DE1644311A1 - Monoazofarbstoffe und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents

Description

P 16 44 311. 1-43 Neue Unterlagen

E.I. DU PONO? DE NEMOURS AND COMPANY

10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, WSt.A.

Monoazofarbstoffe und Verfahren zur Herstellung derselben

Die Erfindung betrifft neue basische gelbe bis orangefarbene Monoazofarbstoffe in Form ihrer freien Basen und quartären Ammoniumsalze, ein Verfahren zur Herstellung derselben sowie die Verwendung derselben zum Färben von anionischen Pasern und vorzugsweise säuremodifizierten Polyamid- und Polyacrylteppichfasern. Die Farbstoffe besitzen eine gute Wasserlöslichkeit, lichtechtheit, Farbtonbeständigkeit, Sublimationsbeständigkei.t und gute färberische Eigenschaften einschliesslich einer günstigen Färbegeschwindigkeit, lassen sich wirtschaftlich herstellen und besitzen einen guten färberischen Wert. Die neuen Farbstoffe können durch Aufklotzen oder Aufdrucken aufgebracht werden. Die im Vergleich zu bekannten Azofarbstoffen von ähnlicher chemischer Struktur und ähnlicher Farbe verbesserte Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäss hergestellten Farbstoffe ist technisch vorteilhaft, da die wässrigen Farbstoffkonzentra-

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te dadurch in höherer Stärke hergestellt und gehalten werden können. Ferner wurde gefunden, dass die erfindungsgemäss hergestellten Farbstoffe sich für das Färbeverfahren gei&es Patent (Patentanmeldung P 38 519 IVc/8 m) eignen,

der Farbstoff auf modifizierte anionische Fasern, die wählte Kationen enthalten, bei Temperaturen von etwa 100 tisßa 230° C in wirksamer Weise aufgebracht wird, wenn der pH-Wert hoch genug ist, damit der Farbstoff in wasserunlöslicher Form bleibt.

Die Verbindungen gemäss der Erfindung sind freie Basen oder quartäre Ammoniumsalze von freien Basen der allgemeinen Formel

NcH₂)_n-N(R₆)₂

in der X die Bedeutung CO oder SO₂ hat, H₁ ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor-, Bromatom, eine Nitrogruppe oder einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest, R₂ ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor-, Bromatom, eine Nitrogruppe oder einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest, IU ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest, R. ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest oder einen Rest der Zusammensetzung -NHSO₂B oder -NHCOB, B einen niederen Alkyl-, Phenyl- oder Phenyl-R-j-Rest, Rc ein Wasserstoff atom, einen niederen , Alkylrest oder einen Rest der Zusammensetzung -C₂HjOH oder -C₂H^CN, Rg einen niederen Alkylrest, einen Rest der Zusammensetzung -C₂H^OH oder -CgH^CN oder den Benzylrest bedeuten, die beiden Reste Rg gleich oder verschieden sein können und η einen Wert von 2 bis 4 hat. Hierbei werden unter "niederen Alkylresten" und "niederen Alkoxyresten" Reste mit 1 bis A-Kohlenstoffatomen verstanden.

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Die Farbstoffe werden durch Kuppeln einer Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente unter den üblichen Bedingungen hergestellt. Die Diazokomponente wird durch Diazotieren eines Amins der allgemeinen Formel

hergestellt. Die Kupplungskomponente ist eine Base oder ein quartäres Ammoniumsalz einer Base der allgemeinen Formel

(CH₂)_nN(R₆)₂

In den beiden obigen allgemeinen Formeln haben die verschiedenen Symbole die oben angegebenen Bedeutungen.

Die bei der Herstellung der Farbstoffe verwendeten Diazokomponenten sind entweder bekannte Verbindungen oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Das bevorzugte Verfahren besteht darin, dass ein Benzotrichlorid oder ein Phenylsulfonylchlorid mit einer Verbindung der Benzolreihe in einer Friedel-Crafts-Reaktion kondensiert wird, woran sich erforderlichenfalls eine Aminierung anschliesst. Nach einer anderen Methode wird das Natri'umsalz von Phenylsulfinsäure mit einem o-Halogennitrobenzol kondensiert und dann die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert. Ebenso können Diphenylsulfide zu den entsprechenden Sulfonen oxydiert und dann die Halogen- oder Nitrogruppen zwecks Herstellung der Aminoverbindung umgewandelt werden.

Die erfindungsgemäss verwendeten Kupplungskomponenten sind ebenfalls entweder bekannt oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Zwei derartige Verfahren sind in den Beispielen beschrieben. Die Kupplungskomponenten mit tertiären

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Aminogruppen können aus Arylaininen nach dem in der USA-Patentschrift 3 121 115 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Die Kupplungskomponenten mit tertiären Aminogruppen, bei denen die Reste R₆ voneinander verschieden sind, werden hergestellt, indem man ein Amin der allgemeinen Formel

mit einem unsymmetrischen Amin, wie Äthylmethylamin, Benzyläthylamin, Butylmethylamin oder Ä'thylpropylamin, umsetzt.

Bei dem erfindungsgemäsaen Verfahren verwendbare Diazokomponenten erhält man aus den folgenden Aminen: 4'-Amino-2-ehlorbenzophenon, 4^f-Amino-2,4-dichlorbenzophenon, 2-Amino-4'-brombenzophenon, 3^I-Amino-3-brom-4~methylbenzophenon, 2'-Amino-2,5-dimethylbenzophenon, 4-Amino-4^l-äthylbenzophenon, 2-Amino-4'-methoxybenzophenon, 2·-Amino-4-methoxy-2_f 5-dimethylbenzophenon, 3^l-Amino-3»4-dimethoxybenzophenon, 4'-Amino-5-chlor-2-methoxybenzophenon, 4-Anino-4'-methoxybenzophenon, 3-Amino-4^f-methoxybenzophenon, 2-Amino-2^f-nitrobenzophenon, 2-Amino-3'-nitrobenzophenon, 4-Amino-4'~nitrobenzophenon, 4'-Amino-2,4-dinitrobenzophenon, 4^l-Amino-4-methyl-3-nitrobenzophenon, 4-Amino-4'-butylbenzophenon, 4-Amino-4'-propoxybenzophenon, 2-Amino-4'-fluorbenzophenon, 2-Amino-5-brombenzophenon, 4-Amino-3-chlorbenzophenon, 2-Amino-4,5-dichlorbenzophenon, 4-Amino-3,5-dibrombenzophenon, 4-Amino-2-lIiethylbenzophenon, 2-Amino-5-nethylbenzophenon, 2-Amino-4,5-dimethylbenzophenon, 3-Amino-2,4-dimethylbenzophenon, 2-Amino-4,5-dimethoxybenzophenon, 2-Amino-4-methoxybenzophenon, 3-Aπ■.ino-5-nitrobenzophenon, 3-Amino-4-methyl-5-nitrobenzophenon, 2-Amino-6-methyl-3-nitrobenzoühenon, 2-Amino-3,5-dinitrobenzophenon, 2-Amino-4-methyl-3,5-dinitrobenzophenon, 2-Anino-5-fluorbenzophenon, 4-Amino-2-propylbenzophenon, 2-Aniino-4,5-aip:*cpoxybenzophenon, 2-Amino-5-chlor-4^l-methoxybenzophenon, 4-Amino-2^f-chlor-2-

— 4 -.

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inethylbenzophenon, 2-Amino-4>4',5-trimethoxybenzophenon, 2-Amino-4' , ö-dimethyl^-nitrobenzophenon, 3-Amino~4^f-chlor-4-methylbönzophenon, 2-Amino-4,5-din3ethyl-3'-nitro"bensop]aenon, 2-Aniino-4-chlor-3' ,4'-dimethylbenzophenon, 2-Amino-4,5-dimethyl-4' -nitrobenzophenon» 2♦ ~&mliao-3~methoxy-2,5' -dimethylbenzophenon, 3'-Amino-4'-ohlor-2,4-cLimethylbensophenon, 4-Amino-4' -butoxy-2-äthylbenzophenon, 4-Ciilor-2-( p-chlorphenylsulfonyl)-anilin, ρ-(p-Bromphenylsulionyl)-anilin, 2-Chlor-4-(phenylsulfonyl)-anilin, 2-Chlor-6-(phenylsulfonyl)-anilin, 3-Chlor-2-(phenylsulfonyl)-anilin, 3-Chlor-4-(phenylsulfonyl)-anilin, 5-0hlor-2-(phenylsulfonyl)-anilin," 4-Chlor-3-(phenylsulfonyl)-anilin, 4-0hlor-2-(phenylsulfonyl)-anilin, 2-Brom-4-(phenylsulfonyl)-anilin, p-(2,4-Dichlorphenylsulfonyl)-anilin, ™ p-(2,S-Dibroraphenylsulfonyl)-anilin, ρ-(3»4-Dichlorphenylsulfonyl)-anilin, 5-Chlor-2-(p-toiuylsulfonyl)-anilin, p-(p-Toluylsulfonyl)-anilin, p-(p-Propylphenylsulfonyl)-anilin, p-(p-Pluorphenylsulfonyl)-anilin, p-(3-0hlor-4-methoxyphenylsulfonyl)-anilin, p-(2,4-Dimethoxyphenylsulfonyl)-anilin_> p-(3,5-Dimethoxyphenylsulfonyl)-anilin, p-(p-Methoxyphenylsulfonyl)-anilin, p- (p-Äthoxy phenylsulf onyl) -anilin, p-( 2-Methoxy-4~nitrcpiienylsulfonyl)-anilin, ο-(p-Methoxyphenylsulfonyl)-anilin _? p- (o-Me thoxyphenyl sulfonyl) -anilin, ρ- (p-Iiitrophenylsulf onyl) anilin, 2-Iiitro-3-( phenylsulf onyl )-anilin, 2-Mtro-5-( phenylsulf onyl)-anilin, 2,4-Dinitro-5-(phenylsulfonyl)-anilin, 2-Nitro-4-(p-nitrophenylsulfonyl)-anilin, 2-litro-4-(m-nitro- t phenylsulf onyl) -anilin, o-(o-liitrophenylsulfonyl)-anilin, 2-Nitro-4-( phenylsulf onyl )-anilin, 2-Efitro-4-(p-toluylsulfonyl)-anilin, 2,6-Dinitro-4-(p-toluylsulfonyl)-anilin, 4-(p-Butoxyphenylsulfonyl)-3-äthylanilin, p-(2,5-Xylylsulfonyl)-anilin, p-(2_i4-Xylylsulfonyl)-anilin, p-(2»4-Dinitrophenylsulfonyl)-anilin, 2,4-Diohlor-5-(phenylsulfonyl)~anilin, 2,3-Diäthyl-4-(phenylsulfonyl)-anilin, 2,5-Dimethoxy-4-(phenylsulf onyl)-anilin.

Typische, bei dem erfindungsgemässen Verfahren verwendbare Kupplungskomponenten sind die folgenden:

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^2"-(N-:»Iethyl-3-äthylanilino)-äthyl7- trine ^hylannoniurachlorid, /^-(li-Butyl-in-anisidinJ-äthylT'-triäthylainaioniuinchlorid, Butyldimethyl-^- (ll-n- pro pyl~2_t5-dichloranilino)~äthyl7-aroaoniunchlorid, ^-(N-2-Hydroxyäthyl-2-chlor-5-niethyianilino )-äthyl7~ trimethylammoniumchlorid, Benzyldir;ethyl-^!?-( N^-cyanäthylanilino )-äthyl7-anmoniumch.lorid, /2'-(N-üthyl-2-chlor-5-niethoxyanilino )-äthyl7-2-hydroxyäthyldiinethylaiDnioniu]iichlorid, Diäthylmeth.yl-/?-( o-anisidino )-äthyl7-arimoniuininethosulfat, Βία thylmethyl-^-f 5-chlor-o-aiiisidino )-ätiiyl7-amaoniunn;etho-3ulfat» Diäthylmethyl-/2"-( 2,5-diinetiioxyanilino )-äthyl7_aninoniuimnethosulfat, Diätiiylmethyl-^-C 5-ffiethyl~o-anisidino)-äthyl^-aniinoniumnjethosulfat, £1-(K-Athylanilino)-1—methyläthyl7~ trimethylaniinoniunjchlorid, ^-(N-Methyl-m-toluidinoJ-a-iQethylpropyl/^-triinethylaniiDoniuiHchlorid, ^-(N-lthyl-m-anisidino )-butyl7-trimethylai)inioniunjchlorid, Diäthylmethyl-/J-(N-äthyl-atoluidino)-propyl/^r-aainoniuiBraethosulfat, ^-(U-Äthylanilino)-äthyl^-triffiethylanjnjoniunichlorid, /2"-(N-lthyl-3~benzoylaminoanilino )-äthyl7-triD3ethylaD]iaoniurachlorid_f /?-(o-Bromanilino )-äthyl7~diäthylse thylaromonitirooethosulfat, £ß-(N-Äthyl-3-äthylsulf onamidoanili^ j )-propyl7-^r* iäthylamaioniuniäthosulf at, K-Me thyl-H-benayl-H^s-äthyl-N^!-phenyl-äthylendiamin, N,N-Diäthyl-N¹ -o-chlorphenyläthyleiidiaiain, Ιί,Κ,Ν¹ -Triäthyl-N¹ -maethylphenyläthylendiaiDin» Ν,Ν,Ν¹ -Triäthyl-N*-phenyltriethylendiamin, N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthyl-N¹ -methyl-U · -phenyltetramethylendianiin, NjN-Diäthyl-N'-o-bromphenyläthylendiamin, N, N-Dipropyl-H^? -ß-cyanäthyl-N · -m-ätbylphenyläthylendiamin, N, N-Diiaethyl-N' -ätiiyl-N^f -£2-me thoxy-S-acetylaniinophenyl/-äthylendiamin, N, N, N · -Triäthyl-N · -^-propoxy-S-chlorphenylT-äthylendiamin, Ii, N-Dimetbyl-N»-/Z, 5-dibromphenyl7-'fcriiDethylendiamin, Ii, N-Diäthyl-N · -ß-bydroxyäthyl-N' -m-chlorphenyläthylendiamin, N,N-Diäthyl-N¹ -ß-äthoxyätbyl-N« -/?-methyl-5-methoxyphenyl7-äthylendiamin, N,N,N¹ -Trimethyl-N¹ -^-methyl~5-cyclohexylcarbonylaminophenyl7-^2:iiDe"fcbylendiaiain, Ν,Ν,Ν¹ -Trimethyl-N^f -/7, S-dimethoxyphenylT'-ät'hylendiainin, Ν,Ν-Dimethyl-N· -äthyl-N»-m-valerylaminophenylathylendiamin, EF,N-Diäthyl-N¹ -γ-methoxypropyl-N¹ -m-benzoylaminophenylathylendiamin, N»N-Diätbyl-

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K' -butyl-N¹ -m-ß-hydroxypropionylaninophenyläthylendiamin, IT, Ι,", K · -Trine thyl-!i' -m-( p-nitrobenzoylairäno )-phenyläthylendiamin, N,N,N¹-Trimethyl-N¹-m-benzolsulfonasidophenyl triethylendiamin, K,N,N'-Triäthyl-N¹ -m-butoxyphenyltetraraethylendiamin.

Jede der oben genannten Kupplungskomponenten mit einer tertiären Aminogruppe kann mit den hier beschriebenen Diazokomponenten zu einem Monoazofarbstoff für anionische Faeern gekuppelt werden. Nach einem anderen Verfahren können diese Kupplungskomponenten zunächst in ihre quartären Amraoniumderivate umgewandelt und dann durch Kuppeln mit den Diazokomponenten in die kationischen Farbstoffe übergeführt werden.

Die kationischen Farbstoffe genäss der Erfindung werden nach " bekannten Methoden auf anionische Fasern, wie säuremodifizierte Polyacrylfaaern, aus wässrigen sauren Farbflotten aufgebracht. !Nachstehend wird die Verwendung der Farbstoffe in einem Dispersionsfärbeverfahren erläutert.

(a) 1 Seil eines Gewebes aus säurenodifizierten (SCUNa-Forß) Polyacryl-Stapelfasern wird 30 Hinuten bei 88° C in einem 3ad behandelt, welches 40 Teile Wasser und 0,8 Teile Ammoniumsulfat enthält. Das so in seine Anmoniunssulfonatform übergeführte Gewebe wird gründlich mit Wasser gespült und getrocknet.

(b) Das getrocknete Gewebe wird durch ein Klotzbad geführt, welches aus einer Farbstoffdispersion besteht, die durch Mischen von 6 g/l des feinteiligen Farbstoffs gemäss Beispiel 3 (b) mit einem nicht-ionogenen dispergiermittel (Konuensationsprodukt aus 20 Mol Ethylenoxid und 1 KoI G-g-AlkoLol) zur Erzielung einer Dispergiermittelkonzentration von 3 g/l und Natriumhydroxid in der zur Erzielung eines pH-Viertes von 8,5 erforderlichen Menge hergestellt worden ist. Das nasse Gewebe wird zwischen Walzen so weit abgequetscht, dass es 75 -;* seines Trockengewichts an Farbflotte zurückhält. Dann wird das Gewebe getrocknet und 90 Sekunden im Ucluftofen a\xf 210° C erhitzt. Das getrocknete Gewebe wird in Wasser gespült, um den nicht

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BAD

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fixierten Farbstoff zu entfernen, und schliesslich wieder getrocknet. Man erhält eine leuchtende, klare gelbe Farbe von ausgezeichneter Licht- und Waschechtheit sowie Sublimationsbeständigkeit.

Beispiel 1

(a) In diesem Beispiel wird die Kupplungskomponente durch Umsetzung von N-Äthyl-(N-2-hydroxyäthyi)-anilin mit Phosphoroxychlorid zu der entsprechenden N-2-Chloräthylverbindung und anschliessende Umsetzung der letzteren mit Trimethylamin zu der quartären Verbindung hergestellt.

Eine Lösung von 2,55 Teilen p-(Phenylsulfonyl)-anilin in 30 Teilen 15-prozentiger wässriger Salzsäure wird auf 5° C gekühlt und das Amin durch Zusatz von 0,7 Teilen Natriumnitrat diazotiert. Die überschüssige salpetrige Säure wird 1 Stunde in der Lösung gehalten und dann durch Zusatz von etwas Sulfaminsäure zerstört. Diese Diazolösung wird langsam unter Rühren zu einer Lösung von 2,45 Teilen /2"-(N-A'thylanilino)-äthyl7-tri~ methylammoniumchlorid in 10 Teilen Wasser zugesetzt, wobei die Temperatur auf 5° C gehalten wird. Nach 1-stündigem Rühren bei dieser Temperatur wird die Acidität mit Natriumacetat auf einen pH-Wert von 4 herabgesetzt und das Rühren weitere zehn Stunden bei 5 bis 10° C fortgesetzt.

Der so erhaltene Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Der neue Farbstoff, einer der erfindungsgemäss bevorzugten Farbstoffe, besitzt die Formel

N=N-/ V-N'

Sr ist ein orangefarbenes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Das Absorptionsmaacimum in Methanol liegt bei 428 πμ. Der Farbstoff färbt säuremodifizierte Acrylfasern in gelben Tönungen mit sehr guter Lichtechtheit.

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(b) Wenn das in Teil (a) dieses Beispiels verwendete /5"-(N-Äth.ylanilino)-äthyl7-triiBet]iylaiDinoniuinchlorid durch eine chemisch, äquivalente Menge ^-(o-Chloranilino)-äthy3j7-diäthylmethylammoniummethosulfat (hergestellt durch Alkylieren.von NjN-Diäthyl-N'-o-chlorphenyläthylendiamin mit "beispielsweise Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, p-Toluolsulfonsäuremethyl- oder -äthylester oder p-ETitrobenzolsulfonsäurepropylester) ersetzt wird, erhält man einen gelben Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 2-

(a) Eine Lösung von 2,35 Teilen o-(Phenylsulfonyl)-anilin in 30 Teilen 15-prozentiger wässriger Salzsäure wird auf 5° C gekühlt und das Amin durch Zusatz von 0,7 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Überschüssige salpetrige Säure wird 1 Stunde in der Lösung gehalten und dann mit einer geringen Menge Sulfaminsäure zerstört. Diese Diazolösung wird langsam unter Rühren zu einer Lösung von 2,45 Teilen /?-(N-Äthylanilino)-äthyl7-"fc^;cimethylammoniumchlorid in 10 Teilen ¥asser zugesetzt, wobei die Temperatur auf 5° 0 gehalten wird. Nach 1-stündigem Rühren bei dieser Temperatur wird die Acidität mit Natriumacetat auf einen pH-Wert 'von 4 herabgesetzt und das Rühren dann weitere 10 Minuten bei 5 bis 10° C fortgesetzt.

Der so erhaltene Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Der neue Farbstoff, einer der "bevorzugten Farbstoffe gemäss der Erfindung, hat die Formel

■O-.

Cl SO,

Er ist ein orangefarbenes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Das Absorptionsmaximum in Methanol liegt bei 422 ίαμ«, Der Farbstoff färbt eäuremodxfizierte Acrylfasern in

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I III · # «·

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gelben Tönungen von sehr guter Echtheit*

(b) Wenn das in Teil (a) dieses Beispiels verwendete ^-(N-XthylanilinoJ-äthyl/'-triniethylaniinoniuiDChlorid durch eine chemisch äquivalente Menge *^2"-( o-Chloranilino )-äthyl7-diäthy 1-methylammoniummethosulfat ersetzt wird, erhält man einen gelben Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

(c) Wenn die in Teil (a) dieses Beispiels verwendete Kupplungskomponente durch eine chemisch äquivalente Menge Ν,Ν,Ν¹-Triäthyl-N'-phenyläthylendiamin ersetzt wird, erhält man einen gelben Monoazofarbstoff, der einen der bevorzugten Farbstoffe gemäss der Erfindung darstellt. Dieser Farbstoff eignet sich zum Färben von anionischen Fasern nach dem oben beschriebenen Verfahren.

Beispiel 3

(a) Eine Lösung von 1,97 Teilen 4-Aminobenzophenon in 30 Teilen 15-prozentiger wässriger Salzsäure wird auf 5° C gekühlt und das Amin mit 0_t? Teilen Natriumnitrat diazotiert. Ein Überschuss an salpetriger Säure wird 1 Stunde in der Lösung gehalten, worauf die Säure durch Zusatz von etwas Sulfaminsäure zerstört wird. Biese Diazolösung wird zwecks Entfernung von etwas unlöslichem Material filtriert und dann langsam unter Rühren zu einer Lösung von 2_f45 Teilen ^-(N-Äthylanilino)-äthyl7-trimethylammoniumchlorid in 10 Teilen Wasser zugesetzt, v/obei die Temperatur auf 5° C gehalten wird. Nach 1-stündigem Rühren bei dieser Temperatur wird die Acidität mittels einer 50-prozentigen Natriumacetatlösung, auf pH 5 herabgesetzt und das Rühren weitere 10 Stunden bei 5 bis 10° C fortgesetzt. Der ausfallende Farbstoff wird abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet· Der neue Farbstoff, einer der bevorzugten Farbstoffe gemäss der Erfindung, besitzt die Formel

" 2H₄H(CH₃)₃, Cl"

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Sr ist ein orangefarbenes Pulver, das sich In Wasser mit gelber Farbe löst. Sein Absorptionsmaximum in Methanol liegt bei 422 κμ. Der Farbstoff färbt säuremodifizierte lcrylfasern in gelben Tönungen seit sehr guter Echtheit.

(b) Wenn das in Teil (a) dieses Beispiels verwendete £2- (X-Äthylanilino)-äthyl7-trimethylamaoniuiaehlorid durch eine chemisch äquivalente Menge H»N,N'-Triäthyl~Ii'-phenyläthylendiamin ersetst wird, erhält man einen Farbstoff von ähnlicher Farbe. Dieser Farbstoff ist ebenfalls einer der bevorzugten Farbstoffe der Erfindung und besitzt die Strukturformel

CO-/ V-M-/ V-N^

N J ^NC₂H₄H(G₂H₅)₂

Beispiel 4

(a) Sine Lösung von Nitrosylschwefelsäure wird durch Zusatz von C, 78 Teilen Natriumnitrat zu 10 Teilen 96*-prozentiger Schwefelsäure hergestellt» Eine Lösung von 2,76 Teilen 4-Amirio-3-bron:benzophenon in einem Gemisch aus Essigsäure und Propionsäure wird dann bei 0° 0 zu der Kitrosylöchwefelsäurelösung zugetropft und 3 Stunden bei 0° 0 gerührt. Bas überschüssige JTatriumnitrit wird während dieser Zeit in der Lösung gehalten und dann durch Zusatz von etwas Harnstoff zerstört. Diese Diazolösung wird dann langsam unter Rühren zu einer Lösung von 2,43 Teilen ^-(N-Ä^;hylanilino )-äthy^-trime thylaamoniuinchiorid in 10 Teilen Wasser zugesetzt, wobei die Temperatur auf C bis 2° C gehalten wird. Nach 1-stündigem Rühren bei dieser Temperatur wird der pH-Wert mit Natriumacetat auf 4 eingestellt und das Rühren weitere 5 Stunden bei 2 bis 5° C fortgesetzt. Dann wird 20-prozentige wässrige Kochsalzlösung zugesetzt und der ausgefallene orangefarbene Farbstoff abfiltriert, mit 20-prozentiger Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Der neue Farbstoff hat die Formel

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/C₂H₅

C₂H₄N(CH₅)

Er ist ein orangefarbenes Pulver. Sein Absorptionsmaximum in Methanol liegt bei 4-40 πιμ. Der Farbstoff färbt säuremodifizierte Acrylfasern in orangefarbenen Tönungen von guter Echtheit.

(b) .Wenn das in Teil (a) dieses Beispiels verwendete Kupplungsmittel durch eine chemisch äquivalente Menge Diäthylmethyl-_i/?-( o-anisidinoO-äthylT-ammoniummethosulfat ersetzt wird, erhält man einen Farbstoff von ähnlicher Farbe und ähnlichen Eigenschaften.

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   1· Basischer Monoazofarbstoff bzw. quartäres Ammoniumsalz desselben, dadurch gekennzeichnet, dass die freie Base die allgemeine Formel

   besitzt, in der X die Bedeutung CO und SO₂ hat, B- und B₂ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff-, Fluor-, Chlor-, Bromatome, Nitrogruppen oder niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste bedeuten, R, ein Wasserstoff-, Chlor-, Bromatom oder einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxy-

   rest,

   ein Wasserstoff-, Chlor-, Bronatom, einen niederen'

   Alkyl- oder niederen Alkoxyreat oder einen Best der Formel -NHSO₂B oder -NHCOB, worin B ein niederer Alkylreat, ein Phenylrest oder ein Phenyl-R^-Rest ist, Bc ein Wasserstoff atom, einen niederen Alkylrest oder einen Best der Zusammensetzung -C₂H^OH oder -C₂HaCN bedeutet, die beiden Beste Bg, die gleich oder verschieden seilt können, niedere Alkyl- oder Benzylreste oder Beste der Zusammensetzung -C₂HjOH oder ; bedeuten und η einen Wert von 2 bis 4 hat· j

   Neu· Unlerbgoa LA,:. j;

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   — . !*, \ Suä a ib» K-vimeumgßqßm, v. 4L ». M J ,-

   ORIGINAL INSPECTED

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   2. Monoazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

   .co. _v

   ^O₂H₄N(CH₃)₃, Cl"

   3· Monoazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

   , 01"

   4. Honoazofar1)8toff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel .

   02Η₄Η(ΟΗ₅)₃

   5. Monoazofarostoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Fonael

   6· Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel " .

   O₂

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   ORIGINAL INSPECTED

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   7. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen gemäss An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Diazoniumsalz: eines Amins der allgemeinen Formel

   mit einem Amin oder einem quartären Ammoniumsalz eines Amins der allgemeinen Formel

   h _

   ^R4

   gekuppelt wird, wobei X die Bedeutung CO oder SO₂ hat, R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Nitrogruppen, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste, Rj ein Wasserstoff-, Chloroder Bromatom oder einen niederen Alkyl- oder niederen AIkoxyre3t, R* ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest oder einen Rest der Zusammensetzung -NHSO₂B oder -NHCOB, wobei B ein niederer Alkylrest, ein Phenylrest oder ein Phenyl-R^-Rest ist, Rc ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Rest der Zusammensetzung -C₂H^OH oder -C₂H^CN und die beiden Reste Rg, die gleich oder-verschieden sein können, niedere Alkylreste, Benzylreste oder Reste der Zusammensetzung -C₂H^OH oder -C₂H^CN bedeuten, während η einen Wert von 2 bis 4 bedeutet.

   8. Verfahren nach Anspruch 7 zur Herstellung des Monoazofarbstoffe gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Reaktionsteilnehmer verwendet werden, bei denen H₁, R₂, R, und R. Wasserstoff atome, Rc eine Äthylgruppe und Rg eine Ke-

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   thylgruppe "bedeuten, η = 2 ist und X die Bedeutung CO hat und in p-Stellung zur Azogruppe steht.

   9. Verfahren nach Anspruch 7 zur Herstellung des Monoazofarbstoffe geaäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass ?.eaktionrjtoilnehrr.or verwendet werden, bei denen R,, R₀, R-, und R. Was s er stoff atome, R₁- eine Äthylgruppe und Rg eine Hethylgruppe bedeuten, η = 2 ist und X die Bedeutung SG₂ hat und in p-Stellung zur Azogruppe steht.

   10. Verfahren nach Anspruch 7 zur Herstellung des Monoazofarbstoffe gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass Reaktionsteilnehiner" verwendet werden, bei denen R-, Rp, IU und R. Wasserstoffatome, Rr eine Äthylgruppe und Rg eine Methylgruppe bedeuten, η = 2 ist und X die Bedeutung SOp hat und in o-Stellung zur Azogruppe steht.

   11. Verfahren nach Anspruch 7 zur Herstellung des Monoazofarbstoffe gemäcs Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass Reaktionsteilnehrcer verwendet werden, bei denen R₁, R₂, R^ und R. Wasserstoff atome, Rc und Rg Ä* thy !gruppen, bedeuten, η = 2 ist und X die Bedeutung CO hat und in p-Stellung zur Azogruppe steht.

   12. Verfahren nach Anspruch 7 zur Herstellung des I-lonoazofarbs'u'offs gorr.äs.~ Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet} dass ..ν.—.-iciiöteiinehiiier verwenden werden, bei denen ü-, ^p, ^3 und R. Wasserstoff atome, R^ und Rg Äthylgruppen bedeu-öen, η = 2 Ϊ5ϋ und X die Bedeutung SO₉ hat und in o-Stellung zur

   To;.·:"?'.v-'^r* zv~. ITärberL von anionischem ?olyr.;erisatfa.sei"n r.i ba.,J..,ox.on Ilonoasofa.rbstoffen mit günr>tigen Pärbogcsch-v/i/..-oi,··-. -x'joi:, äadurch gekennzeichnet, au.33 ein baoiochcr Ι·1ο;. ö.iso-'t.ruü toi'f oder ein quartäres A^r-.orxiuivjsalz desselben ge laäüo Anspruch 1 vorwendet wird.

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   009851/193 A ^ßAD Ofti_GfNAL

   16U311

   0R-4197/P 40 294

   14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass säuremodifizierte Polyamid- oder säuremodifizierte Acryl-Teppichfasern mit einem Farbstoff gemäss Anspruch 2 gefärbt werden.

   15. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass säuremodifizierte Polyamid- oder säuremodifizierte Acryl-Teppichfasern mit einem Farbstoff gemäss Anspruch 3 gefärbt werden.

   16. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass säuremodifizierte Polyamid- oder säuremodifizierte Acryl-Teppichfasern mit einem Farbstoff gemäss Anspruch 4 gefärbt werden.

   17. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass säuremodifizierte Polyamid- oder säuremodifizierte Acryl-

   . Teppichfasern mit einem Farbstoff gemäss Anspruch 5 gefärbt werden.

   18. V'· '.ihren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass si*, ."emodifizierte Polyamid- oder säuremodifizierte Acryl-Teppichfasern mit einem Farbstoff gemäss Anspruch 6 gefärbt werden.

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   009851/1934