[go: up one dir, main page]

DE1620569A1 - Verfahren zur Herstellung von Lactam - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Lactam

Info

Publication number
DE1620569A1
DE1620569A1 DE19631620569 DE1620569A DE1620569A1 DE 1620569 A1 DE1620569 A1 DE 1620569A1 DE 19631620569 DE19631620569 DE 19631620569 DE 1620569 A DE1620569 A DE 1620569A DE 1620569 A1 DE1620569 A1 DE 1620569A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
lactam
reaction
acid
subjected
cycloalkane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19631620569
Other languages
English (en)
Other versions
DE1620569C3 (de
DE1620569B2 (de
Inventor
Yoshikazu Ito
Yoichi Shimokawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toyo Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Rayon Co Ltd filed Critical Toyo Rayon Co Ltd
Publication of DE1620569A1 publication Critical patent/DE1620569A1/de
Publication of DE1620569B2 publication Critical patent/DE1620569B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1620569C3 publication Critical patent/DE1620569C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02Preparation of lactams
    • C07D201/04Preparation of lactams from or via oximes by Beckmann rearrangement
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02Preparation of lactams
    • C07D201/10Preparation of lactams from cycloaliphatic compounds by simultaneous nitrosylation and rearrangement

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

PATENTANWXLTE DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEAAANN DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 1620562
MÖNCHEN HAMBURG
telefon; 555476 8000 MÖNCHEN 15,11. Oktober 1966
TELEGRAMME: KARPATENT ' NUSSBAUMSTRASSE 10
W. 11359/63 15/Gi T 23951 IVb/12 ο Tr.A.
Toyo Rayon Kabushiki Kaiaha Tokyo (Japan)
Yerfahren zur Herstellung von Lactam.
Die Erfindung "bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Lactam, bei welchem man Cycloalkan einer photochemischen Reaktion in Gegenwart eines Ohloratome enthaltenden Mtrosierungsmittels unter Bestrahlung mit Licht unterwirft und das erhaltene Oycloalkanönoximhydrochlorid der Beckmann'sehen Umlagerung unterwirft. Die Beckmann'sehe Umlagerung des Gyoloalkanonoximhydroehlorids · wird dabei in Gegenwart einer Säure oder eines Säurechlorids, beispielsweise Schwefelsäure, ausgeführt.
Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein .Verfahren zur Herstellung vonßjhLaurinsäurelactam, bei welchem man die durch die Photonitrosierung von Oyclododeoan in Gegenwart eines Ohlor enthaltenden Sitrosierungemittels erhaltene ölähnliche Ausfällung von Gyolododekanonoximhydrochlorid der Beckmann1sehen Umlagerung in Gegenwart einer
009818/1834 Bad original
IOIU9OS
Säure oder eines Säurechlorids unterwirft.
Gemäß der bisher bekannten Arbeitsweise zur Herstellung von Cyolododeoanonoximhydrochlorid wird Oyclododeoan der Wirkung versoniedener Nitrosierungsmittel, während es in einem inerten, an der Reaktion nicht teilnehmenden Lösungsmittel, beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff, Benzol od.dgl. gelöst ist, unter Bestrahlungsbedingungen unterworfen»
Bei dieser bekannten Arbeitsweise löst sich jedoch das gebildete Oyclododeoanonoximhydrochlorid in beachtlichen Mengen in der Reaktionsflüssigkeit oder schwimmt darin. Die kontinuierliche Entfernung und rechtzeitige Abtrennung aus dem Reaktionssystem ist daher schwierig. Ein zusätzlicher ""achteil besteht darin, daß das Cyclododecanonoximhydrochlorid entweder auskristallisiert und sich abscheidet, oder, sogar wenn es im ölähnlichen Zustand abgetrennt wird, unverzüglich kristallisiert und an der Wand des Reaktionsgefäßes anhaftet, wodurch nicht nur seine Entfernung aus dem Reaktionssystem schwierig wird, sondern auch der Durchgang des Lichtes verhindert wird, da es im lichtdurchlässigen Teil des Reaktionsgefäßes anhaftet.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur technisch vorteilhaften und zweckmäßigen Herstellung von Lactam, bei welchem die vorstehend betohrlebe ne η Nachteile des gebräuchlichen Verfahrene überwunden werden.
009818/1834 ■
BAD ORIGINAL
162056S
Das Verfahren ^emäß der Erfindung 'ist dadurch gekennzeichnet, daß man die durch Photonitrosierung von Gyclododecanon in Gegenwart eines Qyeloalkans mit einer Ringstruktür von nicht mehr als 8 Gliedern gebildete ölartige Abscheidung der Beckmann'sehen Umlagerung unterwirft und danach die Reaktionsmasse ohne Neutralisation mit Wasser verdünnt unditf-Laurinsäurelactara abtrennt.
Als. Oycloalkane mit einer Hingstruktur von nicht »ehr als 8 Gliedern können Cyclopentan, Gyelohexan, ßycloheptan
oder Oyclooctan verwendet werden»
Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung nimmt das Cycloalkan mit einer Ringstruktur von nicht mehr als 8 Gliedern im Unterschied zu den bisher verwendeten inerten Heaktionslösungsmitteln nicht nur selbst als Beaktionskomponente an der Umsetzung teil,. sondern dient auch gleichseitig als Lösungsmittel, Dabei wird das mit des Gycloalkan gemischte und darin gelöste öyclododecan der Einwirkung eines Nitrosierungsiaittels unter Bestrahlungsbedingungen unterworfen, wobei eine Mischung aus Cyclododecanonoximhydrochlorid und Gycloalkanonoxinahydrochlorid als ölähnliche Ausfällung erhalten wird,
Mit dieser ölähnlichen Ausfällung kann dann die Beckmann 'sehe umlagerung direkt in Gegenwart einer Säure oder eines Säurechiorids, beispielsweise Schwefelsäure, ausgeführt werden, wobei eine Mischung ausitf-iaurinlaetarn und dem entsprechenden Lactam des vorstehend genannten Gycloalkans
0098 18/1834
162056S
mit einer Ringstruktur von nicht mehr als 8 Gliedern erhalten wird. Bei Verdünnung dieser Mischung mit einer entsprechenden Wassermenge scheidet sichiiJ-Laurinlactam in weißen fCristallen ab. Nach diesem Verfahren gemäß der Erfindung kann </)-laurinsäurelactam in technisch vorteilhafter Weise hergestellt werden, ohne daß eine vorherige gesonderte isolierung von Cyclododecanonoximhydrochlorid erforderlich ist.
Gemäß der Erfindung wird die Beckmann'sehe Umlagerung in Gegenwart einer Säure oder eines Säurechlorids ohne Abtrennung der als Nitrosierungsprodukt erhaltenen Mischung aus Cyclododecanonoximhydrochlorid und .dem entsprechenden Oximhydrochlorid des Cycloalkans mit einer Ringstruktur von nicht mehr als 8 Gliedern ausgeführt. Hierbei wird eine Mischung der entsprechenden Lactame der beiden Oxime leicht erhalten. Bei Einbringen dieser Lactammischung in Wasser scheidet sich6U-laurin säurelactam leicht ab. Als Säure oder Säurechloride können Schwefelsäure oder rauchende Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Phosphorpentachlorid od. dgl. verwendet werden. Zweckmäßigerweise wird eine Reaktionstemperatur im Bereich von 90° - 15O0C angewendet, wobei eine Temperatur zwischen 110° und 120° besonders bevorzugt ist.
0098 18/1834 BAD
162056S
Da das molare Verhältnis der beiden bei der Photonitrosierungsreaktion entstehenden Oximhydrochloride dem Gewichtsverhältnis des in der Heaktionsflüssigkeit gemischten Cyclododecane und Cyeloalkans mit einer Ringstruktur mit nicht mehr als 8 Gliedern praktisch äquivalent ist, kann durch zweckmäßige Veränderung des Verhältnisses von Oyclododecan und Gycloalkan, welche zusammen vorliegen, £)-Laurin Iac tarn sowie das andere Lactam in der gewünschten menge erhalten werden«
Beispiel
Ein zylindrisches Glasreaktionsgefäß mit einem innendurchmesser von 8,0 cm und einer Höhe von 25 om^ das mit einem* mit Ventil versehenen Auslaß am Böden ausgestattet ist, wurde mit einer Mischung von 275 g Oyelododecari gelöst in 550 g Öyclöhexan beschickt. Hierein wurde eine lichtquelle $ bestehend aus einer $ stäbförmigen HöehdfüGk-Queelrsilberlämpe von 270 Wj eingetaucht § die in ein mit einem Mantel für Kühlwasser ausgestattetes Glasrohr mit einem offenen Ende eingesetzt war« Sobald die Qüecksilberlampe eingeschaltet war, wurde ein Gasgemisch aus liitrösylchlorid und Chlorwasserstoff bei Geschwindigkeiteh von 140
009818/1834
BAD
162056°
com/Min, bzw. 480 ccm/Min. unten in die Reaktionsflüssigkeit eingeblasen, die auf einer Temperatur γοη 12° C gehalten war. Nach einer Reaktionszeit von 4 Stdn. wurden 120,0 g einer ölähnlichen Substanz erhalten. Dieses ölähnliche Produkt wurde unter gutem Rühren allmählich in 30 g einer auf 115 - 120° C erhitzten 100%igen Schwefelsäure eingeleitet, während gleichzeitig 75 g 100 #ige Schwefelsäure zugeschüttet wurden.
Obwohl das Ausmaß der Einführung so eingestellt war, daß die obere Temperatur aufrechterhalten wurde, kann nötigenfalls zweckmäßig gekühlt oder erhitzt werden. Wenn das sich ergebende Produkt auf 300 g Eis geschüttet wurde, wurde Zi/-Laurinsäure lactam in Form weißer -kristalle abgetrennt. Diese wurden durch Absaugen abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Auf diese Weise wurden 33,0 g Q-Laurinsäurelactam mit einem Schmelzpunkt von 150 - 151 G erhalten.
Wenn demgegenüber das Fiitrat mit konzentriertem Ammoniakwasser auf einen pH-Wert von 6,0 eingestellt wurde, wurde ein^-Gapröiäctam enthaltendes Produkt, das sich in der oberen Schicht abgetrennt hat j erhalten« Dann wurde durch Extraktion der unteren Schicht, beispielsweise mit Chloroformj eine zusätzliche Menge an C-Oaprölactam er- ' halten* Diese wurde zu der erstehen gegeben und dann wurden durch Vältüumdestilätion 39*0 g Q/-Gaprolaetam mit einem Schmelzpunkt von 67 - 680G erhalten.
009818/1834 BAD

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von Lactam, bei welchem man Cycloalkan einer phtocheaiöchen Reaktion in Gegenwart eines Chloratom· enthaltenden Nitrosierungsmittels unter Bestrahlung mit Licht unterwirft und das erhaltene Cycloalkanoxinhydrochlorid der Beckmann'sehen Umlagerung unterwirft, dadurch gekennzeichnet, daß man die durch Photonitrosierung vonCyclododecanon in Gegenwart eines Cycloalkansv»it einer Ringstruktur von niht mehr als 8 Gliedern gebildete ölartige Abscheidung der Beckmann'sehen UmIa-
    gerung unterwirft und danach die Reaktionsmasse ohne Neutralisation mit Wasser verdünnt und ^-LaurinsÄurelactam abtrennt«
    009818/1836
DE1620569A 1962-05-04 1963-05-03 Verfahren zur Herstellung von Launnsaurelactam Ausscheidung aus 1245944 Expired DE1620569C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1756262 1962-05-04

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1620569A1 true DE1620569A1 (de) 1970-04-30
DE1620569B2 DE1620569B2 (de) 1973-04-19
DE1620569C3 DE1620569C3 (de) 1973-11-08

Family

ID=11947337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1620569A Expired DE1620569C3 (de) 1962-05-04 1963-05-03 Verfahren zur Herstellung von Launnsaurelactam Ausscheidung aus 1245944

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3239508A (de)
DE (1) DE1620569C3 (de)
GB (1) GB1010152A (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1371942A (fr) * 1963-07-30 1964-09-11 Organico Perfectionnement au procédé de préparation des cycloalcanone-oximes et des lactames en milieu acide concentré
FR2417501A1 (fr) * 1978-02-17 1979-09-14 Ato Chimie Procede de preparation de lactames par isomerisation d'oximes en milieu sulfurique
CN103635457B (zh) * 2012-06-26 2015-07-01 东丽株式会社 环烷酮肟的制造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3111515A (en) * 1963-11-19 Process for the nitrosation of cyclohexyl compounds
US3022291A (en) * 1962-02-20 cuhno
US3060173A (en) * 1958-05-30 1962-10-23 Basf Ag Production of omega-amino dodecane acid lactam
US3090739A (en) * 1959-07-20 1963-05-21 Toyo Rayon Co Ltd Method of producing nitroso compounds or oximes

Also Published As

Publication number Publication date
US3239508A (en) 1966-03-08
GB1010152A (en) 1965-11-17
DE1620569C3 (de) 1973-11-08
DE1620569B2 (de) 1973-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2619234A1 (de) Verfahren zur gewinnung von reinem epsilon-caprolactam aus einer waessrigen loesung desselben
DE812313C (de) Verfahren zur Herstellung von ª‡-Jononen aus Pseudojononen
DE1620569A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Lactam
DE2719528A1 (de) Verfahren zur herstellung von pentachlornitrobenzol
DE2033122A1 (de) Verfahren zur Herstellung von omega Lactamen und deren m Lactame uberfuhrbaren Vorlaufern
DE2801256A1 (de) Verfahren zur gewinnung von epsilon- caprolactam aus epsilon-caprolactamhaltigem destiallationsrueckstand
DE739259C (de) Verfahren zur Umlagerung von cyclischen Ketoximen in Lactame
DE1468737A1 (de) Verfahren zur Photonitrosierung von Cycloalkanen
DE566988C (de) Verfahren zur Darstellung des sym. Benzyl-ª‡-bromisovalerylharnstoffs
EP0463466A2 (de) Verfahren zur Herstellung sehr reiner 5-Aminosalicylsäure
DE536995C (de) Verfahren zur Darstellung von Sulfosaeuren des 1-Chlor-2-aminonaphthalins
DE906936C (de) Verfahren zur Herstellung von Saeureamiden durch Umlagerung von Ketoximen
DE1031308B (de) Verfahren zur Gewinnung von reinem Caprolactam aus dem neutralisierten Reaktionsgemisch der Beckmannschen Umlagerung von Cyclohexanonoxim
DE2321332C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-5-chlor-benzolsulfonsäurechlorid oder von 2-Nitro-5-chlor-benzolsulfonsäure
DE1470327C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Lactamen aus den entsprechenden cycloaliphatische!! Ketoximen
EP0098445A2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-5-nitro-thiazol
DE2843040A1 (de) Verfahren zur herstellung von n-(4&#39;- chlor-3&#39;-sulfamoyl-benzolsulfonyl)-n-methyl- 2-aminomethyl-2-methyl-tetrahydrofuran
DE859008C (de) Verfahren zur Herstellung von Oxychinonen
AT229859B (de) Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
AT315847B (de) Verfahren zur herstellung von 7-chlor-1,3-dihydro-1-methyl-5-phenyl-2h-1,4-benzodiazepin-2-on
DE2313548C3 (de) N-N&#39;-Dichlor-terephthalsäurediamid sowie ein Verfahren zur Herstellung von N,N&#39;-Dichlor-terephthalsäurediamid und von N, N &#39;-Dichlor-isophthalsäurediamid
DE2111792A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Cyclohexanonoxim/Cyclododecanonoxim-Gemisches
DE1245944B (de) Verfahren zur gleich zeitigen Herstellung von Cyclododecano noxim und einem C bis C8 Cycloalka nonoxim
DE1094263B (de) Verfahren zur Herstellung von ªÏ-Laurinlactam
DE1092921B (de) Verfahren zur Herstellung von ªÏ-Laurinlactam

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)