DE1694517B2

DE1694517B2 - Selbstverloeschende, expandierbare styrolpolymerisate

Info

Publication number: DE1694517B2
Application number: DE19661694517
Authority: DE
Inventors: Harold Austin Murrysville Pa. Wright (V.St.A.)
Original assignee: Arco Polymers, Inc., Pittsburgh, Pa. (V.St.A.)
Priority date: 1965-09-17
Filing date: 1966-07-20
Publication date: 1976-02-19
Also published as: DK114227B; ES331168A1; DE1694517A1; FI45093C; FI45093B; US3359220A; SE313668B; NO126379B; GB1119108A

Description

Die obigen bromierten Fettöle werden von natürlich

vorkommenden Fettölen hergeleitet. Die öle werdec 40 nach üblichen Verfahren bromiert (vgl. z. B. die

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf selbst- US-Patentschrift 30 28 403). Solche natürlich vorverlöschende, flammverzögernde polymere Materialien, kommenden öle sind Mischungen polyungesättigtei insbesondere auf verschäumbare, selbstverlöschende, Glyceride, die als Fettsäureteil Säuren, wie Leinöl· flammverzögerndeVinylarylpolymerisatpräparate, ganz säure, Linolensäure, Linoleaidinsäure, Elaidolinolen· besonders expandierbare Styrolpolymerisate. 45 säure, Arachidonsäure usw. enthalten. Die ungefähr«

Polymerer Schaum ist von so leichtem Gewicht und Zusammensetzung der erfindungsgemäß geeigneten hat so gute Wärme isolierende Eigenschaften, daß typischen Fettöle ist in Tabelle 1 angegeben. Der Res seine Verwendung im Baugewerbe sehr wünschenswert der öle besteht aus geringen Mengen gesättigter unc ist; eine Voraussetzung für eine derartige Verwendung anderer, ungesättigter Fettsäureglyceride.

Tabelle 1

öl Gewichtsprozent ungesättigtes Fettsäurepräparat Typische Jodzahl*) Typischer Brom-

ölsäure Linolsäure Linolensäure des Grundöles ggj^,

(Monoäthanoid) (%)

Baumwollsamen	18	52	—	103 bis 113	37
Rapssamen	32	19	10	104 bis 110	38
Saffran	14	75	—	138 bis 145	44
Leinsamen	20	14	56	180 bis 195	51
Hanfsamen	13	53	24	160 bis 175	48
Mais	29	55	1	118 bis 128	40
Mohnsamen	30	62	—	130 bis 140	42
Sojabohnen	25	53	7	125 bis 135	41
Perilla	16	14	62	193 bis 208	54
Sonnenblumen	19	68	1	128 bis 138	42

•Ί VbI. »Handbook of Chemistry and Physics«, 42. Auflage, S. 3101 (1960 bis 1961).

3 4

Jedes oben aufgeführte Fettöl enthält insgesamt min- Anwesenheit des Tungöles im Polymerisat erforderdestens etwa 29 Gewichtsprozent Linolsäure, Hch sind, selbstverlöschend gemacht werden kann.

CH₉(CH₂J₄CH = CHCH₂CH = CHiCH^COOH ^Das Tungöl wird dem Polymerisat einverleibt, indem

man das Tungbl dem Styrolraonomeren vor der und/oder Linolensäure, 5 Polymerisation zufügt, so daß es mit dem Styrolmono-

CH₃CH₂CH = CHCH₂CH = CHCH₂CH ^meren niisehpolymerisiert wird. Zur Erzielung einer

= CH(CH ) COOH wesentlichen Verbesserung der Verformuags- und

⁷ ' selbstverlöschenden Eigenschaften des Schaumes muß

Linol- und Linolensäuren sind durch die Tatsache eine Mindestmenge von 0,1 Gewichtsprozent Tungöl gekennzeichnet, daß sie mindestens zwei nichtend- io verwendet werden. Mengen über 0,5 Gewichtsprozent ständige, nichtkonjugierte äthylenische Bindungen Tungöl, bezogen auf das Polymerisat, sind dagegen enthalten, die durch eine einzige Methylengruppe ge- nicht notwendig und verzögern die Polymerisationstrennt sind. geschwindigkeit des Styrolmonomeren.

Es ist zweckmäßig, die Doppelbindungen der Fett- Die hier verwendete Bezeichnung »Styrolpolymeri-

öle vollständig zu bromieren. In der Praxis werden die 15 sat« umfaßt Homo- und Mischpolymerisate, die von Fettöle im wesentlichen bromiert, obgleich weniger Vinylarylmonomeren, einschließlich Styrol, Isopropylals die zu erwartende Brommenge, bezogen auf die styrol, a-Methylstyrol, nuklearen Dimethylstyrolen, Jodzahl, oder etwa 95% des theoretischen Wertes Chlorstyrolen, Vinylnaphthalin usw. hergeleitet sind, zugefügt werden. Dies ist möglicherweise einer ge- sowie Mischpolymerisate, die durch Polymerisation wissen Bromwasserstoffaddition über die Doppel- ao eines aromatischen Vinylmonomeren mit geringen bindungen zuzuschreiben. Mengen anderer Monomerer, wie Acrylnitril, Methyl-

Wenn die nichtkonjugierten äthylenischen Bindun- methacrylat usw., hergestellt sind,
gen zur Bildung der erfindungsgemäßen, selbstver- Die Polymerisation des Styrolmonomeren mit dem

löschenden Mittel im wesentlichen bromiert sind, wird Tungöl erfolgt zweckmäßig in wäßriger Suspension eine Struktur erhalten, in welcher die Stellung der 35 (vgl. z. B. US-Patentschrift 29 07 756), wobei ein Bromatome im Molekül ihre schnelle Freisetzung als Styrolnionomeres in Wasser in Anwesenheit eines Bromwasserstoff bewirkt, wenn sie auf eine Tempe- Ka*.alyi:atorsystems von tert.-Butylperbenzoat und ratur zwischen etwa 140 und 18O⁰C erhitzt werden. Benzoylperoxyd bei einem fixierten Zyklus von Zeit Die Verbindungen sind bei normalen Behandlungs- und Temperatur unter Verwendung eines Suspentemperaturen stabil; werden sie jedoch einmal auf 30 sierungssystems, um das Styrolmonomere in Form einen Punkt erhitzt, an welchem ein Bromatom und von Teilchen oder Perlen im Wasser suspendiert zu ein Wasserstoffatom aus benachbarten Kohlenstoff- halten, polymerisiert wird.

atomen als Bromwasserstoff freigesetzt werden, so ist Um die Polymerisatteilchen expandierbar zu machen,

die restliche Struktur bezüglich eines verbleibenden wird ihnen während oder nach, der Polymerisation ein Bromatomes weitgehend allylisch. Eine derartige 35 Blähmittel einverleibt. Verfahren für eine derartige Struktur wird hinsichtlich einer leichten Freisetzung Einverleibung sind in den US-Patentschriften 31 92169 eines weiteren Bromwasscrstoffmoleküls aktiviert, so und 29 83 692 beschrieben. Bevorzugte Blähmittel umdaß eine schnelle Freisetzung aller Bromatome in der fassen flüchtige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit Verbindung erfolgt. Auf Grund uer schnellen Brom- 1 bis 7 Kohlenstoffatomen im Molekül, d. h. Äthan, Wasserstoffentwicklung, die im allgemeinen als wirk- 40 Methan, Propan, Butan, Pentan, Hexan, Heptan, sames Mittel zur Beendigung der Verbrennung ange- Cyclohexan und ihre halogenierten Derivate mit einem sehen wird, werden niedrigere Bromkonzentrationen Siedepunkt unterhalb des Erweichungspunktes des im Polymerisat und daher weniger selbstverlöschendes Harzes. Gewöhnlich werden 3 bis 20 Gewichtsprozent Mittel pro Gewicht Polymerisat benötigt. Daher wird Blähmittel, bezogen auf das Polymerisat, einverleibt, die Wirkung auf die Verformungseigenschaften des 45 Zweckmäßig werden die selbstverlöschenden Mittel Schaumes auf Grund der Anwesenheit selbstver- in das Polymerisat einverleibt, indem man sie der löschender Mittel verringert im Vergleich mit den bis- Monomerenbeschickung vor der Polymerisation zuher verwendeten, selbstverlöschenden Mitteln. fügt. Die selbstverlöschenden Mittel können jedoch

Während die überraschende Wirksamkeit der bro- gegebenenfalls auch in das Polymerisat einverleibt mierten Fettöle sie auch bei niedrigen Konzentrationen 50 werden, indem man sie in einer üblichen Mischvorim Polymerisat wirksam werden läßt, hat die Anwesen- richtung oder Strangpresse mit dem durch Wärme keit der Mittel unter Umständen eine nachteilige plastifizierten Polymerisat mischt.
Wirkung auf die Verformungseigenschaften des Poly- Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vor-

merisates, d. h. schlechtes Schmelzen und Schaum- liegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Falls schrumpfung. 55 nicht anders angegeben, sind alle Teile Gewichtsteile.

Es wurde nun gefunden, daß die Anwesenheit einer _B ' s ο i e 1 1

geringen Menge Tungöl, das durch Mischpolymeri- ^p

sation von Tungöl mit einem Styrolmonomeren er- Als Katalysator wurden 0,24 Teile Benzylperoxyd

halten wurde, im Styrolpolymerisat die Schwierig- und 0,10 Teile tert-Butylperbenzoat und als selbstverkeiten bei der Verformung, die bisher auftraten, be- 60 löschendes Mittel 2,4 Teile bromiertes Baumwollseitigt. Überraschenderweise wird so ein Polymerisat- samenöl (mit einem Gesamtbromgehalt von 37 Geschaum erhalten, der beim Verformen nicht merklich wichtsprozent und einer Zersetzungstemperatur zwischrumpft. Weiterhin ist es überraschend, daß die sehen 160 und 165° C [bestimmt, indem man eine Einverleibung des Tungöles auch eine synergistische Probe des selbstverlöschenden Mittels in ein Kapillarwirkung auf die Wirksamkeit des selbstverlöschenden 65 rohr gab und das Rohr in einer Mel-Temp-Schmelz-Mittels hat und diese verbessert, was dadurch gezeigt punktvorrichtung mit einer Rheostateneinstellung von wird, daß der Polymerisatschaum mit noch geringeren 40 erhitzte der Zersetzungstemperaturbereich ist der Mengen an selbstverlöschendem Mittel, als sie ohne Bereich, wo eine schnelle Gasentwicklung erfolgte])

wurden in einer Monomerenmischung aus 80 Teilen Styrölmonomerem und 0,4 Teilen Tungöl gelöst. Diese Mischung wurde in eine Kronenkorkenflasche von etwa 340 g Inhalt zusammen mit 120 Teilen Wasser eingeführt, die als Suspendierungsmittel 0,il Teile Hydroxyäthylcellulose und 0,08 Teile Tetranatriumpyrophosphat enthielten. Die Flasche wurde verschlossen, und die Mischung wurde mit Boden-über-Kopf-Bewegung 7 Stunden in einem ölbad von 92° C erhitzt, um die Monomeremischung zu harten Perlen zu polymerisieren. Die Mischung wurde auf 25 bis 30⁰C abgekühlt; 0,08 Teile Polyoxyäthylen(20)-sorbitanmonolaurat als Dispergierungsmittel und 6,3 Teile n-Pentan als Blähmittel wurden getrennt und in dieser Reihenfolge zur Mischung in der Flasche zugefügt. Der Flascheninhalt wurde nach jeder Zugabe gründlich geschüttelt. Die Flasche wurde verschlossen und die Mischung erneut 1 Stunde auf 32⁰C erhitzt; dann wurde die Temperatur während einer halben Stunde auf 115⁰C erhöht und weitere 4 Stunden auf 115⁰C erhitzt, um die Polymerisation zu beenden und das Blähmittel in die Perlen einzuverleiben. Das Produkt wurde von der Reaktionsmischung abgetrennt, gründlich mit Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur luftgetrocknet.

Die trockenen Perlen wurden dann in atmosphärischem Wasserdampf 2 bis 4 Minuten auf eine Dichte von etwa 0,032 g/ccm expandiert. Die Perlen wurden 24 Stunden an der Atmosphäre altern gelassen; dann wurden die vorexpandierten Perlen zu einem 1,25 · 12,5 · 12,5 cm Block mit einer selbstverlöschenden Schaumstruktur kleiner, einheitlicher, geschlossenen Zellen zwischen den Platten einer elektrisch beheizten Presse verformt. Der Scliaumblock hatte eine Dichte von 0,032 g/ccm, die Verschmelzung war ausgezeichnet. Der Schaumblock wurde in 5 2,5-cm-Streifen geschnitten, die zur Entfernung von restlichem Blähmittel über Nacht in einem Ofen von 50 bis 60⁰C konditioniert wurden. Die Selbstverlöschungstests der Streifen erfolgten, indem man sie vertikal in einer zugfreien Haube aufhängte und anzündete, indem man eine 1,25-cm-Flamme eines Mikrobrenners 3 bis 5 Sekunden mit dem unteren Ende jedes Streifen in Berührung brachte. Die durchschnittliche Zeit bis zum Verlöschen eines anhaltenden Brennens nach Entfernung der Flamme von den Streifen wurde bestimmt. Die durchschnittliche Zeit zum Verlöschen für 5 Streifen betrug 0,8 Sekunden. Eine durchschnittliche Zeit von 1,0 Sekunden oder weniger wird für die ίο technische Verwendbarkeit als angemessen angesehen.

Beispiel 2

Es wurde eine Reihe von Tests durchgeführt, in welchen ein aus 0,28 Teilen Benzoylperoxyd und 0,10 Teilen tert.-Butylperbenzoat bestehender Katalysator und X Teile bromiertes Fettöl (X ist die in Tabelle 2 angegebene Menge) in 80 Teilen Styrolmonomerem und Y Teilen Tungöl gelöst wurden (Y ist ebenfalls in Tabelle 2 angegeben). Diese Mischungen wurden zusammen mit 120 Teilen Wasser die als Suspendierungsmittel 0,64 Teile Tricalciumphosphat und 0,0048 Teile Dodecylbenzolnatriumsulfonat enthielten, in eine Kronenkorkenflasche von etwa 340 g Inhalt gegeben. Die Flaschen wurden verschlossen

as und die Mischungen mit einer Kopf-über-Boden-Bewegung 6 Stunden in einem Ölbad bei 90⁰C erhitzt. Nach 6 Stunden wurden weitere 0,8 Teile Tricalciumphosphat und 0,008 Teile Dodecylbenzolnatriumsulfonat sowie 6,3 Teile n-Pentan zugefügt. Die Flaschen wurden erneut verschlossen und mit einer Kopf-über-Boden-Bewegung 4 Stunden in einem ölbad bei 115°C erhitzt, um die Polymerisation zu beenden und das n-Pentan in die Perlen einzuverleiben. Jedes Produkt wurde von seiner Reaktionsmischung abgetrennt, gründlich mit Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur luftgetrocknet. Die getrockneten Perlen jedes Testes wurden in Blöcke verformt, und die Selbstverlöschungszeit der Streifen wurde wie im Beispiel 1 bestimmt. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben:

Tabelle 2

Selbstveriöschendes	X	Y	Zersetzungs	Brom im	Polymerisat	Sv-Zeit	Schrumpfung
Mittel (sv Mittel)	sv Mittel	Tungöl im	temperaturen	sv Mittel			des verformten
(■jeweils bromiert)	im Poly	Polymerisat	des sv Mittels				Schaumes
	merisat
	(Gewichts	(Gewichts	(⁰C)	(Gewichts		(see)
	prozent)	prozent)		prozent)
Baumwollsamenöl	3,0	0,5	160 bis 165	37	1,1	0,9	keine
Baumwollsamenöl	3,0	0	160 bis 165	37	1,1	3,1	stark
Rapssamenöl	5,0	0,25	155 bis 160	38	1,9	0,9	keine
Rapssamenöl	5,0	0	155 bis 160	38	1,9	1,6	stark
Rapssamenöl	3,0	0,35	155 bis 160	38	1,1	0,8	keine
Rapssamenöl	3,0	0	155 bis 160	38	1,1	3,0	stark
Saffranöl	3,0	0,2	150 bis 155	44	1,3	0,8	keine
Saffranöl	3,0	0	150 bis 155	44	1,3	2,2	stark

Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß die Anwesenheit 65 Tungöl nicht selbstverlöschend sind. Auch die Ver-

des Tungöles im Polymerisat selbstverlöschende formunggseienschaften der Schäume werden durch die

Schäume liefert, während Schäume mit derselben Anwesenheit des mischpolymerisierten Tungöles ver-

Menge an selbstverlöschenden Mittel, jedoch ohne bessert.

Beispiel 3

Zur Darstellung der Eigenschaften der erfindungsgemäßen Präparate gegenüber selbstverlöschenden Polymerisatschäumen, die mit einem handelsüblichen selbstverlöschenden Mittel hergestellt sind, wurde eine Reihe von Polymerisatschäumen mit der Tungöl bromierten Fettölkombination und dem handelsüblichen Flammverzögerer Tris-(2,3-dibrompropy 1)-phosphat hergestellt und wie folgt getestet:

Ein aus 0,10 Teilen tert.-Butylperbenzoat und 0,28 Teilen Benzoylperoxyd bestehender Katalysator und X Teile Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat oder bromiertes Fettöl und Y Teile Tungöl wurden in 80 Teilen Styrolmonomerem gelöst (X und Y sind in der folgenden Tabelle 3 angegeben). Jede Mischung wurde mit 120 Teilen Wasser, die als Suspendierungsmittel 0,64 Teile Tricacliumphosphat und 0,0048 Teile Dodecylbenzolnatriumsulfonat enthielten, in eine Kronenkorkenflasche von etwa 340 g Inhalt gegeben. Die Flaschen wurden verschlossen und die Mischungen mit einer Kopf-über-Boden-Bewegung 6 Stunden in einem ölbad auf 90^cC erhitzt. Dann wurden die Mischungen auf 25 bis 30° C abgekühlt, und es wurden 0,8 Teile Tricalciumphosphat und 0,008 Teile Dodecylbenzolnatriumsulfonat sowie 6,7 Teile n-Pentan zugegeben. Die Flaschen wurden erneut verschlossen und im ölbad auf 115°C weitere 4 Stunden unter Kopf-über-Boden-Bewegung erhitzt, um die Polymerisation der Perlen zu beenden sowie das n-Pentan in die Perlen einzuverleiben. Das Produkt jeder Flasche wurde von seiner Reaktionsmischung abgetrennt, gründlich mit Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur luftgetrocknet. Die Selbstverlöschungszeit des Schaums von jedem Produkt wurde gemäß Beispiel 1 bestimmt; die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben. Aus einem Vergleich der Selbstverlöschungseigenschaften der Schäume mit bromierten Fettölen gegenüber Schäumen, die Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat enthielten, ist ersichtlich, daß die letztgenannten Präparate Brompräparate von 2,7 % im Polymerisat benötigten, um einen selbstverlöschenden Schaum zu liefern, während mit dem Tungöl und dem

ao bromierten Fettöl Bromkonzentrationen von nur etwa 1,1 % wirksam waren. Die Zugabe von Tungöl zu dem Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat enthaltenden Präparat verbesserte die Verformungseigenschaften des Schaumes, beeinflußte jedoch nicht seine selbstverlöschenden Eigenschaften.

Tabelle 3

sv Mittel	X	Y	4	Zersetzungs	Brom im	Polymerisat	Sv-Zeit	Schrumpfung
	sv Mittel	Tungöl im	temperatur	sv Mittel			des verformten
	im Poly	Polymerisat	des sv Mittels				Schaumes
	merisat
	(Gewichts	(Gewichts	(°C)	(Gewichts		(see)
	prozent)	prozent)		prozent)
(jeweils bromiert)
Leinsarnenöl	3,0	1,5	150 bis 155	50	1,5	0,9	keine
Hanfsamenöl	3,0	0,25	165 bis 170	48	1,4	0,8	keine
Maisöl	3,0	0,30	160 bis 165	40	1,2	0,8	keine
Mohnsamenöl	3,0	0,50	165 bis 170	42	1,3	0,9	keine
Sojabohnenöl	3,0	0,50	160 bis 165	37	1,1	0,9	keine
Perillaöl	3,0	0,10	145 bis 150	54	1,6	1.0	keine
Sonnenblumenöl	3,0	0,50	160 bis 165	42	1,3	0,9	keine
(nicht bromiert)
Vergleichsversuch	5,0	0	200 bis 205	69	3,4	0,9	stark
Vergleichsversuch	4,0	0	200 bis 205	69	2,7	0,9	stark
Vergleichsversuch	3,0	0	200 bis 205	69	2,1	1,5	stark
Vergleichsversuch	3,0	0,50	200 bis 205	69	2,1	1,5	keine
	Beispiel	55	Bewegung 6	Stunden in einem ölbad	auf 9O⁰C erhitzt,

Als Katalysator wurden 0,28 Teile Benzoylperoxyd und 0,10 Teile tert.-Butylperbenzoat und als selbstverlöschendes Mittel 3 Teile bromiertes Rapssamenöl (38% Brom; Zersetzungstemperatur 155 bis 160⁰C) in einer Monomerenmischung aus 12 Teilen «-Methylstyrol, 68 Teilen Styrol und 0,35 Teilen Tungöl gelöst. Die Mischung wurde in eine Kronenkorkenflasche von etwa 340 g Inhalt zusammen mit 120 Teilen Wasser, die als Suspendierungsmittel 0,64 Teile Tricalciumphosphat und 0,0048 Teile Dodecylbenzolnatriumsulfonat enthielten, eingeführt. Die Flasche wurde verschlossen und die Mischung unter Kopf-über-Bodensieren. Dann wurde die Mischung auf 25 bis 30⁰C abgekühlt, und es wurden 0,8 Teile Tricalciumphosphat, 0,008 Teile Dodecylbenzolnatriumsulfonat und 6,7 Teile n-Pentan zugefügt. Der Flascheninhalt wurde gründlich geschüttelt, die Flasche wurde verschlossen und die Mischung 4 Stunden in ein ölbad von 115° C gelegt, um die Polymerisation zu beenden und das n-Pentan in den Perlen einzuverleiben. Das Produkt wurde von der Reaktionsmischung abgetrennt, gründlich mit Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur luftgetrocknet. Die Produktperlen wurden wie im Beispiel 1 expandiert und verformt. Die Perlen ergaben

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verformte Schäume einer Dichte von 0,032 g/ccm; beim Testen gemäß Beispiel 1 ergab sich eine Selbstverlöschungszeitvon0,8 Sekunden. Die Verschmelzung der Perlen war gut; im Schaumblock lag keine Schrumpfung vor.

Beispiel 5

Als Katalysator wurden 0,28 Teile Benzoylperoxyd und 0,10 Teile tert.-Butylperbenzoat, als selbstverlöschendes Mittel 1,2 Teile bromiertes Baumwollsamenöl (Bromgehalt 37 Gewichtsprozent; Zersetzungstemperatur 160 his 165⁰C) und 0,16 Teile synergistisches Peroxyd (2,5-Dimethyl-2.5-di-(tert.-butylperoxy)-hexyn-3) in SO Teilen Styrolmonomerem gelöst, die 0,4 Teile Tungöl enthielten. Die Mischung wurde zusammen mit 120 Teilen Wasser, die als Suspendierungsmittel 0,64 Teile Tricalciumphosphat und 0,0048 Teile Dodecylbenzolnatriumsulfonat enthielten, in einen Kronenkorkenbehälter von etwa 340 g Inhalt gegeben. Die Flasche wurde verschlossen und unter Kopf-über-Boden-Bewegung 6 Stunden in ein Ölbad von 90°C gelegt, um das Monomere zu harten Perlen zu polymerisieren. Dann wurde die Mischung auf 25 bis 30⁰C abgekühlt, und es wurden weitere 0,8 Teile Tricalciumphosphat und 0,008 Teile Dodecylbenzolnatriumsulfonat sowie 6,7 Teile n-Pentan zugefügt. Die Flasche wurde erneut verschlossen und zur vollständigen Polymerisation sowie zur Imprägnierung der Perlen mit dem Blähmittel weitere 4 Stunden in ein ölbad von 115°C gelegt. Das Produkt wurde von der Reaktionsmischung abgetrennt und gründlich mit Wasser gewaschen uni bei Zimmertemperatur luftgetrocknet. Das Produkt hatte einen Bromgehalt von etwa 0,56 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat. Die Perlen wurden wie im Beispiel 1 expandiert und verformt, und die Flammverzögeningseigenschaften des Schaumes wurden wie im Beispiel 1 bestimmt. Die durchschnittliche Verlöschungszeit eines 2,5-cm-Streifens betrug 1,0 Sekunde; es wurde festgestellt, daß die Proben äußerst schwer anzuzünden waren.

Vergleichsversuch

G;mäß Beispiel 5 wurde ein Polymerisatschaum ao hergestellt, wobei an Stelle des bromierten Baumwollsamenöles als selbstverlöschendes Mittel 1,2 Teile [Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat] verwendet wurden, Der Schaum hatte eine Selbstlöschungszeit von 5,5 Sekunden, obgleich er mehr Brom enthielt als der irr Beispiel 5 hergestellte Schaum. Dies zeigt erneut dif Überlegenheit der erfindungsgemäßen Präparate.

Claims

1 2 von polymeren Schaum ist jedoch, daß er flammver- Patentansprüche: zögernde Eigenschaften hat. In der Vergangenheit wurden den? Polymerisat niedrige, bromhaltige Alkyl-

1. Selbstverlöschendes, expandierbares Vinyl- verbindungen zugegeben, um den Schaum selbstverarylpolymerisat, enthaltend eiix übliches Blähmittel 5 löschend zu machen. Werden derartige bromierte und ein Flammschutzmittel, dadurch ge- Alkane in ausreichenden Mengen verwendet, um das kennzeichnet, daß es als Flammschutz- Polymerisatpräparat selbstverlöschend zu machen, so mittel, bezogen auf das Polymerisat, 0,5 bis 5,0 Ge- werden die Vorformungseigenschaften der Teilchen wichtsprozent eines bromierten Fettöls enthält, das (Perlen) nachteilig beeinflußt, und es ergibt sich z. B. durch praktisch vollständige Bromierung eines Öls io ein schlechtes Schmelzen und eine Schrumpfung des erhalten wurde, das wesentliche Mengen von unge- Polymerisatschaums. Bromierte Alkane neigen arch sättigten Fettsäuren enthält, die mindestens zwei zum Hydrolysieren unter Freisetzung giftiger Gase nicht endständige, nicht konjugierte Äthylen- und bewirken eine Zersetzung und Verfärbung des bindungen enthalten, die durch eine einzelne Schaums. Die Anwesenheit eines Peroxyds im PoIy-Methylengruppe getrennt sind. 15 merisat hat eine synergistische Wirkung mit bromierten

2. Selbstverlöschendes Material nach Anspruch 1, Alkanen und macht es möglich, daß eine kleinere dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat Menge desselben das Polymerisat selbstverlöschend ein Copolymerisat ist, welches 0,1 bis 0,5 Gewichts- macht.

prozent Tungöl enthält. Erfindungsgegenstand ist ein selbstverlöschendes,

3. Selbstverlöschendes Material nach Anspruch 1 ao expandierbares Vinylarylpolymerisat, enthaltend ein und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 3 bis 20 Ge- übliches Blähmittel und ein Flammschutzmittel, das wichtsprozent Blähmittel, bezogen auf das Poly- dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Flammschutzmerisat, enthält. mittel, bezogen auf das Polymerisat, 0,5 bis 5,0 Ge-

4. Selbstverlöschendes Material nach Anspruch 1 wichtsprozent eines bromierten Fettöls enthält, das bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das bromierte 25 durch praktisch vollständige Bromierung eines Öls Fettöl eine Zersetz angstemperatur von 140 bis erhalten wurde, das wesentliche Mengen von unge-18O⁰C besitzt. sättigten Fettsäuren enthält, die mindestens zwei nicht

5. Selbstverlöschendes Material nach Anspruch 1 endständige, nicht konjugierte Äthylenbindungen entbis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das bromierte halten, die durch eine einzige Methylengruppe ge-Fettöl aus einem Fettöl hergestellt worden ist, das 30 trennt sind.

mindestens 29 Gewichtsprozent Leinöl- oder Lino- Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfin-

lensäure enthält. dung wird dem Polymerisat ein bromiertes Baumwoll-

6. Selbstverlöschendes Material nach Anspruch 1 samenöl, bromiertes Rapsöl, bromiertes Saffranöl, bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das bromierte bromiertes Leinsamenöl, bromiertes Hanföl, bro-Fettöl mindestens 95 %ig bromiert ist. 35 miertes Maisöl, bromiertes Mohnöl, bromiertes Soja-

bohnenöl, bromiertes Perileaöl oder bromiertes Sonnenblumenöl einverleibt.