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DE1694462B2 - Molding compounds precipitation from 1570789 - Google Patents

Molding compounds precipitation from 1570789

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DE1694462B2
DE1694462B2 DE1694462A DE1694462A DE1694462B2 DE 1694462 B2 DE1694462 B2 DE 1694462B2 DE 1694462 A DE1694462 A DE 1694462A DE 1694462 A DE1694462 A DE 1694462A DE 1694462 B2 DE1694462 B2 DE 1694462B2
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DE
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acrylonitrile
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copolymers
mol
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DE1694462A
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Eric Ware Nield
John Brewster St. Albans Rose
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

Die Biegebruchbeanspruchung wurde an 51 mm langen und 12,7 mm breiten Proben gemessen, die aus einer durch Pressen hergestellten Tafel von 3 mm Dicke herausgearbeitet worden waren. Die Proben ruhten auf zwei 38,1 mm voneinander entfernten Trägern. In der Mitte davon wurde eine ausreichende Belastung aufgebracht, um die Proben mit einer Geschwindigkeit von 457 mm/min durchzubiegen. Die Biegebruchbeanspruchung vurde errechnet durch Multiplikation der Belastung im Moment des Bruchs durch den Faktor: (1,5) · (38,1)/(12,7) · (3)2 = 0,5.The bending stress was measured on samples 51 mm long and 12.7 mm wide, which had been cut from a sheet 3 mm thick made by pressing. The samples rested on two slides 38.1 mm apart. Sufficient load was applied in the center of this to deflect the samples at a rate of 457 mm / min. The bending stress v was calculated by multiplying the stress at the moment of the break by the factor: (1.5) * (38.1) / (12.7) * (3) 2 = 0.5.

Vicat-Vicat vollfully Er-He- (0Q( 0 Q weichungs-softening 108108 Kautschukrubber punktPoint 110110 1/101/10 (0C)( 0 C) 109109 Acrylnitril/Butadien, Mischpolymerisat
(33:67 Molprozent)
Butadien/Methylmethacrylat, Misch
Acrylonitrile / butadiene, mixed polymer
(33:67 mole percent)
Butadiene / methyl methacrylate, mixed
101101
polymerisat (75:25 Molprozent)polymer (75:25 mol percent) 104104 108108 Äthylen/Äthylacrylat, MischpolymeriEthylene / ethyl acrylate, copolymers 110110 sat (40:60 Molprozent)sat (40:60 mole percent) 9797 Butylkautschuk, MischpolymerisatButyl rubber, mixed polymer 105105 Äthylen/Vinylacetat, MischpolymerisatEthylene / vinyl acetate, copolymer 101101 106106 (55:45Molpiozent)(55:45 molpio cent) 103103 PolyäthylacrylatPolyethyl acrylate Acrylnitril/Butylacrylat, MischpolyAcrylonitrile / butyl acrylate, mixed poly 9595 merisat (13:87 Molprozent)merisat (13:87 mole percent) 9898 Beispiel 1example 1

Ein Termischpolymerisat, das aus 6 Molprozent N-Phenylmaleinimid, 75 Molprozent Acrylnitril und 19 Molprozent Isobuten erhalten wurde, einen Erweichungspunkt über 1000C und eine Biegefestigkeit von 18 kg/mm2 besaß, wurde auf einer dampfbeheizten Walze mit verschiedenen Kautschukarten vermischt. Die verschiedenen Kautschukarten, von denen jeweils 35 g mit 100 g des Termischpolymers vermischt wurden, sowie die Erweichungspunkte der erhaltenen Mischungen sind in der vorstehenden Tabelle angegeben. A thermal copolymer obtained from 6 mol percent N-phenylmaleimide, 75 mol percent acrylonitrile and 19 mol percent isobutene, had a softening point above 100 ° C. and a flexural strength of 18 kg / mm 2 , was mixed with various types of rubber on a steam-heated roller. The various types of rubber, of which 35 g each were mixed with 100 g of the thermal copolymer, and the softening points of the mixtures obtained are given in the table above.

ίο Es wurden weiterhin Mischungen mit folgenden Kautschukarten hergestellt, die jeweils in einer Menge von 42 g auf 100 g Termischpolyester verwendet wurden:ίο There were still mixtures with the following Types of rubbers produced, each used in an amount of 42 g per 100 g of thermal polyester became:

a) Nitrilkautschuk mit einer Anzahl Carboxygruppen; a) nitrile rubber with a number of carboxy groups;

b) Acrylnitril/Butylacrylat, Mischpolymerisat
(20: 80 Molprozent);
b) acrylonitrile / butyl acrylate, copolymer
(20:80 mole percent);

c) Acrylnitril/Butadien, Mischpolymerisat
(40: 60 Molprozent), vernetzt;
c) Acrylonitrile / butadiene, copolymer
(40: 60 mole percent), crosslinked;

d) Neopren;d) neoprene;

e) mit 1 % Divinylbenzol versetztes Polybutadien unde) polybutadiene mixed with 1% divinylbenzene and

f) Äthylen/Methylmethacrylat, Mischpolymerisat
(48: 52 Molprozent).
f) Ethylene / methyl methacrylate, copolymer
(48: 52 mole percent).

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

Der Latex eines Termischpolymerisats aus 5 Molprozent N-Pheuylmaleinimid, 75 Molprozent Acrylnitril und 20 Molprozent Isobuten wurde mit verschiedenen Mengen eines Acrylnitril/Butadien-(46: 54 MolprozenQ-Kautschuklatex vermischt, und die sich ergebenden Latexmischungen wurden aufgearbeitet, um Produkte herzustellen, die 5, 10, 15 und 20 Gewichtsprozent Kautschuk enthielten. Diese Produkte wurden unter Druck verformt, und die Formstücke besaßen Vicat-ErweichungspunMe von 111, 112, 108 bzw. 1070C.The latex of a thermal copolymer of 5 mole percent N-phenylmaleimide, 75 mole percent acrylonitrile, and 20 mole percent isobutene was mixed with various amounts of an acrylonitrile / butadiene (46: 54 mole percent Q rubber latex, and the resulting latex blends were worked up to produce products corresponding to the 5th , 10, 15 and 20 percent by weight rubber. These products were formed under pressure and the molded pieces had Vicat softening points of 111, 112, 108 and 107 ° C., respectively.

Claims (2)

1 2 ein N-Arylimid von Bicyclo-[2,2,l]-5-hepten-2,3-di- Patentanspruch: carbonsäure verwendet wird. Dieses Comonomer kann durch Umsetzung von N-Arylmaleinimid mit Cyclo- Formmassen, bestehend aus einem Mischpoly- pentagen hergestellt werden. Die Herstellung dieses merisat A, das hergestellt worden ist aus 5 Comonomers ist ziemlich kompliziert.1 2 an N-arylimide of bicyclo- [2,2, l] -5-hepten-2,3-di- patent claim: carboxylic acid is used. This comonomer can be produced by reacting N-aryl maleimide with cyclo molding compounds consisting of a mixed poly pentagen. The production of this merisate A, which has been produced from 5 comonomers, is quite complicated. 1. 1 bis 99 Molprozent Acrylnitril, In der zu dieser Ausscheidungs-Anmeldung ge-1. 1 to 99 mole percent acrylonitrile, In the case of this separation application 2. 1 bis 99 Molprozent N-Arylmaleinimid, hörenden Stammanmeldung wurde gefunden, daß und gegebenenfalls Acrylnitrilpolymerisate mit verbesserten Verformungs-2. 1 to 99 mole percent N-aryl maleimide, belonging to the parent application, has been found and optionally acrylonitrile polymers with improved deformation 3. 1 bis 98 Molprozent eines Olefins, eigenschaften, einem hohen Erweichungspunkt (im und B: einem kautschukartigen Elastomer, be- ίο allgemeinen in der Größenordnung von 1000C und stehend entweder aus einem Dienkautschuk, einem darüber) und wertvollen physikalischen Eigenschaften gesättigten Acrylatkautschuk oder Äthylenmisch- erhalten werden können, wenn man Acrylnitril mit polymerisatkautschuk. gewissen N-substituierten Maleinimiden durch Freiradikalkatalyse lischpolymerisiert. Diese Misch-3. 1 to 98 mole percent of an olefin, features, a high softening point (in and B: a rubbery elastomer sawn ίο generally on the order of 100 0 C and standing from either a diene rubber, an above) and valuable physical properties saturated acrylate or Äthylenmisch- can be obtained by using acrylonitrile with polymer rubber. certain N-substituted maleimides are polymerized by free radical catalysis. This mixed 15 polymeren entha en 1 bis 99 Molprozent Acrylnitril15 polymers contain 1 to 99 mole percent acrylonitrile und 99 bis 1 Molprozent mindestens eines N-Arylmaleinimids. Die bevorzugten Mischpolymere enthalten 40 bis 90 Molprozent Acrylnitril und 60 bisand 99 to 1 mole percent of at least one N-aryl maleimide. The preferred interpolymers contain 40 to 90 mole percent acrylonitrile and 60 to Gegenstand der Patentanmeldung P 1 570 789.8-44 10 Molprozent mindestens eines N-Arylmaleinimids sind Mischpolymerisate, die aus 1 bis 99 Molprozent 20 und werden hergestellt durch Mischpolymerisation N-Arylmaleinimid, deren N-Arylsubstituenten keinen eines Monomergemisches, welches 60 bis 92 Molbasischen Charakter aufweisen, und aus 99 bis 1 Mol- prozent Acrylnitril und 8 bis 40 Molprozent minprozent Acrylnitril bestehen. Gemäß einer bevorzugten destens eines N-Arylmaleinimids enthält, wobei ein Ausführungsform bestehen die Mischpolymerisate aus Freiradikalkatalysator verwendet wird.The subject of patent application P 1 570 789.8-44 10 mol percent of at least one N-aryl maleimide are copolymers consisting of 1 to 99 mol percent 20 and are produced by copolymerization N-arylmaleimide, the N-aryl substituents of which are none of a monomer mixture which is 60 to 92 molar basic Have character, and from 99 to 1 mole percent acrylonitrile and 8 to 40 mole percent min percent Consist of acrylonitrile. According to a preferred contains at least one N-aryl maleimide, wherein a Embodiment, the copolymers consist of free radical catalyst is used. 1 bis 98 Molprozent Acrylnitril, 1 bis 98 Molprozent 35 Es werden weiter Mischpolymere beschrieben, die N-Acrylmaleinimid und aus 1 bis 98 Molprozent aus 1 bis 98 Molprozent Acrylnitril, aus 1 bis 98 MoI-Olefinen. prozent mindestens eines N-Arylmaleinimids und aus1 to 98 mol percent acrylonitrile, 1 to 98 mol percent 35 Copolymers are also described which N-acrylic maleimide and from 1 to 98 mole percent, from 1 to 98 mole percent acrylonitrile, from 1 to 98 mole percent olefins. percent of at least one N-aryl maleimide and off Polyacrylnitril kann durch Polymerisation in der 1 bis 98 Molprozent mindestens eines Olefins bestehen, Masse, in Lösung oder wäßriger Dispersion hergestellt wobei die Gesamtmenge der Bestandteile 100 Molwerden und ist ein brauchbares faserbildendes Material 30 prozent ausmacht. Die bevorzugten Polymeren entmit einem hohen Erweichungspunkt und guter Be- halten 60 bis 90 Molprozent Acrylnitril, 1 bis 15 Molständigkeit gegenüber zahlreichen Chemikalien. Die prozent N-Arylmaleinimid und 5 bis 30 Molprozent weitgehende Anwendung dieses Materials zur Ver- Olefin und können hergestellt werden durch Polymeriarbeitung in geschmolzener Form, beispielsweise beim sation eines Gemisches, das 1 bis 10 Molprozent Schmelzspinnen oder für Spritzgußverfahren, ist je- 35 mindestens eines N-Arylmaleinimids, 15 bis 30 MoI-doch durch seine schlechte Thermoplastizität selbst prozent mindestens eines Olefins und 84 bis 60 MoI-bei Temperaturen von 250° C beschränkt. So ist dieses prozent Acrylnitril enthält, wobei diese gesamten Material nur bei Anwendung von hohen Drücken Bestandteile 100 Molprozent ausmachen,
und bei Temperaturen verformbar, bei denen ein Es wurde nunmehr gefunden, daß durch die zuAbbau stattfinden kann. Darüber hinaus sind die 40 sätzliche Einmischung synthetischer kautschukartiger daraus hergestellten Produkte ziemlich spröde und Polymerisate, in die obengenannten Mischpolymerisate splittern, beispielsweise wenn sie bei Drücken von nur Formmassen mit verbesserten Eigenschaften erhalten
Polyacrylonitrile can be made by polymerization in which from 1 to 98 mole percent of at least one olefin, bulk, in solution or aqueous dispersion, the total amount of the ingredients being 100 moles and being a useful fiber-forming material being 30 percent. The preferred polymers, with a high softening point and good retention, have 60 to 90 mole percent acrylonitrile, 1 to 15 mole resistance to numerous chemicals. The percent of N-aryl maleimide and 5 to 30 mol percent of this material used extensively for olefin and can be produced by polymer processing in molten form, for example when a mixture is sated for 1 to 10 mol percent melt spinning or for injection molding processes, is at least one each N-Arylmaleimids, 15 to 30 mol-but due to its poor thermoplasticity even percentage of at least one olefin and 84 to 60 mol-at temperatures of 250 ° C limited. So this percentage contains acrylonitrile, whereby this entire material only makes up 100 mol percent when high pressures are applied,
and deformable at temperatures at which degradation can now take place. In addition, the additional incorporation of synthetic rubber-like products made therefrom are quite brittle and polymers splinter into the abovementioned copolymers, for example when they are only obtained by molding compounds with improved properties
2 kg/mm2 und selten mehr als 4 kg/mm2 hinsichtlich werden können. Diese kautschukartigen Polymerisate ihrer Biegefestigkeit bei 200C untersucht werden. oder Mischpolymerisate sind Diepkautschuke, die2 kg / mm 2 and rarely more than 4 kg / mm 2 in terms of. These rubber-like polymers are examined for their flexural strength at 20 ° C. or copolymers are diep rubbers that Es ist schon vorgeschlagen worden, die Eigen- 45 gesättigten Acrylatkautschuke und Äthylenmischpoly-It has already been proposed to use the own 45 saturated acrylate rubbers and Ethylenmischpoly- schaften von Acrylnitrilpolymerisaten dadurch zu merisatkautschuke. Das Kautschukmaterial verleihtproperties of acrylonitrile polymers through this to merizate rubbers. The rubber material imparts modifizieren, daß bei ihrer Polymerisation misch- den genannten Mischpolymerisaten eine erhöhtemodify that during their polymerization the named copolymers are mixed with an increased polymerisierbare Monomere zugesetzt werden. Bei- Zähigkeit, wodurch die Schlagfestigkeit verbessertpolymerizable monomers are added. Bei-toughness, which improves impact resistance spiele solcher Monomere sind: Vinylchlorid, Vinyliden- wird. Dabei wird aber der Erweichungspunkt nichtgames of such monomers are: vinyl chloride, vinylidene will. But the softening point is not chlorid und Butadien. Zwar sind die Produkte aus 50 wesentlich herabgesetzt.chloride and butadiene. It is true that the products from 50 are significantly reduced. solchen Mischpolymerisaten weniger brüchig und Wenn sowohl das Acrylnitrilmischpolymerisat als lassen sich leichter verformen, sie besitzen aber im auch das Kautschukmaterial als Latex zur Verfügung allgemeinen den Nachteil, daß sie einen niedrigen stehen (beispielsweise als Produkte einer Emulsions-Erweichungspunkt und einen niedrigen Modul be- polymerisation), dann müssen die Komponenten nicht sitzen. So halten die Mischpolymeren im allgemeinen 55 isoliert werden, sondern die Latices können direkt Temperaturen von mehr als 1000C nicht aus und er- gemischt werden, Nach der Zugabe der gewünschten geben beim Verpressen keine harten Gegenstände. Zusatzstoffe, wie z. B. Stabilisatoren und Antioxy-Such copolymers are less brittle and if both the acrylonitrile copolymers are easier to shape, but they generally have the disadvantage that they are also available as latex as the rubber material (for example, as products of an emulsion softening point and a low polymerisation modulus) ), then the components do not have to be seated. Thus, the copolymers are generally insulated, but the latices can not withstand temperatures of more than 100 ° C. and cannot be mixed. After the addition of the desired properties, there are no hard objects during compression. Additives such as B. Stabilizers and antioxidants Ein weiterer Nachteil der Acrylnitrilhomopolymeri- dantien, wird das Gemisch zu einer Koagulation ver-Another disadvantage of acrylonitrile homopolymers is that the mixture leads to coagulation. sate besteht in ihrer schlechten Färbbarkeit. Zur Ver- anlaßt, indem es in eine verdünnte Elektrolytlösungsate consists in their poor dyeability. To do this by putting it in a dilute electrolyte solution besserung der Färbbarkeit wurde in der deutschen 60 gegossen wird, wie z. B. in eine Aluminiumsulfat- oderimprovement of the dyeability was poured in the German 60, such. B. in an aluminum sulfate or Patentschrift 1 040 243 vorgeschlagen, mit dem Acryl- Kalziumchloridlösung, worauf das Produkt isoliertPatent specification 1 040 243 proposed with the acrylic calcium chloride solution, whereupon the product isolated nitril ein N-Pyridylmaleinimid zu mischpolymerisieren. und mit heißem Wasser gewaschen wird.nitrile to copolymerize an N-pyridyl maleimide. and washed with hot water. Die obenerwähnte schlechte Verarbeitbarkeit von Andererseits können die beiden KomponentenThe above-mentioned poor processability of the other hand, the two components Acrylnitrilhomopolymerisate wird jedoch hierdurch auch in der Schmelze auf geheizten Walzen oder inHowever, acrylonitrile homopolymers are also used in the melt on heated rollers or in nicht verbessert. 65 eir.im Extruder gemischt werden.not improved. 65 pieces can be mixed in the extruder. In der USA.-Patentschrift 2 706 720 ist ein Verfahren Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher zur Herstellung von Acrylnitrilmischpolymerisate be- erläutert. Alle Teile sind, sofern nichts anderes anschrieben, bei welchem unter anderen als Comonomer gegeben ist, in Gewichtsteilen ausgedrückt.In U.S. Patent No. 2,706,720, a method is described in greater detail in the following examples explained for the production of acrylonitrile copolymers. Unless otherwise stated, all parts are in which, among other things, is given as a comonomer, expressed in parts by weight.
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