DE1620569C3 - Verfahren zur Herstellung von Launnsaurelactam Ausscheidung aus 1245944 - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Launnsaurelactam Ausscheidung aus 1245944Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Laurinsäurelactam, bei welchem man
Cyclododecan einer üblichen Photonitrosierung unterwirft und das erhaltene Cyclododecanonoximhydrochlorid
in Gegenwart einer Säure oder eines Säurehalogenids der Beckmannschen Umlagerung unterwirft.
Nach den bisher bekannten Arbeitsweisen zur Herstellung von Cyclododecanonoximhydrochlorid wird
Cyclododecan der Wirkung verschiedener Nitrosierungsmittel, während es in einem inerten, an der Reaktion
nicht teilnehmenden Lösungsmittel, beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff, Benzol od. dgl., gelöst
ist, unter Bestrahlungsbedingungen unterworfen.
Bei dieser bekannten Arbeitsweise löst sich jedoch das gebildete Cyclododecanonoximhydrochlorid in
beachtlichen Mengen in der Reaktionsflüssigkeit. Die kontinuierliche Entfernung und rechtzeitige Abtrennung
aus dem Reaktionssystem ist daher schwierig. Ein zusätzlicher Nachteil besteht darin, daß die
Hauptmenge des Cyclododecanonoximhydrochlorides unverzüglich kristallisiert und an der Wand des
Reaktionsgefäßes anhaftet, wodurch nicht nur seine Entfernung aus dem Reaktionssystem schwierig wird,
sondern auch der Durchgang des Lichtes verhindert wird.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur technisch vorteilhaften und
zweckmäßigen Herstellung von Laurinsäurelactam, bei welchem die vorstehend beschriebenen Nachteile
des bekannten Verfahrens überwunden werden.
Das Verfahren gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Lösung von Cyclododecan
in einem C5- bis C8-Cycloalkan der Photonitrosierung
unterwirft, die sich bildende ölartige Abscheidung der Beckmannschen Umlagerung unterwirft und
danach die Reaktionsmasse ohne Neutralisation mit Wasser verdünnt und ω-Laurinsäurelactam abtrennt.
Als Cycloalkane mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen können Cyclopentan, Cyclohexan, Cycloheptan oder
Cyclooctan verwendet werden.
Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung nimmt das C5-C8-Cycloalkan im Unterschied zu den bisher
verwendeten inerten Reaktionslösungsmitteln nicht nur selbst als Reaktionskomponente an der Umsetzung teil, sondern dient auch gleichzeitig als Lösungs
mittel. Dabei wird das mit dem Cycloalkan gemischte
und darin gelöste Cyclododecan der Einwirkung eine: Nitrosierungsmittels unter Bestrahlungsbedingunger
unterworfen, wobei eine Mischung aus Cyclodode canonoximhydrochlorid und Cycloalkanonoxiinhydrochlorid
als ölähnliche Abscheidung erhalten wird Mit dieser ölähnlichen Abscheidung kann dann die
Beckmannsche Umlagerung direkt in Gegenwart ei ner Säure, z. B. Schwefelsäure, oder eines Säurehalogenids,
z.B. eines Säurechlorids, ausgeführt werder. wobei eine Mischung aus ω-Laurinsäurelactam un.
dem entsprechenden Lactam des vorstehend genanr, ten C5-Cs-Cycloalkans erhalten wird. Bei Verdünnung
dieser Mischung mit einer entsprechenden Wassermenge scheidet sich ω-Laurinsäurelactam in vvei
ßen Kristallen ab. Nach diesem Verfahren gemäß de Erfindung kann ω-Laurinsäurelactam in technisc.
vorteilhafter Weise hergestellt werden, ohne daß ein vorherige gesonderte Isolierung von Cyclododeca
nonoximhydrochlorid erforderlich ist.
Als Säure oder Säurehalogenide können Schwefe! säure oder rauchende Schwefelsäure, Chlorsulfor.
säure, Phosphorpentachlorid od. dgl. verwendet wer den. Zweckmäßig wird eine Reaktionstemperatur ir
a5 Bereich von 90° bis 150° C angewendet, wobei ein
Temperatur zwischen 110° und 120° C besonders be vorzugt ist.
Da das molare Verhältnis der beiden bei der Photc nitrosierungsreaktion entstehenden Oximhydrochk
ride dem Gewichtsverhältnis des in der Reaktionsflü> sigkeit gemischten Cyclododecans und C5-C8-Cycli
alkans praktisch äquivalent ist, kann durch zweckrm ßige Veränderung des Verhältnisses von Cyclodod^
can und Cycloalkan, welche zusammen vorliege:
ω-Laurinsäurelactam in der gewünschten Menge e halten werden.
Ein zylindrisches Glasreaktionsgefäß mit einem I; nendurchmesser von 8,0 cm und einer Höhe von 25 er
das mit einem mit Ventil versehenen Auslaß a Boden ausgestattet ist, wurde mit einer Mischung a.
275 g Cyclododecan und 550 g Cyclohexan beschiel In das Rohr wurde eine Lichtquelle, bestehend a.
einer stabförmigen Hochdruck-Quecksilberlam;
von 270 W, eingetaucht, die in ein mit einem Mani für Kühlwasser ausgestattetes Glasrohr mit einem c
fenen Ende eingesetzt war.· Sobald die Quecksilbe lampe eingeschaltet war, wurde ein Gasgemisch a
Nitrosylchlorid und Chlorwasserstoff von unten in c Reaktionsflüssigkeit eingeblasen, die auf einer Ter
peraturvon 12° Cgehalten war, wobei die Zufuhr v>
Nitrosylchlorid in einer Menge von 140, die Zufu von Chlorwasserstoff in einer Menge von 480 cm/m
erfolgte. Nach einer Reaktionszeit von 4 Stunde wurden 120,0 g einer ölähnlichen Substanz erhalte
Dieses ölähnliche Produkt wurde unter gutem Rühn
allmählich in 30 g einer auf 115 bis 120° C erhitzt
100%igen Schwefelsäure eingeleitet, während gleic
zeitig 75 g 100%ige Schwefelsäure zugegeben wv
den.
Das sich ergebende Produkt wurde auf 300 g I
geschüttet und es wurde ω-Laurinsäurelactam Form weißer Kristalle abgetrennt. Diese wurden ι
<>5 Wasser gewaschen. Auf diese Weise wurden 33,(
ω-Laurinsäurelactam mit einem Schmelzpunkt > 150° bis 151° C erhalten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Laurinsäurelactam, bei dem man Cyclododecan einer üblichen Photonitrosierung unterwirft und das erhaltene Cyclododecanonoximhydrochlorid in Gegenwart einer Säure oder eines Säurehalogenids der Beckmannschen Umlagerung unterwirft, dadurch gekennzeichnet, daß man die Lösung von Cyclododecan in einem C5- bis Cn-Cycloalkan der Photonitrosierung unterwirft, die sich bildende ölartige Abscheidung der Beckmannschen Umlagerung unterwirft und danach die Reaktionsmasse ohne Neutralisation mit Wasser verdünnt und ω-Laurinsäurelactam abtrennt.
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