DE1694462B2

DE1694462B2 - Formmassen Ausscheidung aus 1570789

Info

Publication number: DE1694462B2
Application number: DE1694462A
Authority: DE
Inventors: Eric Ware Nield; John Brewster St. Albans Rose
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1964-04-21
Filing date: 1965-04-15
Publication date: 1973-10-04
Also published as: DE1694462A1; DE1694462C3

Description

Die Biegebruchbeanspruchung wurde an 51 mm langen und 12,7 mm breiten Proben gemessen, die aus einer durch Pressen hergestellten Tafel von 3 mm Dicke herausgearbeitet worden waren. Die Proben ruhten auf zwei 38,1 mm voneinander entfernten Trägern. In der Mitte davon wurde eine ausreichende Belastung aufgebracht, um die Proben mit einer Geschwindigkeit von 457 mm/min durchzubiegen. Die Biegebruchbeanspruchung vurde errechnet durch Multiplikation der Belastung im Moment des Bruchs durch den Faktor: (1,5) · (38,1)/(12,7) · (3)² = 0,5.

	Vicat-	voll
	Er-	(⁰Q
	weichungs-	108
Kautschuk	punkt	110
	1/10
	(⁰C)	109
Acrylnitril/Butadien, Mischpolymerisat (33:67 Molprozent) Butadien/Methylmethacrylat, Misch	101
polymerisat (75:25 Molprozent)	104	108
Äthylen/Äthylacrylat, Mischpolymeri		110
sat (40:60 Molprozent)	97
Butylkautschuk, Mischpolymerisat		105
Äthylen/Vinylacetat, Mischpolymerisat	101	106
(55:45Molpiozent)	103
Polyäthylacrylat
Acrylnitril/Butylacrylat, Mischpoly	95
merisat (13:87 Molprozent)	98
Beispiel 1

Ein Termischpolymerisat, das aus 6 Molprozent N-Phenylmaleinimid, 75 Molprozent Acrylnitril und 19 Molprozent Isobuten erhalten wurde, einen Erweichungspunkt über 100⁰C und eine Biegefestigkeit von 18 kg/mm² besaß, wurde auf einer dampfbeheizten Walze mit verschiedenen Kautschukarten vermischt. Die verschiedenen Kautschukarten, von denen jeweils 35 g mit 100 g des Termischpolymers vermischt wurden, sowie die Erweichungspunkte der erhaltenen Mischungen sind in der vorstehenden Tabelle angegeben.

ίο Es wurden weiterhin Mischungen mit folgenden Kautschukarten hergestellt, die jeweils in einer Menge von 42 g auf 100 g Termischpolyester verwendet wurden:

a) Nitrilkautschuk mit einer Anzahl Carboxygruppen;

b) Acrylnitril/Butylacrylat, Mischpolymerisat
(20: 80 Molprozent);

c) Acrylnitril/Butadien, Mischpolymerisat
(40: 60 Molprozent), vernetzt;

d) Neopren;

e) mit 1 % Divinylbenzol versetztes Polybutadien und

f) Äthylen/Methylmethacrylat, Mischpolymerisat
(48: 52 Molprozent).

B e i s ρ i e 1 2

Der Latex eines Termischpolymerisats aus 5 Molprozent N-Pheuylmaleinimid, 75 Molprozent Acrylnitril und 20 Molprozent Isobuten wurde mit verschiedenen Mengen eines Acrylnitril/Butadien-(46: 54 MolprozenQ-Kautschuklatex vermischt, und die sich ergebenden Latexmischungen wurden aufgearbeitet, um Produkte herzustellen, die 5, 10, 15 und 20 Gewichtsprozent Kautschuk enthielten. Diese Produkte wurden unter Druck verformt, und die Formstücke besaßen Vicat-ErweichungspunMe von 111, 112, 108 bzw. 107⁰C.

Claims

1 2 ein N-Arylimid von Bicyclo-[2,2,l]-5-hepten-2,3-di- Patentanspruch: carbonsäure verwendet wird. Dieses Comonomer kann durch Umsetzung von N-Arylmaleinimid mit Cyclo- Formmassen, bestehend aus einem Mischpoly- pentagen hergestellt werden. Die Herstellung dieses merisat A, das hergestellt worden ist aus 5 Comonomers ist ziemlich kompliziert.

1. 1 bis 99 Molprozent Acrylnitril, In der zu dieser Ausscheidungs-Anmeldung ge-

2. 1 bis 99 Molprozent N-Arylmaleinimid, hörenden Stammanmeldung wurde gefunden, daß und gegebenenfalls Acrylnitrilpolymerisate mit verbesserten Verformungs-

3. 1 bis 98 Molprozent eines Olefins, eigenschaften, einem hohen Erweichungspunkt (im und B: einem kautschukartigen Elastomer, be- ίο allgemeinen in der Größenordnung von 100⁰C und stehend entweder aus einem Dienkautschuk, einem darüber) und wertvollen physikalischen Eigenschaften gesättigten Acrylatkautschuk oder Äthylenmisch- erhalten werden können, wenn man Acrylnitril mit polymerisatkautschuk. gewissen N-substituierten Maleinimiden durch Freiradikalkatalyse lischpolymerisiert. Diese Misch-

15 polymeren entha en 1 bis 99 Molprozent Acrylnitril

und 99 bis 1 Molprozent mindestens eines N-Arylmaleinimids. Die bevorzugten Mischpolymere enthalten 40 bis 90 Molprozent Acrylnitril und 60 bis

Gegenstand der Patentanmeldung P 1 570 789.8-44 10 Molprozent mindestens eines N-Arylmaleinimids sind Mischpolymerisate, die aus 1 bis 99 Molprozent 20 und werden hergestellt durch Mischpolymerisation N-Arylmaleinimid, deren N-Arylsubstituenten keinen eines Monomergemisches, welches 60 bis 92 Molbasischen Charakter aufweisen, und aus 99 bis 1 Mol- prozent Acrylnitril und 8 bis 40 Molprozent minprozent Acrylnitril bestehen. Gemäß einer bevorzugten destens eines N-Arylmaleinimids enthält, wobei ein Ausführungsform bestehen die Mischpolymerisate aus Freiradikalkatalysator verwendet wird.

1 bis 98 Molprozent Acrylnitril, 1 bis 98 Molprozent 35 Es werden weiter Mischpolymere beschrieben, die N-Acrylmaleinimid und aus 1 bis 98 Molprozent aus 1 bis 98 Molprozent Acrylnitril, aus 1 bis 98 MoI-Olefinen. prozent mindestens eines N-Arylmaleinimids und aus

Polyacrylnitril kann durch Polymerisation in der 1 bis 98 Molprozent mindestens eines Olefins bestehen, Masse, in Lösung oder wäßriger Dispersion hergestellt wobei die Gesamtmenge der Bestandteile 100 Molwerden und ist ein brauchbares faserbildendes Material 30 prozent ausmacht. Die bevorzugten Polymeren entmit einem hohen Erweichungspunkt und guter Be- halten 60 bis 90 Molprozent Acrylnitril, 1 bis 15 Molständigkeit gegenüber zahlreichen Chemikalien. Die prozent N-Arylmaleinimid und 5 bis 30 Molprozent weitgehende Anwendung dieses Materials zur Ver- Olefin und können hergestellt werden durch Polymeriarbeitung in geschmolzener Form, beispielsweise beim sation eines Gemisches, das 1 bis 10 Molprozent Schmelzspinnen oder für Spritzgußverfahren, ist je- 35 mindestens eines N-Arylmaleinimids, 15 bis 30 MoI-doch durch seine schlechte Thermoplastizität selbst prozent mindestens eines Olefins und 84 bis 60 MoI-bei Temperaturen von 250° C beschränkt. So ist dieses prozent Acrylnitril enthält, wobei diese gesamten Material nur bei Anwendung von hohen Drücken Bestandteile 100 Molprozent ausmachen,
und bei Temperaturen verformbar, bei denen ein Es wurde nunmehr gefunden, daß durch die zuAbbau stattfinden kann. Darüber hinaus sind die 40 sätzliche Einmischung synthetischer kautschukartiger daraus hergestellten Produkte ziemlich spröde und Polymerisate, in die obengenannten Mischpolymerisate splittern, beispielsweise wenn sie bei Drücken von nur Formmassen mit verbesserten Eigenschaften erhalten

2 kg/mm² und selten mehr als 4 kg/mm² hinsichtlich werden können. Diese kautschukartigen Polymerisate ihrer Biegefestigkeit bei 20⁰C untersucht werden. oder Mischpolymerisate sind Diepkautschuke, die

Es ist schon vorgeschlagen worden, die Eigen- 45 gesättigten Acrylatkautschuke und Äthylenmischpoly-

schaften von Acrylnitrilpolymerisaten dadurch zu merisatkautschuke. Das Kautschukmaterial verleiht

modifizieren, daß bei ihrer Polymerisation misch- den genannten Mischpolymerisaten eine erhöhte

polymerisierbare Monomere zugesetzt werden. Bei- Zähigkeit, wodurch die Schlagfestigkeit verbessert

spiele solcher Monomere sind: Vinylchlorid, Vinyliden- wird. Dabei wird aber der Erweichungspunkt nicht

chlorid und Butadien. Zwar sind die Produkte aus 50 wesentlich herabgesetzt.

solchen Mischpolymerisaten weniger brüchig und Wenn sowohl das Acrylnitrilmischpolymerisat als lassen sich leichter verformen, sie besitzen aber im auch das Kautschukmaterial als Latex zur Verfügung allgemeinen den Nachteil, daß sie einen niedrigen stehen (beispielsweise als Produkte einer Emulsions-Erweichungspunkt und einen niedrigen Modul be- polymerisation), dann müssen die Komponenten nicht sitzen. So halten die Mischpolymeren im allgemeinen 55 isoliert werden, sondern die Latices können direkt Temperaturen von mehr als 100⁰C nicht aus und er- gemischt werden, Nach der Zugabe der gewünschten geben beim Verpressen keine harten Gegenstände. Zusatzstoffe, wie z. B. Stabilisatoren und Antioxy-

Ein weiterer Nachteil der Acrylnitrilhomopolymeri- dantien, wird das Gemisch zu einer Koagulation ver-

sate besteht in ihrer schlechten Färbbarkeit. Zur Ver- anlaßt, indem es in eine verdünnte Elektrolytlösung

besserung der Färbbarkeit wurde in der deutschen 60 gegossen wird, wie z. B. in eine Aluminiumsulfat- oder

Patentschrift 1 040 243 vorgeschlagen, mit dem Acryl- Kalziumchloridlösung, worauf das Produkt isoliert

nitril ein N-Pyridylmaleinimid zu mischpolymerisieren. und mit heißem Wasser gewaschen wird.

Die obenerwähnte schlechte Verarbeitbarkeit von Andererseits können die beiden Komponenten

Acrylnitrilhomopolymerisate wird jedoch hierdurch auch in der Schmelze auf geheizten Walzen oder in

nicht verbessert. 65 eir.im Extruder gemischt werden.

In der USA.-Patentschrift 2 706 720 ist ein Verfahren Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher zur Herstellung von Acrylnitrilmischpolymerisate be- erläutert. Alle Teile sind, sofern nichts anderes anschrieben, bei welchem unter anderen als Comonomer gegeben ist, in Gewichtsteilen ausgedrückt.