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DE1669104A1 - Verfahren zur Herstellung von Einbrennlacken - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Einbrennlacken

Info

Publication number
DE1669104A1
DE1669104A1 DE19671669104 DE1669104A DE1669104A1 DE 1669104 A1 DE1669104 A1 DE 1669104A1 DE 19671669104 DE19671669104 DE 19671669104 DE 1669104 A DE1669104 A DE 1669104A DE 1669104 A1 DE1669104 A1 DE 1669104A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
terephthalic acid
acid
mixture
high molecular
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19671669104
Other languages
English (en)
Inventor
Dipl-Chem Hans-Joachi Schubert
Dr Gerhard Stieger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG Werk Kalle Albert
Original Assignee
Chemische Werke Albert
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Albert filed Critical Chemische Werke Albert
Publication of DE1669104A1 publication Critical patent/DE1669104A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

CHEMISCHE WERKE ALBERT, Wiesbaden-Biebrich, Albertstraße 10-14
Patentanmeldung Verfahren zur Herstellung von Einbrennlacken
Für die Herstellung von Stanzlacken, welche nach dem ßandlackierverfahren (Coil-Coating) auf Metallbändern aufgetragen und im Ofen bei hohen Temperaturen getrocknet werden, haben sich Kombinationen von nichttrocknenden OH-Gruppen-haltigen Polyesterharzen auf Isophthalsäurebasis mit Hexamethoxymethylmelamin bewährt. BeSchichtungen auf dieser Basis besitzen bei ausgezeichneter Stanzfähigkeit eine sehr hohe Oberflächenhärte und geringe Fleckempfindlichkeit. Als Katalysator für die Vernetzung ist bisher ein Zusatz von etwa 1% p-Toluolsulfonsäure oder einer anderen starken Säure notwendig (Journ. of Paint Technology, Vol. 38, No. 501, Oct. 1966, S.600-609, Paint and Varnish Production nug. 1965, S. 59-62; Official Digest Jan. 1963, S. 56-68; Werbeschriften der American Cyanamid Corp. Cyzac 1476-8, I526, Cymel 300 und J1Ol). Da der Säurekatalysator bei der Ofentrocknung aus dem Film nicht entvreicht, wird hierdurch eine Minderung des Korrosionsschutzes und c-er Gilbungsbestandigkeit bedingt.
Es wurde nun gefunden, daß man auf den Zusatz der Säurekatalysatoren verzichten kann, wenn man Polyesterharze auf der Basis von Terephthalsäure einsetzt. ^ Is Rohstoffe sind zum Beispiel Dimethylterephthalat und Ä'thylenglykol geeignet, jedoch haben sich besonders hochmolekulare Terephthalsäureester von Glykolen, vor allem Äthylenglykol bewährt, die bei der Fabrikation von Fasern und Folien als Abfall in beachtlichen Mengen anfallen. Diese hochmolekularen Ester werden zunächst in an sich bekannter V/eise, vgl. englisches Patent IOI6 596 mit zwei-bis vierwertigen Alkoholen, vorzugsweise einem Gemisch solcher zwei- und dreiwertiger "lkoholejdie mindestens drei C-Atome enthalten, wie
909844/1666 - 2 -
BAD ORIGINAL
Propandiol -1,2 oder -1,3* 2,2-Dimethylpropandiol-l,3,die verschiedenen Butan->Pentan- oder Hexandiole, Glycerin, Trimethyloläthan oder -propan, Pentaerythrit oder Diglycerin, durch Umesterung aufgeschlossen und dann mit aliphatischen gesättigten oder olefinisch ungesättigten Dicarbonsäuren, wie Bernstein-, Adipin-, Azelain-, Sebacin-, Malein-, Fumar-, Itacon-, Mesacon- oder Citraconsäure verestert. Auch Isophthalsäure oder Phthalsäure können als Dicarbonsäure verwendet werden, sofern sie zu weniger als 50$, vorzugsweise zu weniger als 20 Äquivalentprozent, bezogen ^Uf die Äquivalentmenge an Terephthalsäureeinheiten,verwendet werden.
In den Gemischen der zwei- und dreiwertigen Alkohole sind diese Verbindungen vorteilhaft in einer solchen Menge enthalten, da3 das Äquivalentverhältnis zwischen 1:3 und 3:1 liegt. Soweit sie existieren, können auch die Anhydride verwendet werden. Zur Förderung der Benetzung der Pigmente und des Verlaufes baut man zweckmäi3ig noch eine oder mehrere nicht trocknenden Fettsäuren, wie Capryl-, Cap""' , Laurin-, Pelargon-, Isononan- oder Isooctansäure in einer Menge bis zu 30 Gewichtsprozent in das Harz ein, wobei die Prozentangabe auf das gesamte Harz bezogen ist. Vorzugsweise beträgt die Menge 5-25 Gewichtsprozent.
Als Hexaalkoxyalkylmelamin kommt vor allem das Hexaalkoxymelamin in Frage. Es sind jedoch auch die Äther anderer niederer aliphatischer Alkohole, z.B. des Äthanols oder Butanols geeignet.
909844/ 1666
BAD ORfGfNAt
Beispiel 1
300 g Polyethylenterephthalat, 100 g 2,2-Dimethylpropandiol-1,3 und 80 g Trimethylolpropan werden bei 220-2500CJmit oder'1 ^*1 ohne Zusatz von Umesterungskatalysatoren umgeestert, bis die Masse in ."lkohol klar löslich ist. Dann wird auf l80°C gekühlt und 110 g Maleinsäureanhydrid sowie 50 g Isononansäure zugegeben und bei 2000C verestert, bis die Säurezahl = 10-15 beträgt. Das Harz wird dann in einem Gemisch von Äthylenglykolmonoäthylather und aromatischen Kohlenwasserstoffen (Solvesso 150) (Gev/ichtsverhältnis 2:l)gelöst und dann filtriert.
Zur Herstellung des Lackes wird das Harz mit Hexamethoxymethylmelamin im Gewichtsverhältnis 85:15(jeweils gerechnet ρ Is Trocken substanz)kombiniert und mit Titandioxyd im Gewichtsverhältnis 1:1,(jeweils gerechnet als Peststoffe) pigmentiert und der Lack 15 Minuten lang bei 170-l80°C eingebrannt. Die erhaltenen Filme sind rein weiß, einwandfrei stanzfähig, haben Pendelhärte von I6O-I8O nach König(s. "Farbe und Lack" Band £2 (1953) Seite 435), und sind fleckbeständig gegen Jod, Schuhkrem, Lippenstift,Senf usw.
Ersetzt man in dem Beispiel die Terephthalsäure durch Isophthalsäure, so ist ein Zusatz von er. 1% Toluolsulfosäure zu dem Lack notwendig, um eine Lackierung mit vergleichbaren Eigenschaften zu erzielen.
Beispiel Z
432 g Polyalkylenterephthalat, I56 £ Neopentylglykol und 121 g Trimethylolpropui werden bei 220-250° mit oder ohne Zusatz von Katal; c-.toren umgeestert, bis das Recktionsprodukt in Kthylalkoliol löslich ist. Nach Kühlung auf 1-.jO°C vrerden £20 g Maleincäuro^nh· dric und 60g Isononansäure zugegeben und bei 2000C verestern, bis eine Säurezciil von 30-35 erreicht is*~. Das H--ν ζ v.rirs 'ir-nn in einem Gemisch von Äthylenglykolmor.oaV.hylather ur.: aromatischen Kohlenwasserstoffen gelöst -Ui-' f ilti-ic-:·:·.
9098A4/166b
BAD ORIGINAL
Beispiel 'j
260 g Terephthalsäuredimethylester, 68 g Äthylenglykol 100 g Neopentylglykol und 80,5 g Trimetir./lolpropan werden bei 180-200°C umgeestert und nach Zugabe von 110 g Maleinsäureanhydrid und 50 g Isononansäure bei 2000C verestert, bir. die Säurezahl 10 - 15 beträgt. Oes Harz wird dann im gleichen Lösungsmittel wie nach Beispiel 2 gelöst.
Die mechanischen Eigenschaften der erfindüngsgemäß erhaltenen Produkte wurden un Lackmustern mit einer Schichtdicke von 20-25 /U ermittelt. Die Pendelhärte nach König betrug I6O-I8O sec, J ie Erichsentiefung 7-8 mm, Schlagtiefung nach Niessen 70-80 cm (2 kg), Glanz nach Lange 95-98, Bleistifthärte J> - 4 H.
9 0 9 8 4 Λ/1666
BAD ORIGINAL

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1) Verfahren zur Herstellung von auf Metallen gut haftenden Einbrennlacken, vor allem Stanzlaeken auf der Grundlage von Phthalsäure enthaltenden Polyesterharzen und Hexarlkoxymethylmelaminen, dadurch gekennzeichnet, da.3 die Phthalsäure zu wenigstens zwei Dritteln aus Terephthalsäureeinheiten besteht und die Mischung frei von sauren Katalysatoren ist.
    2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Terephthalsäureeinheiten aus Abfallstoffen von hochmolekularen Terephthalsaureestern von Glykolen eingebracht werden.
    J>) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, da.3 die hochmolekularen Terephthalsäureester mit einem Gemisch aus zwei- und dreiwertigen Alkoholen aufgeschlossen werden, wobei die mehrwertigen Alkohole in einem Äquivalentverhältnis von 1:3 bis 3:1 eingesetzt werden und mindestens ;> C-Atome enthalten.
    4) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß sie noch 5-25 Gewichtsprozent von nichttrocknenden Fettsäuren eingebaut enthalten, wobei die Prozentangabe auf das gesamte Harz bezogen ist.
    7. Juli 1967
    Dr. LQ/Gb
    909844/ 1666
    BAD ORIGINAL
DE19671669104 1967-07-08 1967-07-08 Verfahren zur Herstellung von Einbrennlacken Pending DE1669104A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEC0042822 1967-07-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1669104A1 true DE1669104A1 (de) 1969-10-30

Family

ID=7025112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19671669104 Pending DE1669104A1 (de) 1967-07-08 1967-07-08 Verfahren zur Herstellung von Einbrennlacken

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE1669104A1 (de)
FR (1) FR1579681A (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0150476A3 (en) * 1984-01-18 1985-08-21 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Coating composition
EP0103251A3 (de) * 1982-09-10 1986-07-30 Hannes Dr. Fischer Bindemittel für Einbrennlacke
EP0558906A1 (de) * 1992-01-23 1993-09-08 The Sherwin-Williams Company Nicht-wässrige Beschichtungszusammensetzungen aus Polyethylenterephthalat

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0103251A3 (de) * 1982-09-10 1986-07-30 Hannes Dr. Fischer Bindemittel für Einbrennlacke
EP0150476A3 (en) * 1984-01-18 1985-08-21 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Coating composition
EP0558906A1 (de) * 1992-01-23 1993-09-08 The Sherwin-Williams Company Nicht-wässrige Beschichtungszusammensetzungen aus Polyethylenterephthalat

Also Published As

Publication number Publication date
FR1579681A (de) 1969-08-29

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