DE2813981A1

DE2813981A1 - Wasserloesliche monoazofarbstoffe, verfahren zur herstellung derselben und ihre verwendung zum faerben von polyamidtextilmaterialien

Info

Publication number: DE2813981A1
Application number: DE19782813981
Authority: DE
Inventors: Nigel Hughes
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1977-04-13
Filing date: 1978-03-31
Publication date: 1978-10-19
Also published as: ES468772A1; GB1597959A; IT1095571B; JPS53128636A; FR2387268A1; BE865727A; IT7822192A0

Description

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IcL vu.ijii Ji^:

2813981 3 1. März 1978

Mappe 24 429

ICI Case Nr. Dd 29468

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED London / Großbritannien

Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zur Herstellung derselben und ihre Verwendung zum Färben von Polyamidtextil-

materialien

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Beschreibung

Die Erfindiong bezieht sich auf neue Monoazofarbstoffe und deren Anwendung auf Textilmaterialien.

Gemäß der Erfindung werden wasserlösliche Monoazofarbstoffe vorgeschlagen, welche in Form der freien Säuren die Formel:'

N=N

aufweisen, worin

1 2

R und R jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Niederalkyl, Cyano, Halogen, Niederalkoxy, Nitro, Thio-

3 B cyano, SuIfο, -SO₂R (worin R Niederalkyl bezeichnet),

-SO₉NR^R¹⁰ (v/orin R^ und R¹⁰ unabhängig voneinander

11 Wasserstoff oder Niederalkyl bezeichnen) oder -COOR

1 *1

(worin R V/asser stoff oder Niederalkyl bezeichnet) stehen;

•ζ Λ

THr und R jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Alkyl, Alkoxy oder SuIfο stehen;

m und η für 1 oder 2 stehen;

R-* für Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy oder Acylamino steht; und

R für Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl oder Niederalkoxy steht,

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1 2 ^ mit der Einschränklang, daß nur eines der Symbole R , R , R und

L
R für SuIfο steht.

Die Ausdrücke "Niederalkyl" und "Niederalkoxy" werden hier zur Bezeichnung von Alkyl- und Alkoxygruppen verwendet, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten.

Acylaminogruppen, die durch R dargestellt werden können, sind insbesondere Gruppen der Formel -NHCOQ¹ und -3SHSO₂Q , worin Q¹ für Wasserstoff, Alkyl (insbesondere Niederalkyl), Aryl oder Ami-

noalkyl steht und Q für gegebenenfalls substituiertes Niederalkyl oder Aryl steht.

1 2 Es wird bevorzugt, daß entweder R oder R für SuIfο stehen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man ein primäres Amin der Formel:

diazotiert und die resultierende Diazoverbindung mit einem tertiären Amin der Formel:

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■ν

1 ο ·ζ Λ Κ Λ

kuppelt, v/obei R , R , R , R , R , R , m und η die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und das primäre Amin und das tertiäre Amin gemeinsam nur eine Sulfonsäuregruppe enthalten.

Geeignete primäre Amine für die Herstellung der Farbstoffe sind 2-Amino-1,3-benzthiazol, 4-, 5-, 6- oder 7-Chloro-2-amino-1,3-benzthiazol, 4,6-Dichloro- (oder -Dibromo-) 2-amino-1,3-benzthiazol, 6-Methoxy-2-amino-1,3-benzthiazol, 6~Thiocyano-2-amino-1,3-benzthiazol, 6~Nitro-2-aniino-1,3-bonzthiazol, 6-Cyano-2-amino-1,3-benzthiazol, 6-Methylsulfonyl-2-amino-i,3-benzthiazol, β-Äthylsulfonyl-2-amino-1,3-benzthiazol, 2-Amino-1,3-benzthiazol-6-sulfonsäuremethylamid, 2-Amino-1^-benzthiazol-ö-sulf onsäure diäthjrlamid, 2-Amino-1,3-benzthiazol-4-, 5-, 6- oder 7-sulfonsäure, 6-Chloro-2-amino-1,3-benzthiazol-4- oder 5-sulfonsäure, 6-Methoxy-2-amino-1,3-benzthiazol-4- oder 5-sulfonsäure und 6-Methyl-2-amino-1,3-benzthiazol-4- oder, 5-sulfonsäure. Die bevorzugte Diazokomponente ist 2-Amino-1,3-benzthiazol-5-sulfonsäure.

Beispiele für geeignete Kupplungskomponenten sind N,N-Dibenzylanilin, N,N-Dibenzyl-m-toluidin, N,N-Dibenzyl-m-anisidin, N,N-Dibenzyl-m-aminoacetanilid, N,N-Dibenzyl-m-aminobenzanilid, Ν,Ν-Dibenzyl-m-chloroanilin, N,N-Dibenzyl-m-bromoanilin, N,N-Di-(o-, m- oder p-chlorobenzyl)-anilin, N,N-Di-(o-, m- oder pnitrobenzyl)-anilin, N,N-Di-(o-, m- oder p-methylbenzyl)-anilin, N,N-Di-(o-, m- oder p-methoxybenzyl)-anilin und N-Benzyl-N-(3-sulfobenzyl)-anilin.

Die Reaktionen, die zur Bildung der erfindungsgemäßen Farbstoffe führen, können unter Verwendung solcher Bedingungen ausgeführt werden, die in der Literatur über solche Reaktionen ausführlich beschrieben sind. In ähnlicher Weise können die Farbstoffe durch bekannte Verfahren isoliert werden. Wie im Falle von anderen Farbstoffen, die Sulfonsäuregruppen enthalten, ist es oftmals zv/eckmäßig, die Farbstoffe in Form ihrer wasserlös-

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-ν

lichen Salze, insbesondere in Form ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze lind ganz besonders in Form ihrer Natriumsalze, zu isolieren und zu verwenden. Es wird darauf hingewiesen, daß die Erfindung sich sowohl auf die freien Säuren als auch auf deren Salze richtet.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Aufbringen'auf Polyanidtoxtiliraterialien, wie z.B. Wolle und Seide, aber insbesondere zum Aufbringen auf synthetische Polyamidtextilmaterialien, wie z.B. IIylon-ββ, Nylon-β und Nylon-11, wobei irgendwelche allgemein bekannte Verfahren zum Aufbringen von sauren Farbstoffen auf solche Materialien herangezogen werden. Die Farbstoffe ergeben orange bis rote Farbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Naßbehandlungen und Licht.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

Beispiel 1

0,8 Teile Natriumnitrit werden in 10 Teilen 985oiger Schwefelsäure bei 25 bis 35⁰C aufgelöst, und die Lösung wird auf O⁰C abgekühlt. 2,3 Teile 2-Amino-1^-benzthiazol-S-sulfonsäure werden unter heftigem Rühren zugegeben, und die Temperatur wird während der Zugabe von 12,5 Teilen Wasser auf O⁰C gehalten. Das Gemisch wird weitere 2 st bei O⁰C gerührt, worauf die überschüssige salpetrige Säure durch Zusatz von Sulfaminsäure zerstört wird.

Die Diazoniumsalzsuspension wird dann unter Rühren zu einem eiskalten Gemisch aus 2,73 Teilen feinteiligem N,N-Dibenzylanilin und 100 Teilen Wasser zugegeben, und das Rühren wird weitere 20 st fortgesetzt. Der ausgefallene kristalline Farbstoff, der die Form der freien Sulfonsäure aufweist, wird durch Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen und durch Behandlung mit Natriumhydroxid in das Natriumsalz überführt. Er färbt synthetische PoIy-

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amidfasern oder -textilstoffe aus neutralen oder schwach sauren Färbebädern in klare rote Farbtöne mit einer guten Echtheit gegenüber Licht und mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Naßbehandlungen.

Die in diesem Beispiel verwendete 2-Amino-1,3-benzthiazol-5-sulfonsäure wird wie folgt hergestellt:

24 Teile des Natriumsalzes von 4-Amino-3-nitrobenzolsulfonsäure werden in 125 Teilen Im-Schwefelsäure unter Rühren aufgelöst, und die Lösung wird dann auf 0⁰C abgekühlt und durch langsame Zugabe von 50 Teilen 2m-Natriumnitritlösung diazotiert. 15 Teile Natriumacetat werden dann zugesetzt und das Gemisch wird zu einer gerührten Lösung von 15,2 Teilen Ammoniumthiocyanat und 0,5 Teilen Kupfer(I)-thiocyanat in 200 Teilen Wasser zugegeben. Nach 2 st hat die Entwicklung von Stickstoff aufgehört, und es kann kein Diazoniumsalz mehr im Reaktionsgemisch festgestellt werden. Das ganze Gemisch wird zu einem Gemisch aus 50 Teilen Eisenfeilspänen, 100 Teilen Wasser und 1 Teil 36%iger Salzsäure zugegeben, das vorher gerührt und eine Zeit von 30 min auf 95⁰C erhitzt worden ist. Hierauf wird noch 2 st bei 90 bis 95⁰C gerührt. Das Gemisch wird dann durch Zusatz von 4 Teilen Natriumcarbonat alkalisch gemacht und filtriert. Die klaren Filtrate werden durch Zusatz von Salzsäure angesäuert, und die so gebildete Ausfällung wird durch Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen und bei 120⁰C getrocknet.

Beispiel 2

Das im Beispiel 1 verwendete Ν,Ν-Dibenzylanilin wird durch 2,87 Teile Ν,Ν-Dibenzyl-m-toluidin ersetzt, wobei ein Farbstoff erhalten wird, der synthetische Polyamidfasern oder -textilstoffe in bläulich-rote Farbtöne mit ähnlich hoher Echtheit färbt.

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Beispiele 3 bis 29

Wenn, im Beispiel 1 die Diazo- und Kupplungskomponente durch, die Verbindungen ersetzt werden, die in der folgenden Tabelle angegeben sind, dann werden weitere erfindungsgemäi3e Farbstoffe erhalten, die Polyamid in orange bis rote Farbtöne färben.

Bai- Diazokomponente Kupplungskomponente

3 2-Amino-1, 3^BnZtIiXaZoI-S-SuIfOn- ϊΤ,ΙΤ-Dibonzyl-n-anisidin

N, II-Dibenzyl-m-aminoacetanilid

4 " Ν,Ιί-Dibenzyl-m-aminobenz-

anilid

5 " NjN-Dibenzyl-m-chloroanilin

6 " NjN-Dibenzyl-a-methoxy-S-

methylanilin

7 " N,N-Dibenzyl-2-methoxy-5-

acetylaminoanilin

8 "2-Amino-1,3-benzthiazol-6-sulfon- N,N-Dibenzylanilin

säure

9 " Ν,ΙΤ-Dibenzyl-m-toluidin

10 " Ν,ίΙ-Dibenzyl-m-aminobenz-

anilid

11 2-Amino-6-chlorO-1,3-benzthiazol- N,IT-Dibenzyl-m-toluidin 5-sulionsäure

12 2-Amino-6-iaethoxy-1,3-benzthia- Η,Ν-Dibenzyl-m-toluidin zol-5-sulfonsäure

13 2-Amino-6-thiocyano-1,3-benz-

thiazol-5-sulfonsäure N,N-Dibenzyl-m-toluidin

14 2-Amino-1,3-benzthiazol 3-(N-Benzyl-N-3-methyl-

phenylaainomethyl)-benzolsulfonsäure

15 2-Amino-6-chloro-1,3-benzthiazol "

16 2-Amino-6-bromo-1,3-benzthiazol "

17 2-Amino-6-methyl-1,3-benzthiazol "

18 2-Amino-6-methoxy-1,3-benzthiazol "

19 2-Amino-6-cyano-1,3-benzthiazol "

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vr -

20 2-Amino-6-thiocyano-1,3-benzthiazol

21 2-Anino-6-methylsulfonyl-1,3-benzthiazol

22 2-Amino-6-(N,N-dinethylsulfamoyl)-1,3-benzthiazol

23 2-Amino-6-nitro-1,3-benzthiazol

24 2-Amino~4,6-dichloro-i,3-benzthiazol

25 2-Amino-1,3-"benzthiazol-5-sulfonsäure

26 »

29 2-Amino-5- (N, N-dinethylsiaf amoyl) ■ 1,3-benzthiazol

3-(N-Benzyl-N-3-methylphenylaminomethyl)-benzolsulfonsäxire

I! It

N,N-Bis-(2-chlorophenylmeth3rl) -anilin

N,N-Bis-(2-chlorophenylmethyl)-m-toluidin

N,N-Bis-(4-chlorophenylmethyl)-m-toluidin

N,N-Bis-(4-methylphenylnethyl)-m-toluidin

3-(N-Benzyl-N-3-methylphenylaminomethyl)-benzolsulfonsäure

Die in einigen der Beispiele verwendete 3-(N-Benzyl-N-3-methylphenylaininomethyl)-benzolsulfonsäure v;ird dadurch erhalten, daß man Benzylchlorid mit 3-(N-3-Methylphenylaminomethyl)-benzolsulfonsäure umsetzt, wobei diese selbst durch Sulfonierung von N-Benzyl-m-toluidin erhalten wird.

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Claims

Patentansprüche

1. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, v/elche in Form der freien Säure die Formel:

besitzen, worin

1 2

Q Q

cyano, SuIfο, -SO₂R (worin R Niederalfcyl bezeichnet), ^¹⁰ ^

(worin R^ und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Niederalkyl bezeichnen) oder -COOR

(worin R Wasserstoff oder Niederalkyl bezeichnet)

stehen;

■χ λ

R und R jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Alkyl, Alkoxy oder SuIfο stehen;

m und η für 1 oder 2 stehen;

R^ für Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy • ' oder Acylamino steht; und

für Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl oder Niederalkoxy steht,

mit der Einschränkung, daß nur eines der Symbole R , R , R·^ und R^ für SuIfο steht.

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2. Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ oder R² für SuIfο steht.

3· Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man ein primäres Amin der Formel:

kuppelt, wobei R , R , R?, R , R , R , m und η die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und das primäre Amin und das tertiäre Amin gemeinsam nur eine Sulfonsäuregruppe enthalten.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Amin aus 2-Amino-1,3-benzthiazol-5-sulfonsäure besteht.

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5. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 oder 2 zum Färben von Polyamidtextilmaterialien.

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