist im allgemeinen nach 3-8 Stunden beendet. Das bei der Reaktion gebiLdete Chlorid, z. B. Alkalichlorid oder Amin-Hydrochlorid wird abfiltriert und die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) durch Einengen der Reaktionalösurig direkt gewonnen oder durch Umkristallisieren des nach Abdestillieren des Lösungsmittels verbleibenden Rückstandes.
Die erfindungagemäf3en Wirkstoffe weisen bei geringer Phyfcotuxizitat starke insektizide und akarizide Wirkungen auf. Die Wirkstoffe können deshalb mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und beißenden Insekten, Dipteren sowie Milben (Acarina) verwendet, werden.
BAD ORIGINAL
Le A 1 1 r)67 - 6 -
1 09886/19OA
? 176 8 8 3 /*
Zn den saugenden InBeJt ten gehören ira wenentli dien Bl altlause, wie die Pfirsj nhblatt.l aus (Hy ζ υ α perfiwe) , die nchwarze Bohnenblattlaua (Doralin fabae); Schildläuue, wie Aapidiotus hederae, Leeanium hesperidum, PaeudococcuH maritimua; Thyaanopt orcn, wie Hereinothripn fe~ moralis; und Wanzen, wie die HUbenwanze (Pieoma quadrata), und die Bettwanze (Cimex 1 ectul arius).
Zu den beißenden Insekten zählen im wcrsontli ohon !'(ilimoiterlingnraupen , wie Plutella niar.uli peiini n, J <y man ti in djn« par; Käfei·, wie Kornkäfer (Si top)) i Ims granar:iun)f der Kartoffelkäfer (Leptinotarsa deoemlineat π), aber auch im Bndpn lebende Arten, wie die Diahtwürnier (Agriotcn hjj,) und die Engerlinge (MeIo] ontha me} olontisa); Schaben, wie die Deutaolie Schabe (B'Jattll.a perntani cn); Orthopi eren,
wie dBü Hr.imchen (GryHun dome nt i cua); Terra j ton, wi c }\c
ti cul i termer?; Hymenopt eren, wie /uneiaen.
Die Dipteren umfaonen jnobenondero die Fliegen, wie die TaubenfJiege (Drosophila melanopnf?ter) , dip Mittelauicrfruchtfliepe (Gerotitia capitnla), die Ht-ubeni'J Λ v.ga (Muaca domestica) und Mücken, wie dip r'tecJimüoke (Avä(u aeßypti).
Bei den Mi]I)Pn sind beaondera vficlilip dir Ά] i j)nir>'lbfui (Tetrnnychi'lae), wie die gemeine opinnroi J bo (Telrany chua urticae), die Obstbaumspinunri 3be (l'ai'atotranyoJiuo piloaus); Gallmilben, wie die JoJinnnifboergalJiuil br. (EriophyeB ribia) und Tümonrmi drjt f wie TarsonemuM jia]-lidus, und Zecken, Die Wirkungrr: ru-tr-fn ncJjno]] rhi und halten lange an.
1 WHUl ;// I fM.J '-Le A 11 367 - Ί
Werder die Phenylhydrazone in Form ihrer Salze eingesetzt, so ändert sich ihre Wirksamkeit im allgemeinen nur äußerst geringfügig.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösunge.-mittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen-infrage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; ala Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Pettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate und Aryl sulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methy!cellulose.
Le A 11 567 - 8 -
1 Ü9886/1904
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Ariwendunga formen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate verwendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B, durch Gießen, Versprühen, Verstäuben, Verstreuen oder Vernebeln,
Die Wirkstoffkombination in den anwendungsfertigen Zubereitungen kann in größeren Bereichen schwanken. Im allgemeinen liegt sie zwischen 0,001 und 5 $>. Bei der Ausbringung nach bestimmten modernen Verfahren können ,jedoch auch sehr konzentrierte Wirkstoffzubereitungen verwendet werden. Bei diesen liegt der Wirkstoffgehalt z, B. zwischen 20 und 80 #.
BAD UfUGiNAL
Le A Π 567 - 9 -
109886/190 4
fir
Beispiel 1
F-,C
5
CN
\\-h-n=c;
18,8 g (0,05 Mol) trockenes Kaliumsalz des Cyanocarbomethoxy · carbonyl-^^-bistrifluormethyl-phenylhydrazons werden in 200 ml trockenem Acetonitril suspendiert und unter Rühren eine Lösung von 6 g (0,05 MoI) Propionylchlorid in 50 ml Acetonitril eingetropft. Anschließend wird 4 Stunden bei 500C gerührt. Die Suspension wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand aus 200 ml Ligroin umkristallisiert. Man erhält 15, 5 g (78 # d. Th. ) farblose Kristalle vom Schmp. 125°.
Das als Ausgangsstoff verwendete Kaliumsalz kann z. B. wie folgt hergestellt werden:
1 Mol des Hydrazone wird in Aethanol bei 60° gelöst und 1 Mol äthanolische Kalilauge zugegeben. Nach kurzer Zeit fällt das Kaliumsalz aus. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, mit Äther gewaschen und bei 80-100 C im Vakuum getrocknet.
Eine weitere Darstellungsweise wird wie folgt durchgeführt:
Man löst das Hydrazon bei 600C in Benzol oder Toluol, gibt ein Äquivalent Natriummethylat oder ein anderes Natriumalkoholat hinzu und destillliert anschließend das gebildete Methanol ab. Man entfernt anschließend das restliche Lösungsmittel oder benutzt direkt die benzolische Lösung oder Suspension des Salzes zur Weiterreaktion.
1 09886/ 1 9OA BAD
In analoger Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, werden die folgenden Verbindungen gemäß Formel (I) hergestellt:
Nr. Z X Y A >2 Schmp, . °c
(2) 3,5-CP, CN OCH, C6H5 160
(3) 3,5-CF, CN OCH, CH3 134
(4) 3,5-CF, CN OCH, C3H7 93
(5) 2-Cl, 5-CP, CN OCH, C6H5 144
(6) 2-Cl, 5-CP, CN OCH, C2H5 101
(7) 2-Cl, 5-CP, CN OCH, CH3 2C1 121
(8) 2,4,5-Cl, CN OCH, C6H5 162.
(9) 2,4,5-Cl, CN OCH, C2H5 159
(10) 2,4,5-Cl, CN OCH, CH3 143
(11) 2-Cl, 5-CP, CN OCH, C3H7 U 122
(12) 2,4,5-Cl, CN OCH, C3H7 98
(13) 2,4,5-Cl, CN t-C4Hg C2H5 138
(14) 3,4,5-Cl, CN OC2H5 CH2Cl 145-1 4B
(15) 2,4,5-Cl, CN t-C4Hg CH3 165-1 68
(16) 2-CP,, 4-Cl CN t-C4Hg CH3 120-1 28
(17) 2-CP5, 4-Cl CN t-C4Hg C2H5 112-1 18
(18) 2-CF,, 4-Cl CN t-C4Hg CH=C(CH, 135
(19) 3,4,5-Cl, CN OCH, CH3 - 150
(20) 3,5-CP, CN OCH, CH(CH3)2 122
(21) 2,4,5-Cl, CN CH, CH2Cl 148
(22) 3,5-CP, CN CH, CH2Cl 149-1 50
(23) 3,5-CP, CN CH, CH2CH2Cl 115-1 18
(24) 3,5-CP, CN CH, CH2CH2CH 85
(25) 3,5-CF, CN CH3 CH(CH,) ? 115-1 17
(26) 3,5-CP, CN CH, CH=CH2 131-1 33
CH,
Le A 11 567 . 11 LO 9 8 86/190
Z U X Y A 1768834
Nr. 3,5-CP3 CN OCH3 -CHCl2 Schmp. 0C
(27) 3,5-CP3 CN OCH3 -CHpCH-CH, 115
(28) 2,4,5-Cl3 CN OCH3 CH3
-CHCl2 		109
(29) 2,4,5-Cl3 CN OCH, -CH=CH0 132-134
(30) 2,4,5-Cl3 CN OCH3 CH3
-CH2CH2Cl		 128
(3D 2,4,5-Cl3 CN OCH3 —CHp-CHp-CH 136
(32) 2,4,5-Cl3 CN OCH3 CH(CH3)2 2C1 94-96
(33) 2,4,5-Cl3 CN OCH3 CH2-CH-CH3 136-138
(34) 129
CH3
Le A 11 567 - 11 a -
109886/1904
Beispiel A
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil-e Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).
Hach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Ί» bestimmt. Dabei bedeutet 100 £, daß alle Käfer-Larven getötet wurden. 0 i» bedeutet, daß keine Käfer-Larven getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Et.. A11 56? - 12 -
109886/1904
Tabelle • 0,2
0,02
0,002		 1768834
(pflanzenschädigende Insekten) 0,2
0,02
0,002
Phaedon-Larven 0,2
0,02
Wirkstoffe Wirkstoffkonzen
tration in % 		0,2
0,02		 Abtötüngagrad
in % nach 3
Cl
/~\-NH-ll=C^		 0,2
0,02		 0,2
0,02		 100
• ο
\—/ CN
Cl		 0,2
0,02
(bekannt)
100 '
100
100
(2) 100
100
85
O) 100
100
(10) 100
80
(9) 100
95
(12) 100
100
Le A 11 567
- 13 -
109886/1904
Beispiel B Plutella-Test
Lösungsmittel: 3 Oewichtstelle Dimethylformamid Emulgator: 1 Oewichtsteile- Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthaltend verdUnnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen getötet wurden, während 0 % angibt, dafl keine Raupen getutet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungezeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Le A 11 567 -H-
109886/1904
Tabelle (pflanzenschädigende Milben)
Plutella
Wirkstoffe
Wirkstoffkonzentration in %
Abtötungsgrad in % nach 3"
Cl (bekannt) 0,2·
0,02
100 0
(D
(4)
(6) 0,2
0,02
0,002
0,2
0,02
0,002
0,2
0,02
100
100
65
100
100
70
100 100
(11) 0,2
0,02
100 100
Le 11 - 15 -
109886/ 1904
Beispiel C
Tetranychus-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 - 30 cm haben, tropfnass besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zelten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100 % bedeutet· daß alle Spinnmilben abgetütet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Le A ti 567 - 16 -
109886/1904
Tabelle (pflanzenschMdigende Milben)
Tetranychus urticae
Wirkstoffe
Wi rks toffkonzen- tration in %
Abtötunjgsgrad In nach
Cl (bekannt)
(3)
(D
,CN 'CN 0,2
0,02
0,2
0,02
0,2
0,02
70
100 70
90 70
(4) 0,2
0,02
100 98
(6) 0,2
0,02
98 70
Le A 11 - 17 -
109886/1904

Claims (6)

  1. Patentansprüche ^
    -N-N=<X (I)
    C S"Y
    ν \ π
    X für Cyano, Halogen, Nitro oder Azido steht, Y für Alkyl, Alkoxy oder NRR1 steht, R und R1 für Wasserstoff, Alkyl oder Aryl stehen, Z für gleiche oder verschiedene Substituenten aus der
    Gruppe Alkyl und elektronegative Substituenten steht, m eine ganze Zahl von 1-5 bedeutet, A für Alkyl, Aryl, Halogenalkyl oder Halogenaryl steht.
  2. 2) Verfahren zur Herstellung von N-Acyl-1,2-dicarbonyl-phenylhydrazonen, dadurch gekennzeichnet, daß man
    (a) die Alkalisalze von 1,2-Dicarbonylphenylhydrazonen der Formel
    Zm
    .X
    -N-N=C^
    Q Vo.
    Alte© (II)
    in welcher
    X, Y, Z und m die oben angegebene Bedeutung haben und Alk, für ein Natrium- oder Kalium-Kation steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln mit Derivaten von Säurechloriden der Formel
    A-CC01 (III)
    109886/1904
    ZO
    in welcher
    A die oben angegebene Bedeutung hat,
    umsetzt oder
    (b) 1,2-Dicarbonyl-phenylhydrazone der Formel
    Zm
    N-N=C (IV)
    Il
    in welcher
    X, Y, Z und m die oben angegebene Bedeutung haben,
    in einem polaren Lösungsmittel in Gegenwart von einem Äquivalent eines Säurebinders mit Carbonsäurechloriden der Formel (III) umsetzt.
  3. 3) Insektizides und akarizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-Acyl-1,2-dicarbonyl-phenylhydrazonen gemäß Anspruch 1.
  4. 4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Acarina, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Acyl-1,2-dicarbonyl-phenylhydrazone gemäß Anspruch 1 auf die Insekten und Acarina oder ihren Lebensraun einwirken läßt.
  5. 5) Verwendung von N-Acyl-1,2-dicarbonyl-phenylhadrazonen zur Bekämpfung von Insekten und Akariden.
  6. 6) Verfahren zur Herstellung von insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Acyl-1,2-dicar-
    Le A 11 567 - 19 J 09886/ 1 904
    bonyl-phenylhydrazone gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermiacht.
    Le A 11 ?67 - 20 -
    109886/1904
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